热点强化13 大π键的判断-【优化探究】2025年高考化学一轮复习高考总复习配套课件（苏教版2019）

热点强化13 大π键的判断 优化探究 大单元三　物质结构与性质　元素周期律 专题7 分子结构与性质 1. 形成条件 (1)中心原子采取sp或sp2杂化。 (2)参与形成大π键的多个原子应在同一个平面或同一直线上。 技法指导 2. 大π键共用电子数分析方法 (1)大π键中共用电子的数目等于垂直于分子或离子平面的p轨道中的电子 数目总和。 (2)判断出中心原子的杂化方式，并画出外围电子轨道表示式。未参与成 键的杂化轨道，优先填充两个电子，形成孤对电子，杂化轨道中的电子 不参与形成大π键。 (3)根据配位原子的外围电子轨道表示式，判断配位原子中未参与成键且 垂直该分子或离子平面的p轨道中电子数目(单电子优先形成π键)。 示例　推测C 中的大π键为 　　。 分析　根据价层电子对互斥模型判断C 为平面三角形结构，中心原 子C原子为sp2杂化，外围电子轨道表示式为 ，每 个O原子有两个单电子，三个O原子分别用一个单电子与中心C原子形成 三个C—O σ键，另一个单电子参与形成大π键，形成两个负电荷的电子 也参与形成大π键。则大π键的电子总数为1＋3＋2＝6，表示为 。 1. (2017·全国Ⅱ卷，节选)经X射线衍射测得化合物(N5)6(H3O)3(NH4)4Cl的 晶体结构，其局部结构如图所示。 该化合物中阴离子 中的σ键总数为 个。分子中的大π键可用符号 表示，其中 m 代表参与形成大π键的原子数， n 代表参与形成大π键 的电子数(如苯分子中的大π键可表示为 )，则 中的大π键应表示 为 ⁠。 5　 　 热点训练 根据题图可知， 中σ键总数为5； 中每个N原子采取sp2杂化，未参 与杂化的p轨道，垂直于该离子平面形成大π键，每个p轨道各提供一个 电子，再加上一个单位的负电荷，所以 中一共有6个电子参与形成大 π键，应表示为 。 2. 已知吡咯为平面形结构，如右图所示， 则吡咯环中的大π键应表示为 ⁠。 吡咯环中形成大π键的原子数为5个；氮原子中有1对未参与成键的电 子，可提供2个电子形成π键，碳碳原子间除了形成σ键外，还有4个碳原 子分别提供1个电子形成π键，共有电子数为6，所以吡咯环中的大π键应 表示为 。 　 3. 已知：多原子分子中，若原子都在同一平面且这些原子有相互平行的 p轨道，则p电子可在多个原子间运动，形成“离域π键”(或大π键)。大π 键可用 表示，其中 m 、 n 分别代表参与形成大π键的电子数和原子 个数，如苯分子中大π键表示为 。按要求回答下列问题： (1)下列微粒中存在“离域π键”的是 (填字母)。 a.O3　　b.S 　　 c .H2S　　d.N ad　 形成“离域π键”的条件是“原子都在同一平面且这些原子有相互平 行的p轨道” ，O3为V形结构，有相互平行的p轨道，可以形成“离域π 键”；硫酸根离子是正四面体结构，原子不处于同一平面内，不能形成 “离域π键”；硫化氢中H原子和S原子没有平行的p轨道，不能形成 “离域π键”；N 为平面三角形，有相互平行的p轨道，可以形成“离 域π键”。 (2)N2O分子中的大π键表示为 ⁠。 　 (3)叠氮酸(HN3)是一种弱酸，在水中能微弱电离出H＋和 ，则 中的 大π键应表示为 ⁠。 的价电子总数为16，原子总数为3，所以与CO2为等电子体，二者 成键方式类似，参与形成大π键的原子数为3，形成两个 。 　 $$