2025届高三化学一轮复习 第23讲 硫的化合物 硫酸、酸雨及防治 课件

2024-10-28
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第四章 金属及其化合物 第23讲 硫酸、酸雨及防治 1 1. 硫酸的物理性质 考点一 硫酸、硫酸根离子的检验 1. 浓硫酸稀释方法: 将浓硫酸沿烧杯内壁缓缓倒入水中并用玻璃棒不断搅拌 纯的H2SO4 : 无色粘稠液体,高沸点(338℃),难挥发,能 与水以任意比互溶 常用浓硫酸 : 98%,1.84g/cm3,18.4mol/L [2个考点] 2. H2SO4溶液的特点: 浓度越大,密度越大,且密度大于1g/cm3 质量分数分别为w1和w2的两H2SO4溶液 等质量混合w(混)= (w1+w2) 等体积混合w(混) > (w1+w2) 铁及其化合物 2. 稀硫酸的化学性质 写出稀硫酸与下列物质反应的离子方程式: ①锌: ②CuO: ③Cu(OH)2: ④Na2SO3: ⑤BaCl2: Zn+2H+ = Zn2++H2↑ CuO+2H+ = Cu2++H2O 稀硫酸: H2SO4=2H+ +SO42— 二元强酸, 具有酸的通性 Cu(OH)2 +2H+=Cu2++2H2O SO32-+2H+ = H2O+SO2↑ Ba2++SO42— = BaSO4↓  酸的通性有哪些? 考点一 硫酸、硫酸根离子的检验 铁及其化合物 3. 浓硫酸的三大特性:吸水性 脱水性 强氧化性 实验 实验现象 浓硫酸的特性 少量胆矾加入浓硫酸中 用玻璃棒蘸取浓硫酸滴在滤纸上 将铜片加入盛有浓硫酸的试管中,加热 蓝色晶体变白 吸水性 沾有浓硫酸的滤纸变黑 脱水性 铜片逐渐溶解,产生无色、有刺激性气味的气体 强氧化性、酸性 考点一 硫酸、硫酸根离子的检验 铁及其化合物 3. 浓硫酸的三大特性:吸水性 脱水性 强氧化性 ①吸水性: 吸收现成的水 敞口放置的浓硫酸,其质量会______,浓度会______。 增加 减小 水蒸气 结晶水合物中的结晶水 酯化反应: +H2O CH3—C—O—C2H5 O = CH3-C-OH O = + H-O-C2H5 浓硫酸 催化剂和吸水性 考点一 硫酸、硫酸根离子的检验 铁及其化合物 可用来干燥: 中性气体:H2、O2、CO、CH4、NO等 酸性气体:HCl、 Cl2、 SO2、 CO2等 浓硫酸吸水性的应用:可作干燥剂 不能干燥: 碱性气体:NH3 还原性气体:H2S、HBr、HI 气态SO3 会被浓硫酸吸收 考点一 硫酸、硫酸根离子的检验 铁及其化合物 3. 浓硫酸的三大特性:吸水性 脱水性 强氧化性 ②脱水性:将有机物中H、O按水的组成比(2:1)脱去。 浓硫酸使木屑、棉花、纸屑等炭化 浓硫酸与蔗糖反应 物质本身不含水 实验: 白糖变成“黑面包” 并产生刺激性气味的气体 C12H22O11 浓硫酸 12C + 11H2O 蔗糖 2H2SO4(浓)+ C == CO2↑ + 2SO2↑+ 2H2O (强氧化性) 考点一 硫酸、硫酸根离子的检验 铁及其化合物 ③强氧化性 区别 浓H2SO4: 主要以H2SO4分子存在, 其中S处于最高价具有强 氧化性 稀H2SO4: 以H+、SO42— 形式存在,H+具有酸性和弱氧化性, SO42-很稳定 +6 3. 浓硫酸的三大特性:吸水性 脱水性 强氧化性 考点一 硫酸、硫酸根离子的检验 铁及其化合物 ③强氧化性 3. 浓硫酸的三大特性:吸水性 脱水性 强氧化性 ①氧化金属单质:除金、铂外的所有金属, 且变价金属氧化到最高价 Fe + H2SO4(浓) — Fe2(SO4)3+ SO2↑+ H2O 3 6 2 6 — 随着反应进行,硫酸由浓变稀,则发生:Fe+H2SO4(稀) =FeSO4+H2↑ Al + H2SO4(浓) — Al2(SO4)3+ SO2↑+H2O 3 6 2 6 — 2Al+3H2SO4(稀) =Al2 (SO4) 3+H2↑ 规律:氧化金属单质时,浓硫酸均一半酸性,一半氧化性 考点一 硫酸、硫酸根离子的检验 (1)较活泼金属(如Zn),开始产生SO2,浓度变小产生H2。 (2)不活泼金属(如Cu),开始产生SO2(加热),浓度变小后,稀H2SO4不再与Cu反应。 铁及其化合物 说明:常温下,Fe、Al遇到冷的浓硫酸发生“钝化” 注意: 钝化并不是不反应, 仍然发生了氧化还原反应 ③强氧化性 3. 浓硫酸的三大特性:吸水性 脱水性 强氧化性 ①氧化金属单质:除金、铂外的所有金属, 且变价金属氧化到最高价 常温下,浓硫酸能使铁、铝等金属表面生成一层致密 的氧化物保护膜,阻止内部金属继续跟硫酸起反应。 此现象称 “钝化”。 考点一 硫酸、硫酸根离子的检验 铁及其化合物 ③强氧化性 3. 浓硫酸的三大特性:吸水性 脱水性 强氧化性 ②氧化非金属单质:加热时, 也能与某些非金属反应(如C、P、S等) C + 2H2SO4(浓) == 2SO2 ↑+ CO2↑+ 2H2O 浓硫酸只体现强氧化性 非金属元素被氧化到它的最高价含氧酸 P+ H2SO4(浓)= 2 5 2H3PO4+5SO2↑+2H2O H2SO4(浓) + S 2 2H2O+3SO2↑ 考点一 硫酸、硫酸根离子的检验 铁及其化合物 品红 KMnO4 澄清石灰水 品红 硫酸铜 检验水 检验产物中有SO2 除去SO2 检验SO2是否除尽 检验CO2 设计实验 验证碳和浓硫酸反应的产物 变蓝色 证明含水 褪色 证明含SO2 颜色变浅 除去SO2 不褪色 证明无SO2 变浑浊 证明含CO2 无水硫酸铜、品红、酸性高锰酸钾或溴水、品红、澄清石灰水 考点一 硫酸、硫酸根离子的检验 铁及其化合物 ③强氧化性 3. 浓硫酸的三大特性:吸水性 脱水性 强氧化性 ③氧化还原性物质:(Fe2+\I- \ Br- \ S2- 等) 写出下列反应方程式 H2S + H2SO4(浓) — S↓+ SO2↑ + 2H2O — HI + H2SO4(浓) — 2 I2 + SO2↑ + 2H2O — — HBr+H2SO4(浓) — 2 Br2+SO2↑+2H2O 实验室制备HBr、HI,用浓H3PO4 3NaI(s) + H3PO4(浓)== Na3PO4 + 3HI↑ 高沸点酸制低沸点酸 浓硫酸不能干燥 H2S HBr HI 考点一 硫酸、硫酸根离子的检验 铁及其化合物 可用硫酸制取的气体 (1)用浓硫酸制取的气体 浓H2SO4 (2)用稀硫酸制取的气体 Zn + H2SO4 —— H2↑ FeS + H2SO4 —— H2S↑ 总结 CaF2 + H2SO4 (浓)—— HF↑ NaCl + H2SO4 (浓)—— HCl↑ NaCl + MnO2 + H2SO4(浓)—— Cl2↑ NaNO3 + H2SO4(浓)—— HNO3↑ C2H5OH Na2SO3 + H2SO4(70%) —— SO2↑ C2H4↑ 考点一 硫酸、硫酸根离子的检验 铁及其化合物 硫酸是世界上用量最大、用途最广的化工基本原料之一,故素有“化学工业之母”之称。 硫酸的消费量被视为一个国家无机工业发展水平的标志。 考点一 硫酸、硫酸根离子的检验 铁及其化合物 专项突破 一、浓H2SO4的特性及应用 1.下列有关硫酸的实验或用途中用了硫酸的哪些性质? (1)用浓硫酸作干燥剂干燥CO、SO2、Cl2等气体: __________________。 (2)分别用浓硫酸与NaCl(s)、NaNO3(s)反应制取HCl、HNO3: __________。 (3)用铝或铁制容器贮存或运输浓硫酸: ___________________。 (4)工业上用硫酸与磷酸钙反应制取磷酸: _____________。 (5)实验室用铜与浓硫酸反应制取SO2: _________________________。 (6)实验室用甲酸与浓硫酸作用制取CO:HCOOH CO+H2O: ___________。 (7)浓硫酸与蔗糖的制取“黑面包”实验: __________________________。 浓硫酸的吸水性 高沸点酸 浓硫酸的强氧化性 硫酸的强酸性 浓硫酸的酸性、强氧化性 浓硫酸的脱水性 浓硫酸的脱水性、强氧化性 铁及其化合物 专项突破 2.下列有机反应中都要使用硫酸。其中哪些使用的是浓硫酸? 哪些使用的是稀硫酸? (1)苯的硝化     (2)乙醇的消去 (3)乙醇与乙酸的酯化 (4)乙酸乙酯的水解 (5)糖类物质的水解 (6)蛋白质的水解 (7)油脂的水解 浓硫酸 催化剂、脱水性 浓硫酸 催化剂、脱水性 浓硫酸 催化剂、吸水性 稀硫酸 催化剂 铁及其化合物 考点一 硫酸、硫酸根离子的检验 4. 硫酸盐、SO42- 的检验 (一)认识几种硫酸盐的俗名 化学式 俗名 颜色 用途 2CaSO4·H2O _______ 白色 塑像、模型、粉笔、医疗绷带等 CaSO4·2H2O _______ 白色 水泥添加剂 FeSO4·7H2O ______ _______ 用于配制蓝黑墨水,补血剂 CuSO4·5H2O ___________ ______ 配制波尔多液、镀铜液 Na2SO4·10H2O 芒硝 白色 造纸,制缓泻剂、合成洗涤剂 KAl(SO4)2·12H2O 明矾 白色 ______剂 熟石膏 浅绿色 净水 生石膏 绿矾 胆矾、蓝矾 蓝色 2CaSO4·H2O+3H2O===2(CaSO4·2H2O) 铁及其化合物 考点一 硫酸、硫酸根离子的检验 4. 硫酸盐、SO42- 的检验 [说明] 皓矾:ZnSO4•7H2O 重晶石:BaSO4 常作X 射线检查内服药剂即钡餐 ①带有结晶水的硫酸盐常称作矾。 ②硫酸盐的溶解性 难溶:BaSO4、PbSO4 微溶:CaSO4、Ag2SO4 ③工业上生产胆矾时,一般不用铜和浓硫酸反应,而是先把铜在空气中灼烧后,再与稀硫酸反应,目的是节约原料和防止污染。 铁及其化合物 考点一 硫酸、硫酸根离子的检验 4. 硫酸盐、SO42- 的检验 (二)多硫含氧酸盐: 1.硫代硫酸钠(Na2S2O3) (1)与酸反应生成单质硫, 放出SO2气体, 离子方程:_____________________。 (2)Na2S2O3是中等强度的还原剂,能被I2、Cl2、KMnO4等氧化剂氧化,反应的化学方程式分别为:①_____________________________,此反应用于定量测定碘。 ②Na2S2O3+4Cl2+5H2O===Na2SO4+H2SO4+8HCl,此反应在纺织和造纸工业上作脱氯剂。 ③5Na2S2O3+8KMnO4+7H2SO4===8MnSO4+5Na2SO4+4K2SO4+7H2O。 2Na2S2O3+I2==Na2S4O6+2NaI S2O32-+2H+==S↓+SO2↑+H2O 铁及其化合物 考点一 硫酸、硫酸根离子的检验 (二)多硫含氧酸盐: 2.过二硫酸钠(Na2S2O8) 过二硫酸钠中S为 价,其阴离子 结构中含有1个过氧键(—O—O—),性质与过氧化氢相似,具有氧化性。过二硫酸钠不稳定,受热分解生成 、 和 。 3.连二亚硫酸钠(Na2S2O4) 在空气分析中常用来吸收空气中的氧气:2Na2S2O4+O2+2H2O===4NaHSO3或Na2S2O4+O2+H2O===NaHSO3+NaHSO4。 4.焦亚硫酸钠(Na2S2O5) 白色或微黄结晶粉末,溶于水、甘油,微溶于乙醇,露置在空气中易被氧化成硫酸钠,与强酸接触放出二氧化硫而生成相应的盐类,加热到150 ℃分解,通常用NaHSO3过饱和溶液结晶脱水制得,化学方程式____________________________ +6 Na2SO4 SO3 O2 铁及其化合物 考点一 硫酸、硫酸根离子的检验 (三)SO42-的检验: 1、试剂:稀盐酸、氯化钡溶液 2、操作方法: 待测液 +稀盐酸 取清液 + BaCl2溶液 产生白色沉淀 , 则原溶液中含SO42- 排除CO32-、SO32-、SiO32-、Ag+等干扰 注意:不能用HNO3酸化,SO32-、HSO3-等会被氧化为SO42- CO32-+2H+==CO2↑+H2O SO32-+2H+==SO2↑+H2O Ag++Cl-==AgCl↓ Ba2++SO42-==BaSO4↓。 铁及其化合物 考点一 硫酸、硫酸根离子的检验 [补充扩展] SO32-的检验 方法一: (1)试剂:稀H2SO4和品红溶液 (2)原理:SO32—+2H+= H2O+SO2↑ SO2气体能使品红溶液褪色 注意:干扰性离子 HSO3- 方法二: 加入BaCl2溶液生成白色沉淀:SO32-+Ba2+=BaSO3↓ 加入盐酸,沉淀溶解并产生有刺激性气味的气体: BaSO3 +2H+=SO2↑+ Ba2++H2O 铁及其化合物 专项突破 4. 有一瓶Na2SO3溶液 , 试设计实验探究Na2SO3的氧化程度。 答案:取样品溶液于试管中 , 加入过量BaCl2溶液 , 过滤 , 然后向沉淀中滴入过量稀盐酸。 →若沉淀全部溶解,则Na2SO3未被氧化。 →若沉淀部分溶解,则Na2SO3部分被氧化。 →若沉淀一点也不溶解,则Na2SO3全部被氧化。 二、SO42-的检验 铁及其化合物 专项突破 5.下列过程中,最终的白色沉淀物不一定是BaSO4的是 C SO2被硝酸氧化为硫酸 SO32-被硝酸氧化为SO42- 所得沉淀可能是AgCl 铁及其化合物 易错警示 (1)误将Ag+、Pb2+判断成SO42-。如向待测液中滴加BaCl2溶液,再加稀盐酸有白色沉淀便断定含SO42-。其错误是未注意溶液中不含SO42-,而含Ag+或Pb2+时也会产生同样的现象:Ag++Cl-==AgCl↓(白色), Pb2++2Cl-==PbCl2↓(白色)。 (2)误将SO32-判断成SO42-。如向待测液中滴加用稀盐酸酸化的Ba(NO3)2溶液生成白色沉淀,便误以为有SO42-。该错误是未注意NO3-在酸性环境中具有强氧化性,发生反应:Ba2++SO32-==BaSO3↓(白色),3BaSO3+2H++2NO3-==3BaSO4(白色)+2NO↑+H2O。 铁及其化合物 考点一 硫酸、硫酸根离子的检验 5. 硫酸的工业生产 (一)硫酸工业生产的原理 完成相关反应的化学方程式: ①_________________________________,__________________; ②_____________________; ③______________________。 SO3+H2O===H2SO4 (造气) (催化氧化) (吸收) 铁及其化合物 考点一 硫酸、硫酸根离子的检验 硫酸生产中的三种原料:硫黄或黄铁矿、空气、水 思考与交流1: (1) 早期我国是以黄铁矿为原料制硫酸,为什么? (2)为什么不主张用黄铁矿(主要成分FeS2)作为原料生产硫酸? 目前,世界上许多国家都限制以黄铁矿为原料制备硫酸 黄铁矿制硫酸:生产中产生的废物太多, 处理成本高。 硫黄制硫酸的优点:生产流程短,设备简单,三废治理量小,劳动生产率高,易于设备大型化,从而降低成本。 早期黄铁矿储存量比较大,而天然硫磺资源缺乏,又难以从国外购进,并且那时对环境保护不够重视。 铁及其化合物 考点一 硫酸、硫酸根离子的检验 硫酸生产中的三种原料:硫黄或黄铁矿、空气、水 思考与交流1: (3) 吸收塔中真的是用水吸收SO3吗?为什么? 提示 不是,工业上用98.3%的浓硫酸吸收,因为用水产生的酸雾太大,腐蚀设备,会降低SO3的吸收效率。 铁及其化合物 考点一 硫酸、硫酸根离子的检验 (二)硫酸工业生产中反应条件的控制 △H=-196.6KJ/mol 2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g) 催化剂 △ 注:这是一个气体总体积缩小的、放热的可逆反应 讨论:该反应是在什么条件下进行更有利于SO2的转化? 理论上:低温、高压、催化剂、增大c(O2)减小c(SO3) 有利于SO2转化 虽然温度较低对提高SO2的转化率有利,但温度较低时: ①催化剂活性不高; ②反应速率低。 应选择温度:400~5000C 注意: 生产中反应温度的选择还要考虑该温度下催化剂的活性。 铁及其化合物 考点一 硫酸、硫酸根离子的检验 (二)硫酸工业生产中反应条件的控制 △H=-196.6KJ/mol 2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g) 催化剂 △ 注:这是一个气体总体积缩小的、放热的可逆反应 讨论:该反应是在什么条件下进行更有利于SO2的转化? 理论上:低温、高压、催化剂、增大c(O2)减小c(SO3) 有利于SO2转化 根据平衡移动原理,加压对提高SO2的转化率有利,但加压对设备的要求高,会增大投资和能量消耗。 应选择压强:常压(1atm ) 注意:工业生产中, 压强的选择, 往往还要考虑成本和能量消耗等问题 铁及其化合物 考点一 硫酸、硫酸根离子的检验 (三)硫酸工业生产的三个主要设备 SO2 O2 “接触法制硫酸” 因反应物在催化剂表面接触时发生氧化反应,所以称之为 沸腾炉 接触室 吸收塔 炉气的成分: SO2、O2、N2、水蒸气、砷(As)、硒(Se)等的化合物和矿尘等 铁及其化合物 考点一 硫酸、硫酸根离子的检验 沸腾炉 造气(制SO2) 净化、干燥 接触室400~500℃ 常压、催化剂 吸收塔 稀释室 贮存室 SO3 SO2、O2 发烟硫酸 98.3%硫酸 98.3%硫酸 水 知识小结:工业制硫酸的主要流程 “接触法制硫酸” 铁及其化合物 真题演练 1.正误判断,正确的打“√”,错误的打“×”。 (1)温室气体是形成酸雨的主要物质(2022·全国甲卷,7B)(  ) (2)用石灰石—石膏法对燃煤烟气进行脱硫,同时可得到石膏 (2022·浙江6月选考,8D)(  ) (3)燃煤中加入CaO可以减少酸雨的形成及温室气体的排放(2017·全国卷Ⅲ,7C)(  ) × √ × 铁及其化合物 真题演练 3.(2021·广东1月适应性测试,14)推理是一种重要的能力。打开分液漏斗活塞,进行如图所示探究实验,对实验现象的预测及分析错误的是 A.试管内CCl4层溶液褪色,说明Br2具有氧化性 B.试管中的红色花瓣褪色,说明SO2具有漂白性 C.试管中产生大量气泡,说明Na2SO3被氧化产生SO3 √ 铁及其化合物 拓展巩固 一、浓H2SO4特性的实验探究 1.中学教材显示“浓硫酸具有吸水性、脱水性、强氧化性,能使铁钝化”,但是并没有指出浓硫酸的浓度,因此,某学习小组对“具有4个特性的浓硫酸的浓度范围是多少?”进行了以下实验探究。 (1)浓硫酸的吸水性、脱水性、使铁钝化与浓度的关系 ①浓硫酸的吸水性:各取0.5 g胆矾于试管中,分别加入3 mL不同浓度的硫酸溶液。 ②浓硫酸的脱水性:各取一根火柴梗于试管中,分别加入3 mL不同浓度的硫酸溶液。 ③浓硫酸使铁钝化:各取长度约1 cm经过砂纸打磨过的铁丝于试管中,分别加入3 mL不同浓度的硫酸溶液。 铁及其化合物 拓展巩固 (1)实验结果如表所示:   c(H2SO4)/(mol·L-1) 实验现象 18.4 12 11 10 9 8 7 6 1~5 ①胆矾颜色变化 蓝→白 蓝→白 蓝→白 蓝 蓝 蓝 蓝 蓝 蓝 ②火柴梗颜色变化 变黑 变黑 变黑 变黑 变黑 变黑 变黑 变黑 不变 ③铁丝表面气泡 无 无 有 有 有 有 有 有 有 用化学方程式表示胆矾由“蓝→白”的原因:_____________________________;当硫酸溶液的浓度______ mol·L-1时具有脱水性。 ≥6 铁及其化合物 拓展巩固 (2)浓硫酸的强氧化性与浓度的关系 在试管a中分别加入1小块铜片,再向试管a中分别加入2 mL不同浓度的硫酸溶液,用如图所示的装置进行实验(夹持仪器已略去)。 ①b装置的作用是________。 防倒吸 因为SO2在水中溶解度较大,b装置作用为防止品红溶液倒吸入发生装置中。 铁及其化合物 拓展巩固 ②经过实验得出结论:c(H2SO4)≥6 mol·L-1时,浓硫酸表现强氧化性。 有同学预测,铜片与5 mol·L-1的硫酸溶液在长时间持续加热时,仍然可能发生反应,该同学预测的理由是__________________________________________________。 长时间加热时,部分水分蒸发,使硫酸溶液浓度增大 当5 mol·L-1的硫酸溶液长时间加热时,部分水分蒸发,硫酸溶液浓度增大,也可能与铜发生氧化还原反应。 铁及其化合物 拓展巩固 (3)综合以上实验结果,中学教材中同时具有吸水性、脱水性、强氧化性、能使铁钝化的浓硫酸的浓度为________ mol·L-1。 ≥12 铁及其化合物 拓展巩固 二、多硫含氧酸盐的制备 2.硫代硫酸钠(Na2S2O3)可用作分析试剂及鞣革还原剂。它受热、遇酸易分解。工业上可用反应 2Na2S+Na2CO3+4SO2===3Na2S2O3+CO2制得。实验室模拟该工业过程的装置如图所示。 回答下列问题: (1)b中反应的离子方程式为_________________________________________________, c中试剂为_________________________。 (2)反应开始后,c中先有浑浊产生,后又变澄清。此浑浊物是______(写化学式)。 硫化钠和碳酸钠的混合溶液 S 铁及其化合物 拓展巩固 (3)d中的试剂为_____________________。 NaOH溶液(合理即可) d装置的作用是吸收反应中产生的CO2及逸出的SO2,故d中的试剂可以为NaOH溶液。 铁及其化合物 拓展巩固 (4)实验中要控制SO2生成速率,可以采取的措施有______________________ _______________________(写出两条)。 控制反应温度、调节酸的滴加速 率(或调节酸的浓度等) 溶液中的反应速率受温度、浓度的影响,故可通过控制反应温度及滴入酸溶液的速率等的方式达到目的。 铁及其化合物 拓展巩固 (5)为了保证硫代硫酸钠的产量,实验中通入的SO2不能过量,原因是_____________________________________。 若SO2过量,溶液显酸性,产物分解 铁及其化合物 拓展巩固 3. (2022·镇江市质检)物质的类别和核心元素的化合价是研究物质性质的两个重要角度。下图所示是硫及其部分化合物的“价类二维图”。 H2S 2∶1 根据图示回答下列问题: (1)X的化学式为_______,将X与SO2混合,可生成淡黄色固体,该反应的氧化产物与还原产物的质量之比为________。 (2)过量的Fe粉与一定量W浓溶液混合加热反应,生成___________(填化学式)气体。转化①可由S粉与热的W浓溶液反应实现,反应的化学方程式为___________________________________。 SO2和H2 3SO2↑+2H2O 铁及其化合物 2NaHSO3Na2S2O5+H2O S2O SO检验的易错点 4FeS2+11O22Fe2O3+8SO2 S+O2SO2 2SO2+O22SO3 D.一段时间后试管内有白色沉淀,说明有SO生成 2H2SO4(浓)+S $$

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