精品解析：江西省吉安市万安中学2022-2023学年高二下学期5月期中考试化学试题

化学 一．单选题（每小题3分，共30分） 1. 2008年北京奥运会“祥云”火炬用的是环保型燃料-丙烷(C3H8)，悉尼奥运会火炬所用燃料为65%丁烷(C4H10)和35%丙烷。下列有关说法不正确的是 A. 丙烷和丁烷互为同系物，常温常压都呈气态，化学性质相似，特征反应均为取代反应 B. 分子式为CH2Cl2、C2H4Cl2、C3H6Cl2、C4H8Cl2的有机物结构分别为1种、2种、4种、9种(不考虑立体异构) C. C3H8没有同分异构体，C4H10有两种同分异构体 D. 等质量的丙烷和丁烷完全燃烧时，后者耗氧量大 2. 下列表述或说法正确的是（ ） A. 丙烯的键线式： B. -OH与 都表示羟基 C. 乙醛的结构简式为：CH3COH D. 苯的最简式：(CH)6 3. 下列关于加成反应的说法错误的是 A. 有机化合物分子中不饱和键两端的两个原子与其他原子或原子团结合，生成新的有机化合物的反应是加成反应 B. 含有碳碳双键、碳碳三键官能团的有机化合物能发生加成反应 C. 加成反应可以实现官能团的转化 D. 分子中有碳碳双键或碳碳三键的有机化合物才能发生加成反应 4. 用NA表示阿伏加 德罗常数的值。下列说法中正确的是 A. 标准状况下，22.4LCCl4含有的分子数为NA B. 1.0mol CH4与Cl2在光照下反应生成的CH3Cl分子数为1.0NA C. 在含4mol Si-O键的二氧化硅晶体中，氧原子的数目为2NA D. 46g有机物C2H6O的分子结构中含有的C—H键数目一定为5NA 5. 关于化合物2-苯基丙烯酸乙酯( )，下列说法正确的是（ ） A. 不能使稀酸性高锰酸钾溶液褪色 B. 可以与稀硫酸或NaOH溶液反应 C. 分子中所有原子共平面 D. 易溶于饱和碳酸钠溶液 6. 两个碳环共用两个相邻碳原子的脂环烃称为稠环烃，二环[4．4．0]癸烷（）是其中的一种。下列关于该化合物的说法不正确的是 A. 分子式为C10H18 B. 与环癸烯互为同分异构体 C. 一氯代物有3种 D. 所有碳原子均处于同一平面 7. 含硼化合物的两种晶体如图所示。下列叙述正确的是 已知：甲中晶胞的边长为，为阿佛加德罗常数的值。图甲、图乙对应的晶体熔点依次为2700℃、830℃。 A. 图乙晶体的化学式为 B. 图甲、图乙对应的晶体都是离子晶体 C. 图甲中原子和原子之间的最近距离为 D. 图甲中，原子填充在由原子构成的四面体中 8. 高分子树脂X的合成路线如下。 下列说法不正确的是 A. 高分子X中存在氢键 B. 甲的结构简式为 C. ①的反应中有水生成 D. 高分子X水解可得到乙 9. ZnO是一种光电材料，其存在多种晶体结构，其中纤锌矿型和闪锌矿型是最常见的晶体结构，如图为这两种晶体的局部结构。下列说法正确的是 A. 图a中包含了两个更小的重复结构单元，所以图a不是纤锌矿型ZnO的晶胞单元 B. 图b的闪锌矿型ZnO晶体中离O距离最近的Zn原子数为8 C. 图b闪锌矿型属于立方晶胞，原子1的坐标为(，，0)，则原子2的坐标为(，，) D. 图b闪锌矿型晶胞参数为，阿伏加德罗常数的值为NA，则晶体密度为g/cm3 二、不定项选择题（每题有一个或多个选项，每题4分，共20分） 10. 工业可由异丙苯()催化脱氢得到2-苯基丙烯()，下列关于两种有机物说法正确的是（ ） A. 都是苯的同系物 B. 都能使酸性KMnO4溶液褪色 C. 苯环上的二氯代物都有6种 D. 分子内共平面最多的碳原子数均为8 11. 有机化合物M的结构如图所示。关于M下列说法不正确的是 A. M的分子式为C11H14O2 B. M在苯环上发生取代反应，其一氯代物有2种 C. 最多可与4 mol H2发生加成反应 D. 分子中碳原子有sp、sp2、sp3三种杂化方式 12. 下列有关实验现象的解释或所得结论正确的是 选项 实验操作 现象 解释或结论 A 向某补血口服液中滴加几滴酸性溶液 酸性溶液紫色褪去 该补血口服液中一定含有 B 用蒸馏水溶解固体，并继续加水稀释 溶液由绿色逐渐变为蓝色 正向移动 C 将25℃0.1mol/L的溶液加热到40℃，用传感器监测溶液pH变化 溶液的pH逐渐减小 温度升高，的水解增大程度小于水的电离增大程度，导致最终氢离子浓度升高 D 向溶液中滴加几滴KSCN溶液，观察现象，再滴加氯水直至过量 滴加KSCN溶液无色，加入氯水后溶液先变红，一段时间后红色消失 氯水具有氧化性和漂白性 A. A B. B C. C D. D 13. 乙酰苯胺俗称“退热冰”，实验室合成路线如下(反应条件略去)，下列说法错误的是 A. 三个反应中只有②不是取代反应 B. 反应①提纯硝基苯的方法为：碱洗→分液→水洗→分液→蒸馏 C. 由硝基苯生成苯胺，理论上转移电子 D. 在乙酰苯胺的同分异构体中，能发生水解的有5种 14. 合成药物异搏定路线中某一步骤如下。下列说法正确的是 A. 一定条件下，化合物X可与HCHO发生缩聚反应 B. 分子X的同分异构体中含有苯环且属于酯类的只有2种 C. 1 mol Y与足量NaOH溶液共热时，最多消耗1 mol NaOH D. 化合物Z存在顺反异构现象 三、填空题（共50分） 15. 苯酚、萘酚、D—生育酚是三种重要的酚类有机物，其结构简式如图所示： 回答下列问题： (1)不小心把苯酚沾到皮肤上，除了用酒精清洗外，还可以用的试剂是___________(填“浓溴水”或“肥皂水”)。写出苯酚与碳酸钠溶液反应的化学方程式：___________。 (2)D—生育酚中除含有酚羟基外，还含有的官能团是___________(填名称)，每个分子含有___________个手性碳原子(与4种不同原子或官能团相连接的碳原子)。 (3)芳香族化合物X是萘酚的一种同分异构体，X能发生银镜反应，其与酸性高锰酸钾溶液反应生成化合物和对苯二甲酸，Y能与饱和碳酸氢钠溶液反应生成(已知，、为H或烃基)。 ①X、Y的结构简式依次为___________、___________。 ②对苯二甲酸分子的核磁共振氢谱有___________组峰。 16. 医用氯化钙可用于生产补钙、抗过敏和消炎等，以工业碳酸钙（含少量Na+、Al3+、Fe3+等杂质)生产医药级二水合氯化钙(CaCl2、2H2O的质量分数为97.0%～103.0%)的主要流程如下： 已知： 氢氧化物 Fe（OH）3 Al（OH）3 Al（OH）3 开始沉淀时的pH 2.3 4.0 开始溶解时的pH 7.8 完全沉淀时的pH 3.7 5.2 完全溶解时的pH 10.8 （1）CaCO3与盐酸反应的离子方程式___________。 （2）“除杂”操作是加入氢氧化钙，调节溶液的pH范围为________，目的是除去溶液中的少量Al3+、Fe2+。 （3）过滤时需用的比玻璃器有__________。 （4）“酸化”操作是加入盐酸，调节溶液的pH约为4.0，其目的有：①防止氢氧化钙吸收空气中的二氧化碳；②防止Ca2+在蒸发时水解；③_______。 （5）蒸发结晶要保持在160℃的原因是__________。 （6）测定样品中Cl-含量的方法是：称取0.750 0 gCaCl2·2H2O样品，溶解，在250 mL容量瓶中定容；量取25.00 mL待测溶液于锥形瓶中；用0.050 00 mol/L AgNO3溶液滴定至终点（用K2CrO4），消耗AgNO3溶液体积的平均值为20.39 mL。 ①上述测定过程中需用溶液润洗的仪器有________。 ②计算上述样品中CaCl2·2H2O的质量分数为_______。（保留四位有效数字） ③若用上述方法测定的样品中CaCl2·2H2O的质量分数偏高(测定过程中产生的误差可忽略)，其可能原因有________；__________。 17. 是一种高迁移率的新型热电材料，回答下列问题： （1）Sn为IVA族元素。单质Sn与干燥反应生成，常温常压下为无色液体。空间构型为___________，其固体的晶体类型为___________。 （2）、、的沸点由高到低的顺序为___________(填化学式，下同)，键角由大到小的顺序为___________。 （3）由As原子核形成的三种微粒，电子排布式分别为：①、②、③，有关这些微粒的叙述，正确的是_____。 A. 微粒半径：③①② B. 电子排布属于基态原子(或离子)的是：①② C. 电离一个电子所需最低能量：①②③ D. 得电子能力：①② （4）以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置，称作原子的分数坐标。四方晶系的晶胞结构如图所示，晶胞棱边夹角均为，晶胞中部分原子的分数坐标如表所示。一个晶胞中有___________个Sn。晶体中与单个Sn键合的As有___________个。此晶体密度为___________(列出含a、b、计算表达式，表示阿伏加德罗常数的值，已知) 坐标原子 x y z Cd 0 0 0 Sn 0 0 0.5 As 0.25 0.25 0.125 18. 化合物H是一种用于合成γ-分泌调节剂药物的中间体，其合成路线如图： （1）1molA与足量NaHCO3溶液反应，能消耗NaHCO3物质的量为_______。 （2）B分子中采取sp2和sp3杂化的碳原子数目之比是_______。 （3）C→D过程中有一种分子式为C11H11NO5的副产物生成，该副产物的结构简式为_______。 （4）C的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式：_______。 ①酸性条件下能发生水解反应，生成α-氨基酸； ②另一种水解产物只有两种不同化学环境的氢原子。 （5）已知：。 (R1、R2代表烃基或H)。 写出以、、(CH3)2SO4为原料制备的合成路线流程图_______(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $ 化学 一．单选题（每小题3分，共30分） 1. 2008年北京奥运会“祥云”火炬用的是环保型燃料-丙烷(C3H8)，悉尼奥运会火炬所用燃料为65%丁烷(C4H10)和35%丙烷。下列有关说法不正确的是 A. 丙烷和丁烷互为同系物，常温常压都呈气态，化学性质相似，特征反应均为取代反应 B. 分子式为CH2Cl2、C2H4Cl2、C3H6Cl2、C4H8Cl2的有机物结构分别为1种、2种、4种、9种(不考虑立体异构) C. C3H8没有同分异构体，C4H10有两种同分异构体 D. 等质量的丙烷和丁烷完全燃烧时，后者耗氧量大 【答案】D 【解析】 【详解】A．丙烷和丁烷结构相似组成上相差一个CH2，故互为同系物，常温常压都呈气态，化学性质相似，特征反应均为取代反应，A正确； B．分子式为CH2Cl2、C2H4Cl2、C3H6Cl2、C4H8Cl2的有机物结构分别为1种，CH3CHCl2、CH2ClCH2Cl共2种，CH3CH2CHCl2、CH3CHClCH2Cl、CH2ClCH2CH2Cl和CH3CCl2CH3共4种，CH3CH2CH2CHCl2、CH3CH2CHClCH2Cl、CH3CHClCH2CH2Cl、CH2ClCH2CH2CH2Cl、CH3CCl2CH2CH3、CH3CHClCHClCH3、CHCl2CH(CH3)2、CH2ClCCl(CH3)2和CH2ClCH(CH2Cl)CH3 共9种(不考虑立体异构)，B正确； C．C3H8没有同分异构体，C4H10有两种同分异构体即CH3CH2CH2CH3和CH(CH3)3，C正确； D．丙烷在H的百分含量高于丁烷的，故等质量的丙烷和丁烷完全燃烧时，前者耗氧量大，D错误； 故答案为：D。 2. 下列表述或说法正确的是（ ） A. 丙烯的键线式： B. -OH与 都表示羟基 C. 乙醛的结构简式为：CH3COH D. 苯的最简式：(CH)6 【答案】B 【解析】 【详解】A. ，此键线式应为2-丁烯，A错误； B. –OH中的短线，表示一个成单电子，与 都表示羟基，B正确； C. 乙醛的结构简式为CH3CHO，C错误； D. 苯的最简式为CH，D错误。 故选B。 【点睛】将有机物的结构式简化时，应遵循一定的规律，如乙醇，可简写为CH3CH2OH，也可简写为C2H5OH，乙醛的结构简式只能表示为CH3CHO，若写成CH3COH，让人感觉与-OH相连的C只形成两个共价键；乙烯只能简化为CH2=CH2，若写成CH2CH2，则错误。 3. 下列关于加成反应的说法错误的是 A. 有机化合物分子中不饱和键两端的两个原子与其他原子或原子团结合，生成新的有机化合物的反应是加成反应 B. 含有碳碳双键、碳碳三键官能团的有机化合物能发生加成反应 C. 加成反应可以实现官能团的转化 D. 分子中有碳碳双键或碳碳三键的有机化合物才能发生加成反应 【答案】D 【解析】 【分析】 【详解】A．含有双键或三键的有机物与其他物质发生反应时，双键或三键中的一个断裂，在不饱和碳原子两端分别接上其他原子的反应称为加成反应，故A正确； B．含有碳碳双键、碳碳三键官能团的有机化合物能发生加成反应，故B正确； C．加成反应可以实现官能团的转化，例如碳碳双键或三键可以加成生成羟基或者卤素，故C正确； D．分子中有碳氧双键的部分有机化合物如乙醛、丙酮等，也能发生加成反应，故D错误； 故答案为D。 4. 用NA表示阿伏加 德罗常数的值。下列说法中正确的是 A. 标准状况下，22.4LCCl4含有的分子数为NA B. 1.0mol CH4与Cl2在光照下反应生成的CH3Cl分子数为1.0NA C. 在含4mol Si-O键的二氧化硅晶体中，氧原子的数目为2NA D. 46g有机物C2H6O的分子结构中含有的C—H键数目一定为5NA 【答案】C 【解析】 【详解】A. 标准状况下，CCl4不是气态，不能用气体摩尔体积22.4L/mol计算CCl4物质的量，故A错误； B. 1.0mol CH4与Cl2在光照下反应，生成物是氯化氢和四种卤代烃，因此生成的CH3Cl分子数小于1.0NA，故B错误； C.1molSiO2中含4molSi—O键，则在含4mol Si-O键的二氧化硅晶体中，氧原子的数目为2NA，故C正确； D. 46g有机物C2H6O的物质的量为1mol，若C2H6O为甲醚，1mol中含有6molC-H键，若是乙醇，含有5molC-H键，故D错误； 答案选C。 【点睛】注意有机物的同分异构现象，有机物C2H6O可能是二甲醚和乙醇！ 5. 关于化合物2-苯基丙烯酸乙酯( )，下列说法正确的是（ ） A. 不能使稀酸性高锰酸钾溶液褪色 B. 可以与稀硫酸或NaOH溶液反应 C. 分子中所有原子共平面 D. 易溶于饱和碳酸钠溶液 【答案】B 【解析】 【详解】A．该有机物分子中含有碳碳双键，能使稀酸性高锰酸钾溶液褪色，A不正确； B．该有机物分子中含有酯基，可以在稀硫酸或NaOH溶液中发生水解反应，B正确； C．分子中含有-CH3，基团中的原子不可能共平面，C不正确； D．该有机物属于酯，在饱和碳酸钠溶液中的溶解度小，D不正确； 故选B。 6. 两个碳环共用两个相邻碳原子的脂环烃称为稠环烃，二环[4．4．0]癸烷（）是其中的一种。下列关于该化合物的说法不正确的是 A. 分子式为C10H18 B. 与环癸烯互为同分异构体 C. 一氯代物有3种 D. 所有碳原子均处于同一平面 【答案】D 【解析】 【详解】A. 根据有机物的键线结构，确定分子式为C10H18，A正确； B. 环癸烯的分子式为C10H18，含有碳碳双键，则结构不同，与二环[4．4．0]癸烷互为同分异构体，B正确； C. 二环[4．4．0]癸烷为对称结构，一氯代物的氯原子在共用碳原子上、相邻、相间3种，C正确； D. 每个碳原子均有4条键，为sp3杂化，所有碳原子不可能共平面，D错误； 答案为D 7. 含硼化合物的两种晶体如图所示。下列叙述正确的是 已知：甲中晶胞的边长为，为阿佛加德罗常数的值。图甲、图乙对应的晶体熔点依次为2700℃、830℃。 A. 图乙晶体的化学式为 B. 图甲、图乙对应的晶体都是离子晶体 C. 图甲中原子和原子之间的最近距离为 D. 图甲中，原子填充在由原子构成的四面体中 【答案】D 【解析】 【详解】A．图乙晶体中硼原子在内部，每个晶胞中有6个原子，镁原子位于晶胞的顶点和面心均摊法计算为：，所以化学式为，A错误； B．图甲、图乙对应的晶体熔点依次为2700℃、830℃，所以前者熔点很高是共价晶体，后者熔点较高是离子晶体，B错误； C．图甲中原子和原子之间的最近距离是内部小正方体体对角线的一半，为，C错误； D．图甲晶体中，硼原子与氮原子的配位数都是4，所以硼原子位于氮原子构成的四面体中，D正确； 故选D。 8. 高分子树脂X的合成路线如下。 下列说法不正确的是 A. 高分子X中存在氢键 B. 甲的结构简式为 C. ①的反应中有水生成 D. 高分子X水解可得到乙 【答案】D 【解析】 【分析】在酸性条件下加热反应生成甲，则甲为；结合高分子X的结构简式及乙的分子式可知，乙的结构为，甲与乙发生加聚反应生成高分子X。 【详解】A．高分子X中含有羧基、酰胺键，因此可以形成氢键，A正确； B．根据分析可知，甲的结构简式为，B正确； C．①的反应为2分子的与HCHO反应生成乙，根据原子守恒可知反应中有水生成，C正确； D．甲和乙发生加聚反应生成高分子X，而不是缩聚反应，因此高分子X水解无法得到乙，D错误； 答案选D。 9. ZnO是一种光电材料，其存在多种晶体结构，其中纤锌矿型和闪锌矿型是最常见的晶体结构，如图为这两种晶体的局部结构。下列说法正确的是 A. 图a中包含了两个更小的重复结构单元，所以图a不是纤锌矿型ZnO的晶胞单元 B. 图b的闪锌矿型ZnO晶体中离O距离最近的Zn原子数为8 C. 图b闪锌矿型属于立方晶胞，原子1的坐标为(，，0)，则原子2的坐标为(，，) D. 图b闪锌矿型晶胞参数为，阿伏加德罗常数的值为NA，则晶体密度为g/cm3 【答案】D 【解析】 【详解】A．晶胞单元是晶体的最小重复结构单元，图示结构中包含了三个更小的重复结构单元，选项A错误； B．以顶面面心的O原子为例，该晶胞中有个Zn原子距离其最近且相等，该晶胞的上方晶胞中还有两个，所以离O距离最近的Zn原子数为4，选项B错误； C．根据原子的坐标可知底面左上角原子为原点，晶胞棱长为单位，原子位于体对角线上，坐标为，故答案为：，选项C错误； D．图b闪锌矿型晶胞：一个晶胞的质量为，晶胞参数为，则体积为，所以密度为，选项D正确； 答案选D。 二、不定项选择题（每题有一个或多个选项，每题4分，共20分） 10. 工业可由异丙苯()催化脱氢得到2-苯基丙烯()，下列关于两种有机物说法正确的是（ ） A. 都是苯的同系物 B. 都能使酸性KMnO4溶液褪色 C. 苯环上的二氯代物都有6种 D. 分子内共平面最多的碳原子数均为8 【答案】BC 【解析】 【详解】A．2-苯基丙烯()侧链含碳碳双键，不是苯的同系物，A错误； B．异丙苯()中与苯环相连的C上有H，可以和酸性高锰酸钾溶液反应而使酸性高锰酸钾溶液褪色，2-苯基丙烯()含碳碳双键，能被酸性高锰酸钾溶液氧化而使酸性高锰酸钾溶液褪色，B正确； C．和苯环上的二氯代物都有6种，为2个Cl分别处于“1”“2”，“1”“3”， “1”“4”， “1”“5”， “2”“3”， “2”“4”号C原子上，C正确； D．最多有8个C原子共面，最多有9个C原子共面，D错误。 答案选BC。 11. 有机化合物M的结构如图所示。关于M下列说法不正确的是 A. M的分子式为C11H14O2 B. M在苯环上发生取代反应，其一氯代物有2种 C. 最多可与4 mol H2发生加成反应 D. 分子中碳原子有sp、sp2、sp3三种杂化方式 【答案】CD 【解析】 【详解】A． 由M的结构简式可知，其分子式为C11H14O2，故A正确； B． 苯环上有2种氢原子，故苯环上发生取代反应，其一氯代物有2种，故B正确； C． 1mol苯环可以与3mol氢气发生加成反应，1mol碳碳双键与1mol氢气发生加成反应，但是未说明该有机物的物质的量，故不能计算最多可与多少H2发生加成反应，故C错误； D． 苯环上的碳原子、碳碳双键的碳原子均形成3对价层电子对，采取sp2杂化，饱和碳原子形成4对价层电子对，采取sp3，故D错误； 故选CD。 12. 下列有关实验现象的解释或所得结论正确的是 选项 实验操作 现象 解释或结论 A 向某补血口服液中滴加几滴酸性溶液 酸性溶液紫色褪去 该补血口服液中一定含有 B 用蒸馏水溶解固体，并继续加水稀释 溶液由绿色逐渐变为蓝色 正向移动 C 将25℃0.1mol/L的溶液加热到40℃，用传感器监测溶液pH变化 溶液的pH逐渐减小 温度升高，的水解增大程度小于水的电离增大程度，导致最终氢离子浓度升高 D 向溶液中滴加几滴KSCN溶液，观察现象，再滴加氯水直至过量 滴加KSCN溶液无色，加入氯水后溶液先变红，一段时间后红色消失 氯水具有氧化性和漂白性 A. A B. B C. C D. D 【答案】BC 【解析】 【详解】A．可能含有其他具有还原性的物质，不能肯定是亚铁离子，A项错误； B．氯化铜中加入水的多少改变颜色说明该平衡正向移动，B项正确； C．亚硫酸根离子水解为吸热的，升温促进水解，但水解显碱性，升温也促进水的电离，故升温pH减小，说明温度升高，水解程度小于水的电离程度，C项正确； D．氯水具有氧化性，能氧化亚铁离子生成铁离子，遇到硫氰化钾显红色，当氯水过量，氯水可以氧化硫氰化钾，溶液红色消失，该实验不能说明氯水的漂白性，D项错误。 故选BC。 13. 乙酰苯胺俗称“退热冰”，实验室合成路线如下(反应条件略去)，下列说法错误的是 A. 三个反应中只有②不是取代反应 B. 反应①提纯硝基苯的方法为：碱洗→分液→水洗→分液→蒸馏 C. 由硝基苯生成苯胺，理论上转移电子 D. 在乙酰苯胺的同分异构体中，能发生水解的有5种 【答案】CD 【解析】 【分析】苯在浓硫酸浓硝酸作用下发生取代反应生成硝基苯，硝基苯以铁为催化剂在酸性环境被还原得到苯胺，苯胺与乙酸发生取代反应生成乙酰苯胺。 【详解】A．据分析，三个反应中只有②不是取代反应，A正确； B．反应①得到的是苯、浓硫酸、浓硝酸、硝基苯的混合物，碱洗除去酸性物质，水洗分液分离出有机物，蒸馏分离苯和硝基苯，故提纯硝基苯的方法为：碱洗→分液→水洗→分液→蒸馏，B正确； C．从分子结构分析，一个硝基苯分子生成苯胺分子，失去两个氧原子并得到两个氢原子，得到6个电子，故由硝基苯生成苯胺，理论上转移电子，C错误； D．乙酰苯胺分子只存在一个氧原子，发生水解的结构是酰胺键，在乙酰苯胺的同分异构体中，能发生水解的有：(1)一个侧链 、、，3种，(2)两个侧链：①-CONH2、-CH3，在苯环上有邻、间、对三种，②-NHCHO、-CH3，在苯环上有邻、间、对三种，D错误； 故选CD。 14. 合成药物异搏定路线中某一步骤如下。下列说法正确的是 A. 一定条件下，化合物X可与HCHO发生缩聚反应 B. 分子X的同分异构体中含有苯环且属于酯类的只有2种 C. 1 mol Y与足量NaOH溶液共热时，最多消耗1 mol NaOH D. 化合物Z存在顺反异构现象 【答案】AD 【解析】 【详解】A．含有酚羟基，且羟基邻对位含有H原子，则可发生缩聚反应，A正确； B．含有苯环且属于酯类，可为乙酸苯酯、苯甲酸甲酯、甲酸苯甲酯等，B错误； C．含有酯基和溴原子，都可与氢氧化钠溶液反应，则1mol Y与足量NaOH溶液共热时，最多消耗2mol NaOH，C错误； D．有机物碳碳双键连接不同的原子或原子团，存在顺反异构，D正确。 故选AD。 三、填空题（共50分） 15. 苯酚、萘酚、D—生育酚是三种重要的酚类有机物，其结构简式如图所示： 回答下列问题： (1)不小心把苯酚沾到皮肤上，除了用酒精清洗外，还可以用的试剂是___________(填“浓溴水”或“肥皂水”)。写出苯酚与碳酸钠溶液反应的化学方程式：___________。 (2)D—生育酚中除含有酚羟基外，还含有的官能团是___________(填名称)，每个分子含有___________个手性碳原子(与4种不同原子或官能团相连接的碳原子)。 (3)芳香族化合物X是萘酚的一种同分异构体，X能发生银镜反应，其与酸性高锰酸钾溶液反应生成化合物和对苯二甲酸，Y能与饱和碳酸氢钠溶液反应生成(已知，、为H或烃基)。 ①X、Y的结构简式依次为___________、___________。 ②对苯二甲酸分子的核磁共振氢谱有___________组峰。 【答案】 ①. 肥皂水 ②. ③. 醚键 ④. 3 ⑤. ⑥. ⑦. 2 【解析】 【分析】 【详解】(1)肥皂水呈碱性，不小心把苯酚沾到皮肤上，除了用酒精清洗外，还可以用的试剂是肥皂水，苯酚酸性大于碳酸氢根酸性，因此苯酚与碳酸钠溶液反应生成苯酚钠和碳酸氢钠，其反应的化学方程式；故答案为：。 (2)根据D—生育酚的结构，D—生育酚中除含有酚羟基外，还含有的官能团是醚键，每个分子含有3个手性碳原子，标有“*”碳原子为手性碳原子，。 (3)①X能发生银镜反应，说明含有醛基，其与酸性高锰酸钾溶液反应生成化合物和对苯二甲酸，Y能与饱和碳酸氢钠溶液反应生成，说明Y为乙酸，根据Y和对苯二甲酸和已知信息得到X为；因此X、Y的结构简式依次为、；故答案为：；。 ②根据对本二甲酸的结构得到对苯二甲酸分子的核磁共振氢谱有2组峰；故答案为：2。 16. 医用氯化钙可用于生产补钙、抗过敏和消炎等，以工业碳酸钙（含少量Na+、Al3+、Fe3+等杂质)生产医药级二水合氯化钙(CaCl2、2H2O的质量分数为97.0%～103.0%)的主要流程如下： 已知： 氢氧化物 Fe（OH）3 Al（OH）3 Al（OH）3 开始沉淀时的pH 2.3 4.0 开始溶解时的pH 7.8 完全沉淀时的pH 3.7 5.2 完全溶解时的pH 10.8 （1）CaCO3与盐酸反应的离子方程式___________。 （2）“除杂”操作是加入氢氧化钙，调节溶液的pH范围为________，目的是除去溶液中的少量Al3+、Fe2+。 （3）过滤时需用的比玻璃器有__________。 （4）“酸化”操作是加入盐酸，调节溶液的pH约为4.0，其目的有：①防止氢氧化钙吸收空气中的二氧化碳；②防止Ca2+在蒸发时水解；③_______。 （5）蒸发结晶要保持在160℃的原因是__________。 （6）测定样品中Cl-含量的方法是：称取0.750 0 gCaCl2·2H2O样品，溶解，在250 mL容量瓶中定容；量取25.00 mL待测溶液于锥形瓶中；用0.050 00 mol/L AgNO3溶液滴定至终点（用K2CrO4），消耗AgNO3溶液体积的平均值为20.39 mL。 ①上述测定过程中需用溶液润洗的仪器有________。 ②计算上述样品中CaCl2·2H2O的质量分数为_______。（保留四位有效数字） ③若用上述方法测定的样品中CaCl2·2H2O的质量分数偏高(测定过程中产生的误差可忽略)，其可能原因有________；__________。 【答案】 ①. CaCO3+2H+=Ca2++CO2↑+H2O ②. 5.2≤PH<7.8 ③. 玻璃棒、烧杯、普通漏斗 ④. 将溶液中少量的Ca(OH)2转化为CaCl2 ⑤. 温度太高，CaCl2•2H2O会失水 ⑥. 滴定管 ⑦. 99.91% ⑧. 样品中存在少量NaCl ⑨. (或少量CaCl2•2H2O会失水) 【解析】 【详解】试题分析：以工业碳酸钙（含少量Na+、Al3+、Fe3+等杂质）生产医用二水合氯化钙，由制备流程可知，碳酸钙与盐酸反应，溶解后加氢氧化钙除去Al3+、Fe3+等杂质，过滤分离出沉淀，滤液加盐酸除去过量的碱，蒸发结晶可得到CaCl2•2H2O，但温度过高使CaCl2•2H2O分解失去结晶水，并结合CaCl2•2H2O～2Cl-～2AgNO3计算。 解析：（1）CaCO3与盐酸反应的离子方程式为CaCO3+2H+=Ca2++CO2↑+H2O； （2）根据表中数据可知要除去Al3+、Fe3+等杂质，溶液的pH不能超过7.8，所以范围是5.2≤pH<7.8； （3）过滤分离出Fe（OH）3、Al（OH）3，需要烧杯、漏斗、玻璃棒； （4）加入的氢氧化钙是过量的 ，因此酸化时加入盐酸的另一个目的为除去过量的氢氧化钙； （5）蒸发结晶要保持在160℃，是因温度太高CaCl2•2H2O会失去结晶水； （6）①滴定实验中需要润洗的是滴定管； ②称取0.7500g样品并配成250mL溶液，分别取该溶液25.00mL于三个锥形瓶中，用0.05mol/LAgNO3溶液进行三次滴定，消耗 AgNO3溶液的平均体积为20.39mL，由CaCl2•2H2O～2Cl-～2AgNO3可知，样品中含CaCl2•2H2O的质量分数为； ②若所测样品 CaCl2•2H2O的质量分数偏高（忽略其它实验误差），可能的原因之一为Na+没除去析出NaCl，消耗的硝酸银偏大，导致测定结果偏大，也可能是少量CaCl2•2H2O会失水，导致测定结果偏高。 点睛：把握流程中发生的反应、混合物分离提纯为解答的关键，侧重分析与实验能力的考查，注意含量计算结合关系式进行。难点是误差分析，注意从实验原理和引起误差的原因上解答。 17. 是一种高迁移率的新型热电材料，回答下列问题： （1）Sn为IVA族元素。单质Sn与干燥反应生成，常温常压下为无色液体。空间构型为___________，其固体的晶体类型为___________。 （2）、、的沸点由高到低的顺序为___________(填化学式，下同)，键角由大到小的顺序为___________。 （3）由As原子核形成的三种微粒，电子排布式分别为：①、②、③，有关这些微粒的叙述，正确的是_____。 A. 微粒半径：③①② B. 电子排布属于基态原子(或离子)的是：①② C. 电离一个电子所需最低能量：①②③ D. 得电子能力：①② （4）以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置，称作原子的分数坐标。四方晶系的晶胞结构如图所示，晶胞棱边夹角均为，晶胞中部分原子的分数坐标如表所示。一个晶胞中有___________个Sn。晶体中与单个Sn键合的As有___________个。此晶体密度为___________(列出含a、b、计算表达式，表示阿伏加德罗常数的值，已知) 坐标原子 x y z Cd 0 0 0 Sn 0 0 0.5 As 0.25 0.25 0.125 【答案】（1） ①. 四面体 ②. 分子晶体 （2） ①. ②. （3）AB （4） ①. 4 ②. 4 ③. 【解析】 【小问1详解】 Sn为IVA族元素，与碳原子同族，最外层是4个电子，形成，Sn与Cl之间形成4对共用电子对，空间构型与CCl4相似，是四面体形，其固体的晶体类型分子晶体。 【小问2详解】 分子组成相似，相对分子质量越大，分子间作用力大，沸点越高，若存在氢键，沸点更高。N、P、As是同一族元素，形成简单氢化物的分子量越大，沸点越高，并且会形成氢键，沸点较大，故、、的沸点由高到低的顺序为。组成相似的物质，可根据中心原子的电负性比较键角的大小，N、P、As是同一族元素，电负性逐渐减小。、、都是三角锥形，其中心原子电负性越大，键角越大，故、、的键角由大到小的顺序为。 【小问3详解】 A．微粒半径大小比较：①电子层越多，半径越大；②电子层一样时，原子序数越小，半径越大；③若电子层和电荷数都相同，核外电子数越多，半径越大。As原子核形成的三种微粒，电子排布式分别为：①属于基态As原子、②是As失去一个电子形成As+、③是激发态原子，③表示的电子层多，半径大 ；①和②电子层比③小，半径一样多，但是①电子数多，半径较②大，故微粒半径：③①②，A项正确； B．处于最低能量状态的原子是基态原子。①和②是基态原子，③是激发态原子，B项正确； C．激发态As原子不稳定，易失去电子，基态原子失去一个电子是As的第一电离能，而As+离子失去一个电子是As的第二电离能，由于I2大于I1，可以得出电离一个电子所需最低能量：②①③，C项错误； D．由C项可知，As+离子比As原子更容易得电子，得电子能力：②①，D项错误。 故答案选AB。 【小问4详解】 晶胞图和部分原子的坐标点可知，棱上的是Sn，则有4个Sn位于棱上，6个Sn位于面上，则属于晶胞的Sn的个数是4×+6×=4；由坐标可推知As原子，由晶胞图可知，每个Sn与2个As相连，同样的，也会与相邻晶胞中的2个As相连成键，故晶体中与单个Sn键合的As有4个； 由晶胞图可知，Cd个数是8×+4×+1=4，As个数是8，全部在内部结构中，根据化学式，说明一个晶胞中包含4个完整的，则晶胞质量是4×381g/mol，该晶胞体积是a×a×2a pm3，1cm=1010pm，则根据公式×（1010）3 =。 18. 化合物H是一种用于合成γ-分泌调节剂药物的中间体，其合成路线如图： （1）1molA与足量NaHCO3溶液反应，能消耗NaHCO3物质的量为_______。 （2）B分子中采取sp2和sp3杂化的碳原子数目之比是_______。 （3）C→D过程中有一种分子式为C11H11NO5的副产物生成，该副产物的结构简式为_______。 （4）C的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式：_______。 ①酸性条件下能发生水解反应，生成α-氨基酸； ②另一种水解产物只有两种不同化学环境的氢原子。 （5）已知：。 (R1、R2代表烃基或H)。 写出以、、(CH3)2SO4为原料制备的合成路线流程图_______(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。 【答案】（1）1 mol （2）7:2 （3） （4） （5） 【解析】 【分析】从流程图中可以看出，A与(CH3)2SO4在K2CO3作用下发生取代反应生成B，B在Ni、∆条件下发生-NO2的还原反应生成C；C与HCOOH发生取代反应生成D，D与BrCH2COCH3在K2CO3作用下发生取代反应生成E；E与CH3COONH4、CH3COOH反应生成F，F在Red-Al作用下发生酯基的还原生成G，G中醇羟基被MnO2氧化生成H。 【小问1详解】 A的结构简式为，A分子中含有多种官能团，但只有-COOH能与NaHCO3发生反应，1mol A中含有1mol –COOH，因此消耗NaHCO3物质的量为1mol。 【小问2详解】 B的结构简式为，sp2杂化的碳原子是苯环碳原子和酯基碳原子，一共有7个；sp3杂化的碳原子是甲基碳原子，一共有2个，因此两种杂化类型的碳原子数之比为7 : 2。 【小问3详解】 C()→D()是HCOOH与－NH2间脱水形成 ，若要发生副反应，只能是－NH2上的两个H原子都与HCOOH反应生成 ，并通过题中提供的副产物的分子式为C11H11NO5，可以得到进一步证明。 【小问4详解】 C()的一种同分异构体同时满足：酸性条件下能发生水解反应，生成α-氨基酸，说明至少存在结构： ；另一个水解产物中只有两种不同化学环境的氢原子，说明含有苯环的结构应该是高度对称的，结合剩余碳原子、氧原子数目、不饱和度和分子对称性，可试写并验证得到： 。 【小问5详解】 将目标分子与原料分子对比可知，合成过程的主要任务之一是延长碳链，根据提供的信息，欲延长碳链可利用羟醛缩合反应，分子中必须有醛基，参考题干流程中F→G→H的变化，并且整个反应中涉及易被氧化的酚羟基，因此要注意酚羟基的保护，解除对酚羟基的保护必须在MnO2氧化－CH2OH之后，因此可设计出如下流程： 。 【点睛】合成有机物时，可采用逆推法。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $