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热点强化16
物质结构与性质综合题突破
优化探究
大单元三 物质的结构与性质 元素周期律
第8章 晶体结构与性质
1. (2022·天津卷)下列化学用语表达正确的是( C )
A. 基态硫原子的轨道表示式:
↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑ ↑
1s 2s 2p
B. H2S的电子式:H︰S︰H
C. SO3的VSEPR模型:
D. SO2分子的空间填充模型:
C
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硫原子的核外电子总数为16,基态硫原子的电子排布式为
1s22s22p63s23p4,基态S原子的轨道表示式为
,故A错误;H2S为共价化
合物,其电子式为H︰ ︰H,故B错误;SO3分子中S原子的价电子对
数为3+ =3,无孤电子对,其VSEPR模型为 ,故C正确;
SO2中S原子的价电子对数为2+ =3,故其空间结构为角形,其空
间填充模型为 ,故D错误。
2. (2022·丹东市模拟)萝卜硫素是具有美容效果的天然产物,其结构如图
所示,该物质由五种短周期元素构成,其中W、X、Y、Z的原子序数依
次增大,Y、Z原子核外最外层电子数相等,下列说法错误的是( D )
A. 第一电离能:X>Y>Z
B. 简单离子半径:Z>X>Y
C. W、X与氢原子可形成直线形化合物
D. W、X、Y分别形成的简单氢化物的熔、沸点在同主族元
素中均为最高
D
通过结构可知,萝卜硫素含H、C元素,萝卜硫素由五种短周期元素构
成,则W、X、Y、Z中有一种是C元素,还有一种是S元素;W、X、
Y、Z的原子序数依次增大,Y、Z原子核外最外层电子数相等,结合结
构中的成键数目可知:X为N元素,Y为O元素,Z为S元素,W为C元
素。同一周期从左到右,元素的第一电离能呈增大的趋势,其中第ⅡA
族和第ⅤA族元素的第一电离能均高于其相邻元素,即
N元素的第一电离能大于O元素;
同一主族从上到下,元素的第一电离能逐渐减小,即O元素的第一电离
能大于S元素,故第一电离能:N>O>S,A正确; 和 的核外
电子排布相同,N的原子序数小于O,故离子半径: > ,
、 核外有2个电子层, 核外有3个电子层,则离子半径:
> > ,B正确;N、C、H元素组成的化合物为HCN,该分
子的空间结构为直线形,C正确;X为N元素,Y为O元素,W为C元素,
它们的简单氢化物分别为NH3、H2O和CH4,NH3和H2O均存在分子间氢键,使得它们的熔、沸点在同主族元素中均为最高,CH4
不存在分子间氢键,其熔、沸点在同主族元素中最低,
D错误。
3. 下列关于物质聚集状态的叙述错误的是( D )
A. 在电场存在的情况下,液晶分子沿着电场方向有序排列
B. 非晶体的内部原子或分子的排列杂乱无章
C. 物质的聚集状态除了晶态、非晶态还有塑晶态、液晶态等
D. 等离子体是指由电子、阳离子组成的带有一定电荷的物质聚集体
D
液晶分子间的相互作用容易受温度、压力、电场的影响,在电场存在的
情况下,液晶分子沿着电场方向有序排列,A正确;内部原子或分子的
排列呈现杂乱无章的分布状态的固体物质称为非晶体,B正确;物质的
聚集状态有晶态、非晶态,还有塑晶态、液晶态等,C正确;等离子体
由电子、阳离子和电中性粒子组成,正、负电荷大致相等,整体上呈电
中性,D错误。
4. (双选)(2022·辽宁丹东模拟)某Fe x N y 的晶胞如图1所示,晶胞边长为 a pm,Cu可以完全替代该晶体中a位置的Fe或b位置的Fe,形成Cu替代型
产物F Cu n N y 。Fe x N y 转化为两种Cu替代型产物的能量变化如图2所示,下列说法正确的是( AC )
A. 该Fe x N y 的化学式为Fe4N
B. 与N原子等距且最近的N原子为8个
C. 两个a位置Fe的最近距离为 a pm
D. 其中较稳定的Cu替代型产物的化学式为FeCu3N
AC
根据切割法,Fe x N y 的晶胞中Fe原子数是8×
+6× =4,N原子数是1,该Fe x N y 的化学式
为Fe4N,故A正确;N原子位于晶胞体心,与
N原子等距且最近的N原子为6个,故B错误;
两个a位置Fe的最近距离为面对角线的一半,
面对角线为 a pm,所以两个a位置Fe的最
近距离为 a pm,故C正确;
能量越低越稳定,Cu完全替代该晶体中b位置Fe形成的物质能量低,稳
定性强,晶胞中铜原子数是8× =1,铁原子数是6× =3,N原子数是1,化学式为Fe3CuN,故D错误。
5. (2022·黄冈模拟)某物质用途非常广泛,可用来制造耐火陶瓷,作颜
料,还可以用于冶炼金属。其具有的长方体形晶胞结构可用如图表示,
已知6个N原子形成了正八面体,晶胞参数的单位为pm,M原子的相对
原子质量为 m ,N原子的相对原子质量为 n 。下列说法错误的是( B )
A. 该物质的化学式可能为MN2
B. 该晶胞密度为ρ= ×1 g·c
C. M原子的配位数为6,N原子的配位数为3
D. 若N1原子的坐标为( x , x ,0),则N2原子的坐标为(1- x ,1- x ,0)
B
由图示晶胞结构可知,一个晶胞中含M原子的个数为8× +1=2,N原
子的个数为4× +2=4,故该物质的化学式可能为MN2或N2M,A正
确;一个晶胞的质量为 g,一个晶胞的体积为 a 2 c ×10-30 cm3,
则该晶胞密度为ρ= =
= ×1030 g·c ,B错误;
由图示晶胞结构可知,一个M原子周围距离最近且相等的N原子个数为
6,则M原子的配位数为6,一个N原子周围距离最近且相等的M原子个
数为3,则N原子的配位数为3,C正确;由图示晶胞结构可知,N1、N2
原子均在底面上,若N1原子的坐标为( x , x ,0),则N2原子的坐标为(1
- x ,1- x ,0),D正确。
6. (2022·葫芦岛市模拟)砷化镉晶胞结构如图。图中“①”和“②”位是
“真空”,晶胞参数为 a pm,建立如图的原子坐标系,①号位的坐标为
。已知:砷化镉的摩尔质量为 M g·mo , N A为阿伏加德
罗常数的值。下列说法错误的是( D )
A. 砷化镉中Cd与As原子个数比为3∶2
B. 两个Cd原子间最短距离为0.5 a pm
C. ③号位原子坐标参数为
D. 该晶胞的密度为 g·c
D
由图示晶胞结构可知,一个晶胞中As原子个数为8× +6× =4,Cd原
子的个数为6,故砷化镉中Cd与As原子个数比为6∶4=3∶2,A正确;由
图示晶胞结构可知,平行于边的同一直线上的Cd原子将边长 4等分,故
两个Cd原子间最短距离为0.5 a pm,B正确;由图示可知,③号位原子位
于右侧面的面心上,故其坐标参数为 ,C正确;由A项分析
可知,一个晶胞中含有6个Cd原子和4个As原
子,即含有2个As2Cd3,故该晶胞的密度为
g·c ,D错误。
7. (2022·西安模拟)硒(Se)是一种有重要作用的元素,可以形成多种
化合物。
(1)基态硒原子的核外电子排布式为 。
(1)硒为34号元素,基态Se原子的核外电子排布式为[Ar]3d104s24p4。
[Ar]3d104s24p4
(2)H2SeO3的中心原子杂化类型是 ,Se 的空间结构是
。
(2)Se 的中心原子Se原子的价电子对数为3+ ×(6+2-3×2)=4,一个孤电子对,所以Se 的空间结构是三角锥形。
(3)H2Se属于 (填“极性”或“非极性”)分子。
(3)H2Se分子中有孤电子对,其空间结构为角形,正、负电中心不重
合,所以H2Se属于极性分子。
sp3
三角
锥形
极性
(4)硒化锌(ZnSe)是一种重要的半导体材料,其晶胞结构如图所示,该晶
胞中硒原子的配位数为 ;若该晶胞密度为ρ g·c ,硒化锌的摩
尔质量为 M g·mol-1, N A代表阿伏加德罗常数的值,则晶胞参数 a
为 pm。
4
×1010
(4)根据硒化锌晶胞结构图可知,每个锌原子周围有4个硒原子,每个硒
原子周围也有4个锌原子,所以硒原子的配位数为4;该晶胞中含有硒原
子数为8× +6× =4,含有锌原子数为4,根据ρ=
= ,所以 V = ,则晶胞参数 a = cm=
×1010 pm。
8. (2022·四川南充模拟)乙酰丙酮是一种有酯气味的无色透明液体,常用
作溶剂、有机合成中间体、金属络合剂等。它有两种主要互变异构体
A、B,与B 、M 、C 、Z 等形成配合物C。回答下列
有关问题:
(1)基态C 的价电子排布式为 ,Be和Mg第一电离能较大的
是 原子。
(1)Cu原子的核外电子排布式为[Ar]3d104s1,则基态C 的价电子
排布式为3d9;同一主族,从上到下,元素的第一电离能逐渐减小,
Be和Mg同属于第ⅡA族,且Be的原子序数小于Mg,则第一电离能较
大的是Be原子。
3d9
Be
(2)A中C原子的杂化轨道类型为 ;按VSEPR理论预测B中
∠HCC约为 、 (填角度)。B在碱性条件下断裂极性
最大的键是 。具有分子内氢键的是 (填“A”或
“B”)。
sp2和sp3
120°
109°28'
O—H
B
(2)A中,饱和C原子采取sp3杂化,碳氧双键中的C原子采取sp2杂化,故
A中C原子的杂化轨道类型为sp2和sp3;按VSEPR理论,B中碳碳双键上
的一个碳原子和其相邻的原子构成了接近正三角形的结构,该结构中的
∠HCC约为120°,甲基和相邻的碳原子构成了接近正四面体的结构,故
该结构中的∠HCC约为109°28';B中O原子和H原子的电负性差异最
大,故极性最大的键为O—H;B分子中的酮羰基上的O和羟基上的H形
成分子内氢键。
(3)C中σ键与π键的数目之比为 。
(3)C中,单键、配位键是σ键,1个双键中含有1个σ键和1个π键,则C中σ
键的数目为2×(13+2)=30,π键的数目为2×2=4,则C中σ键与π键数
目之比为30∶4=15∶2。
15∶2
(4)乙酰丙酮易溶于醇、氯仿、丙酮等多数有机溶剂,理由是
。
(4)根据“相似相溶”规律,乙酰丙酮的极性与有机溶剂相似,故在有机
溶剂中溶解性较好。
乙酰丙酮
的极性与有机溶剂相似,故在有机溶剂中溶解性较好
(5)金属铜的某些参数如下:
金属 堆积类型 密度/(g·c ) 相对原子质量
Cu ρ 64
根据上述数据,计算Cu的原子半径为 pm (列出计
算表达式,设 N A是阿伏加德罗常数的值)。
× ×1010
(5)设Cu的原子半径为 r pm,晶胞棱长为 a pm,则 a =4 r , a =2
r ,则晶胞体积为( a ×1 cm)3=(2 r ×1 cm)3;晶胞中含有Cu
原子的个数为8× +6× =4,晶胞质量为 g,则ρ=
g·cm-3,解得 r = × ×1010 pm。
9. (2022·山西临汾模拟)国产大飞机C919的制造使用了较多含硼材料(如
硼纤维、氮化硼等),回答下列问题。
(1)原子的能量由核电荷数、电子数、 三个因素共同
决定;基态B原子的核外电子填充在 个轨道中。
(1)整个原子的能量由核电荷数、电子数和电子(运动)状态三个因素共同
决定;基态B原子的电子排布式为1s22s22p1,故其核外电子填充在1s、
2s、2p三个轨道中。
电子(运动)状态
3
(2)耐高温材料立方BN制备流程中用到NH3、BCl3和触媒剂Ca3B2N4。
①Ca、B、N三种元素的电负性从大到小的顺序为 。
(2)①金属的电负性较小,另外,同周期元素的电负性从左向右逐渐增
大,故Ca、B、N三种元素的电负性从大到小的顺序为N>B>Ca。
N>B>Ca
②BCl3中B原子的 轨道与Cl原子的 轨道形成σ键;形
成BCl3过程中基态B原子价电子层上的电子先激发,再杂化,激发后B
原子的价电子轨道表示式为 。
sp2杂化
3p
②BCl3中B原子的价电子对数为3,其杂化方式为sp2,故BCl3中B原子的
sp2杂化轨道与Cl原子的3p轨道形成σ键;基态B原子价电子层上的电子
先激发,再杂化,说明B原子激发后的三个轨道能量相同,故激发后B
原子的价电子轨道表示式为 。
③BCl3在四氯化碳中的溶解度远大于NH3,原因是
。
BCl3和四氯化碳均
为非极性分子,而NH3属于极性分子,相似相溶
(3)硼砂是非常重要的含硼矿物。一种硼砂阴离子的结构如图1所示,则1 mol该阴离子存在的配位键的物质的量为 , n = 。
(3)由图1可知,图中连有羟基的B原子含有配位键,故1 mol该阴离子存
在的配位键的物质的量为2 mol,在该阴离子中B原子显+3价,O原子显
-2价,H原子显+1价,则 n =2。
2 mol
2
(4)制造硼合金的原料硼化钙(CaB6)晶胞结构如图2所示,硼原子全部组
成B6正八面体,各个顶点通过B—B互相连接成三维骨架。已知该晶体
的晶胞参数为 a pm,B6正八面体中B—B的键长为 d pm,M点的原子分
数坐标为 ,则N点的原子分数坐标为( ,1,0)。
(4)将8个正八面体的中心连接成晶胞的立方晶系图,由M点坐标知该原
子位于晶胞的体心,且每个坐标系的单位长度都记为1,已知B6正八面
体中B—B的键长为 d pm,晶胞参数为 a pm,则正八面体中心到顶点的
距离为 d pm,则N点在棱的 处,
其坐标为 。
$$