专题4.2.1 配合物的形成与空间结构（课件PPT）-【新课程学案】2024-2025学年高中化学选择性必修2（苏教版2019）

第二单元 配合物的形成和应用 学习目标 重点难点 1.知道配位键的特点,认识简单的配位化合物的成键特征,了解配位化合物的存在与应用。 2.根据微粒的种类及微粒之间的相互作用,认识物质的性质与微观结构的关系。 重点 1.运用化学符号描述配合物的组成。 2.能联系配合物的组成和结构解释相关的实验现象。 难点 配合物的组成与结构。 第1课时　 配合物的形成与空间结构 目录 新知探究(一)——配合物的形成 新知探究(二)——配合物的空间结构 课时跟踪检测 4 配合物的形成 新知探究(一) 1.实验探究铜氨配合物的形成过程 操作 步骤 实验 现象 三支试管中先生成 色沉淀,随浓氨水的滴入,沉淀逐渐溶解,最后变为 色溶液 反应 方程式 Cu2++2NH3·H2O=== ; Cu(OH)2+4NH3·H2O===________________________ 蓝 深蓝 Cu(OH)2↓+2N [Cu(NH3)4]2++2OH-+4H2O 2.配合物 (1)概念:由 的分子或离子(称为配位体)与_______ 的原子或离子(称为中心原子)以配位键结合形成的化合物。 提供孤电子对 接受孤 电子对 (2)组成 ①内界和外界 中心原子与配位体以 结合,形成配合物的内界。配合物的内界可以是离子,也可以是分子。与配合物内界结合的离子,称为配合物的外界。 配位键 [微点拨]　①配合物的内界与外界通常以离子键结合,在水溶液中较易电离,但中心原子和配位体通过配位键结合,一般很难发生解离。 ②有些配合物没有外界,如Fe(CO)5。 ②中心原子(离子)和配位体 中心原子是指提供 的原子或离子,配位体是指提供孤电子对的分子或离子。 空轨道 ③配位原子和配位数 配位原子是指配位体中提供 的原子,配位数是指形成配位键的个数。 (3)形成条件 ①配位体有孤电子对,如中性分子H2O、NH3、CO等,离子F-、Cl-、CN-等。 ②中心原子有空轨道,如F、C、Ag+、Z等。 孤电子对 1.判断正误(正确的打“√”,错误的打“×”)。 (1)提供孤电子对的微粒既可以是分子,也可以是离子。( ) (2)有配位键的化合物就是配位化合物。( ) (3)在配合物[Co(NH3)5Cl]Cl2中的Cl-均可与AgNO3反应生成AgCl沉淀。( ) (4)Ni(CO)4是配合物,它是由中心原子与配位体构成的。( ) [题点多维训练] √ × × √ 2.下列关于配位化合物的叙述中,不正确的是 (　　) A.配位化合物中必定存在配位键 B.配位化合物中有配位键,也可能含有离子键 C.[Cu(H2O)4]2+中的Cu2+提供空轨道,H2O中的O原子提供孤电子对,两者结合形成配位键 D.向[CoSO4(NH3)5]Br溶液中加入BaCl2溶液,有白色沉淀生成 √ 解析:配位化合物中一定含有配位键,可能含有离子键;Cu2+提供空轨道,H2O中的O原子提供孤电子对,两者结合形成配位键。[CoSO4(NH3)5]Br中内界的硫酸根离子不能电离,无法与Ba2+反应。 3.配位化合物的数量巨大,组成和结构形形色色。配合物[Cu(NH3)4](OH)2的中心原子、配位体、中心原子的化合价和配位数分别为 (　　) A.Cu2+、NH3、+2、4　　 B.Cu+、NH3、+1、4 C.Cu2+、OH-、+2、2 D.Cu2+、NH3、+2、2 解析:配合物[Cu(NH3)4](OH)2中,Cu2+为中心原子,化合价为+2,配位体为NH3,配位数为4。 √ 4.[Zn(NH3)4]SO4中,Zn2+与NH3分子以　　　　相结合,形成配合物的内界为　　　　 　,　　　为配合物的外界。Zn2+接受4个NH3分子中氮原子提供的孤电子对,形成　　个配位键;Zn2+提供4个空轨道接受孤电子对,是　　　 　;NH3分子中的氮原子提供孤电子对,是配位原子,NH3分子是　　　　;[Zn(NH3)4]2+中Zn2+的配位数是　 。  配位键 [Zn(NH3)4]2+ S 4 中心原子 配位体 4 配合物的空间结构 新知探究(二) 1.配合物的异构现象 含有两种或两种以上配位体的配合物,若配位体在空间的排列方式不同,就能形成不同几何构型的配合物。 (1)顺反异构 ①配合物Pt(NH3)2Cl2的中心原子是 ,配位体是 。 Pt2+ NH3和Cl- ②Pt(NH3)2Cl2的顺、反式结构: Pt(NH3)2Cl2为平面四边形,2个相同的配位体在Pt原子的同一侧的称为顺式(常称为“顺铂”),不在同一侧的称为反式(常称为“反铂”)。其 结构简式分别为 、 。 (顺式) (反式) (2)顺式、反式Pt(NH3)2Cl2的性质比较 则配合物A是 (填“反式”或“顺式”,下同)Pt(NH3)2Cl2,配合物B是 Pt(NH3)2Cl2。 配合物 颜色 极性 在水中的溶解性(100 g水中) 抗癌活性 A 棕黄色 极性 0.257 7 g 有活性 B 淡黄色 非极性 0.036 6 g 无活性 顺式 反式 2.常见配合物离子的空间结构 配位数 空间结构 结构示意图 实例 2 直线形 [Ag(NH3)2]+、[Cu(NH3)2]2+ 4 正四面体形 [Zn(NH3)4]2+、[CoCl4]2- 平面正方形 [Ni(CN)4]2- 6 正八面体形 [AlF6]3-、[Co(NH3)6]3+ 续表 [微点拨]　如果给定配合物的空间结构,则可推测中心原子的杂化轨道类型,如直线形为sp杂化,正四面体形为sp3杂化,平面正方形为dsp2杂化,正八面体形为sp3d2(或d2sp3)杂化。 1.铂的两种化合物a和b,其中a为 ,b为 。实验测得a和b具有不同的特性:b具有抗癌作用,而a没有。则下列关于a、b的叙述正确的是(　　) ①a和b属于同一种物质　②a和b互为同分异构体　③a和b的空间结构是平面四边形　④a和b的空间结构是四面体 A.①③ B.①④ C.②③ D.②④ [题点多维训练] √ 解析:因为a和b具有不同的特性,所以a和b不是同一种物质;a和b的分子式相同,结构不同,故二者互为同分异构体;a和b若为四面体,则没有这两种异构体,因此a和b只能是平面四边形。 2.已知Zn2+的4s和4p轨道可以形成sp3杂化轨道,那么[ZnCl4]2-的空间结构为 (　　) A.直线形 B.平面正方形 C.正四面体形 D.正八面体形 解析:Zn2+的4s和4p轨道形成的4个sp3杂化轨道,与4个Cl-形成4个配位键,所以[ZnCl4]2-的空间结构为正四面体形。 √ √ 3.下列说法错误的是 (　　) A.当中心原子的配位数为6时,物质常呈八面体空间结构 B.[Ag(NH3)2]+中Ag+提供空轨道 C.配位数为4的配合物均为正四面体形结构 D.已知[Cu(NH3)2]2+的中心原子采取sp杂化,则其空间结构为直线形 √ 4.下列说法中错误的是 (　　) A.[Ag(NH3)2]+中Ag+空的5s轨道和5p轨道以sp杂化成键,空间结构为直线形 B.配位数为4的配合离子一定呈正四面体结构,配位数为6的配合离子一定呈正八面体结构 C.[Cu(NH3)4]SO4中所含的化学键有离子键、极性共价键和配位键 D.[Pt(NH3)6]2+和[PtCl4]2-中,其中心原子的化合价都是+2 解析:Ag+外围电子排布式为4d10,4d轨道电子全充满,则1个5s轨道和1个5p轨道参与杂化形成两个sp杂化轨道,这两个sp杂化轨道接受两个氮原子提供的孤电子对而形成两个配位键,sp杂化空间结构为直线形,A正确;配位数为4的配合物可以为四面体结构,也可以为平面四边形结构,B错误;[Cu(NH3)4]SO4属于离子化合物,含有离子键,N—H键为极性共价键,Cu—N键为配位键,C正确;[Pt(NH3)6]2+中,NH3可以看为一个整体,显0价,[PtCl4]2-中,Cl显-1价,故它们的中心原子的化合价都是+2,D正确。 课时跟踪检测 14 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 13 √ 12 1.下列说法中错误的是 (　　) A.配位键是一种特殊的共价键 B.NH4NO3、CuSO4·5H2O都含有配位键 C.共价键的形成条件是成键原子必须有未成对电子 D.形成配位键的条件是一方有空轨道,另一方有孤电子对 14 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 13 12 解析:配位键是成键的两个原子,一方提供孤电子对,另一方提供空轨道而形成的共价键,可见成键双方都不存在未成对电子,故A、D对,C错;NH4NO3、CuSO4·5H2O中的N、[Cu(H2O)4]2+含有配位键,故B对。 √ 1 2 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 3 2.下列配合物的配位数不是6的是 (　　) A.K3[Fe(SCN)4Cl2] B.Na2[SiF6] C.Na3[AlF6] D.[Cu(NH3)4]Cl2 解析:A中配合物的配位数为6,配位体为SCN-和Cl-;B中配位体为F-,配合物的配位数为6;C中配位体为F-,配合物的配位数为6;D中配合物的配位数为4,配位体为NH3。 √ 1 2 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 3 3.向盛有硫酸铜溶液的试管中滴加氨水,先生成难溶物,继续滴加氨水,难溶物溶解,得到深蓝色透明溶液。下列对此现象的说法正确的是 (　　) A.反应后溶液中不存在任何沉淀,所以反应前后Cu2+的浓度不变 B.沉淀溶解后,生成深蓝色的配离子[Cu(NH3)4]2+ C.配位化合物中只有配位键 D.在[Cu(NH3)4]2+配离子中,Cu2+给出孤电子对,NH3提供空轨道 1 2 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 3 解析:向盛有硫酸铜水溶液的试管里加入氨水,硫酸铜和氨水先反应生成氢氧化铜蓝色沉淀,继续加氨水时,氢氧化铜和氨水继续反应生成络合物而使溶液澄清,铜离子转化到配合物离子中,所以溶液中铜离子浓度减小,故A错误;氢氧化铜沉淀溶于氨水生成深蓝色的配离子[Cu(NH3)4]2+,故B正确;配位化合物 [Cu(NH3)4]SO4中含有离子键、配位键、极性共价键,故C错误;[Cu(NH3)4]2+中Cu2+提供空轨道,NH3提供孤电子对,NH3与Cu2+形成配位键,故D错误。 √ 1 2 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 3 4.ZnSO4溶于氨水形成[Zn(NH3)4]SO4,其中配离子[Zn(NH3)4]2+的空间结构为正四面体形。下列说法正确的是 (　　) A.[Zn(NH3)4]SO4里只含有共价键 B.[Zn(NH3)4]SO4中配位体的价层电子对互斥模型是四面体形 C.1 mol [Zn(NH3)4]SO4固体中σ键的数目为16NA D.若用2个Cl-替换[Zn(NH3)4]2+中的2个NH3,可得到2种新的配离子 1 2 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 3 解析: [Zn(NH3)4]SO4里含有离子键、共价键、配位键,故A错误;[Zn(NH3)4]SO4中配位体是NH3,NH3中N原子杂化轨道数为=4,价层电子对互斥模型是四面体形,故B正确;[Zn(NH3)4]SO4中4个氨分子与锌离子通过4个配位键结合形成配离子[Zn(NH3)4]2+,每个氨分子内含有3个σ键,S中S原子与O原子之间形成4个σ键,所以1 mol [Zn(NH3)4] SO4固体中σ键的数目为20NA,故C错误;配离子[Zn(NH3)4]2+的空间结构为正四面体形,所以用2个Cl-替换[Zn(NH3)4]2+中的2个NH3,可得到1种新的配离子,故D错误。 √ 1 2 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 3 5.Co(NH3)5BrSO4可形成两种钴的配合物,P:[Co(NH3)5Br]SO4, Q:[Co(SO4)(NH3)5]Br,向P、Q的溶液中分别加入BaCl2溶液后,下列有关说法错误的是 (　　) A.Q溶液中会产生白色沉淀 B.P溶液中会产生白色沉淀 C.Q中S是配位体 D.P、Q的配位数均是6 1 2 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 3 解析:由P、Q的分子式知P的外界是S,Q的外界是Br-,在溶液中前者能电离出大量的S而后者不能,故Q溶液中不能产生白色沉淀。 √ 1 2 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 3 6.普鲁士蓝的化学式为Fe4[Fe(CN)6]3,下列说法正确的是 (　　) A.该物质中Fe2+与Fe3+数目之比为4∶3 B.1 mol该物质中含σ键数目为18NA C.该物质中只存在共价键和配位键,不存在离子键 D.Fe3+的核外电子排布式为[Ar]3d5 1 2 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 3 解析: [Fe(CN)6]4-中Fe为+2价,化合物的阳离子为Fe3+,由化学式可知Fe2+与Fe3+数目之比为3∶4,故A错误;配位体含C≡N键,只有1个σ键,且配位键为σ键,则1 mol该物质中含σ键数目为1×(6+6)×NA×3=36NA,故B错误;阳离子与配离子之间以离子键结合,亚铁离子与配位体以配位键结合,配位体中C、N之间为共价键,则该物质中存在共价键、配位键和离子键,故C错误;Fe的原子序数为26,Fe的核外电子排布式为[Ar]3d64s2,则Fe3+的核外电子排布式为[Ar]3d5,故D正确。 √ 1 2 4 5 6 7 8 9 10 12 11 13 14 3 7.配合物Na2[Fe(CN)5(NO)]可用于离子检验,下列说法不正确的是 (　) A.此配合物中存在离子键、配位键、极性键 B.配离子为[Fe(CN)5(NO)]2-,中心原子为Fe3+,配位数为6,配位原子只有C C.1 mol配合物中含σ键数目为12NA D.该配合物为离子化合物,易电离,1 mol配合物电离共得到3NA个阴、阳离子 1 2 4 5 6 7 8 9 10 12 11 13 14 3 解析:配合物内界中存在配位键,内界和外界之间存在离子键,又内界CN-、NO中存在极性键,A正确;配离子为[Fe(CN)5(NO)]2-,中心原子为Fe3+,配位体为CN-和NO,配位原子为C和N,配位数为6,B错误;配位键也属于σ键,配位体CN-中含有1个σ键,NO中含有1个σ键,所以1 mol配合物中σ键数目为(6+1×5+1)NA=12NA,C正确;配合物为离子化合物,完全电离成Na+和[Fe(CN)5(NO)]2-,1 mol配合物Na2[Fe(CN)5(NO)]电离共得到3NA个阴、阳离子,D正确。 √ 1 2 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 3 8.过渡金属元素R的一种配合物为RCl4·2NH3,其水溶液能导电,取0.01 mol该配合物,加入足量AgNO3溶液产生沉淀2.87 g,加入强碱并加热没有氨气放出,则关于此配合物的说法不正确的是 (　　) A.配位体有NH3和Cl- B.该配合物中中心原子的配位数是4 C.该配离子可能是平面四边形结构 D.该配合物中只含有离子键和配位键 1 2 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 3 解析:RCl4·2NH3的水溶液能导电说明它是离子化合物,在溶液中能电离出阴、阳离子;取0.01 mol该配合物,加入足量AgNO3溶液产生沉淀2.87 g,即生成的氯化银的物质的量为=0.02 mol,说明存在0.02 mol游离的氯离子;用强碱处理并加热没有氨气放出,说明不存在游离的氨分子,所以该物质的化学式为[RCl2(NH3)2]Cl2,据此分析解题。由分析可知,该物质的化学式为[RCl2(NH3)2]Cl2,故该配合物的配位体有Cl-和NH3,A正确; 1 2 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 3 由该物质的化学式知配合物的中心原子的配位数为4,B正确;该配离子可能是平面四边形结构,C正确;该物质中含有配位键、极性共价键、离子键,D错误。 √ 1 2 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 3 9.(2024·盐城质量检测)顺铂[Pt(NH3)2Cl2]是1969年发现的第一种具有抗癌活性的金属配合物;碳铂(如图所示)是1,1⁃环丁二羧酸二氨合铂(Ⅱ)的简称,属于第二代铂类抗癌药物,其毒副作用低于顺铂。下列说法正确的是 (　　) A.碳铂中所有碳原子在同一平面上 B.碳铂的中心原子铂(Ⅱ)的配位数为4 C.顺铂分子中N原子的杂化方式是sp2 D.1 mol 1,1⁃环丁二羧酸二氨合铂(Ⅱ)含有σ键的数目为12NA 1 2 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 3 解析:A错,四元环上均为饱和碳原子,则所有碳原子不可能在同一平面上;B对,由结构简式可知,Pt的配位原子为2个N原子、2个O原子,配位数为4;C错,顺铂中N原子形成3个N—H键和1个配位键,则N原子的杂化方式为sp3;D错,C—H键、C—C键、C—O键、N—H键、配位键均为σ键,1个C==O键中有1个σ键,则1 mol 1,1⁃环丁二羧酸二氨合铂(Ⅱ)含有σ键的数目为26NA。 1 2 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 3 10.如图是配合物叶绿素的结构示意图,下列有关叙述正确的是 (　　) A.该叶绿素只含有H、Mg、C元素 B.该叶绿素是配合物,中心原子是镁离子 C.该叶绿素是配合物,其配位体是N元素 D.该叶绿素不是配合物,而是高分子化合物 √ 10 1 2 4 5 6 7 8 9 11 12 13 14 3 解析:该化合物还含有O元素和N元素,A错误;Mg的最高化合价为+2价,而化合物中Mg与4个氮原子形成化学键,由此可以判断该化合物中Mg与N间存在配位键,该物质为配合物,B正确,D错误;因氮原子还与碳原子成键,因此只能说氮原子是配位原子而不能说是配位体,C错误。 1 2 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 3 11.(1)配位化学创始人维尔纳发现,取CoCl3·6NH3(黄色)、CoCl3·5NH3(紫红色)、CoCl3·4NH3(绿色)和CoCl3·4NH3(紫色)四种化合物各1 mol,分别溶于水,加入足量硝酸银溶液,立即产生氯化银,沉淀的量分别为3 mol、2 mol、1 mol和1 mol。 ①请根据实验事实用配合物的形式写出它们的化学式。CoCl3·6NH3:　　　　　　　,CoCl3·4NH3(绿色和紫色):　　 　　　　　。  [Co(NH3)6]Cl3 [Co(NH3)4Cl2]Cl 1 2 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 3 解析:(1)①CoCl3·6NH3中有3个Cl-为外界离子,配位体为6个NH3,化学式为[Co(NH3)6]Cl3;CoCl3·4NH3(绿色和紫色)中有1个Cl-为外界离子,配位体为4个 NH3和2个Cl-,化学式为[Co(NH3)4Cl2]Cl。 ②上述配合物中,中心原子的配位数都是　 　　。  解析:这几种配合物的化学式分别是[Co(NH3)6]Cl3、[Co(NH3)5Cl]Cl2、[Co(NH3)4Cl2]Cl,其配位数都是6。 6 1 2 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 3 (2)向黄色的三氯化铁溶液中加入无色的KSCN溶液,溶液变成红色,该反应在有的教材中用方程式FeCl3+3KSCN Fe(SCN)3+3KCl表示。经研究表明,Fe(SCN)3是配合物,Fe3+与SCN-不仅能以1∶3的个数比配合,还可以其他个数比配合,请按要求填空: ①Fe3+与SCN-反应时,Fe3+提供　　　　,SCN-提供　　 　　,二者通过配位键结合。  解析:Fe3+与SCN-反应生成的配合物中,Fe3+提供空轨道,SCN-提供孤电子对,二者通过配位键结合。 空轨道 孤电子对 1 2 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 3 ②所得Fe3+与SCN-的配合物中,主要是Fe3+与SCN-以个数比1∶1配合所得离子显红色,含该离子的配合物的化学式是　　 　　　。  解析:Fe3+与SCN-以个数比1∶1配合所得离子为[Fe(SCN)]2+,故FeCl3与KSCN在水溶液中反应生成[Fe(SCN)]Cl2与KCl。 [Fe(SCN)]Cl2 12 1 2 4 5 6 7 8 9 10 11 13 14 3 12.(2024·厦门一中月考)配位化合物在生产生活中有重要应用,请根据要求回答下列问题: (1)光谱证实单质铝与强碱性溶液反应有[Al(OH)4]-生成,则[Al(OH)4]-中存在　　(填字母)。  a.共价键 b.非极性键 c.配位键 d.σ键 e.π键 解析:[Al(OH)4]-中OH-和Al3+之间存在配位键,属于共价键,也属于σ键,H和O之间形成共价键,属于极性键、σ键,因此选a、c、d。 acd 1 2 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 3 (2)Co(NH3)5BrSO4可形成两种钴的配合物,已知Co3+的配位数是6,为确定钴的配合物的结构,现对两种配合物进行了如下实验:在第一种配合物的溶液中加入BaCl2溶液时,产生白色沉淀;在第二种配合物的溶液中加入BaCl2溶液时,则无明显现象。则第一种配合物的结构式可表示为　　　 　　　　,第二种配合物的结构式可表示为　 　　 　　。 若在第二种配合物的溶液中滴加AgNO3溶液,则产生的现象是_________ 　　　 　。  {提示:TiCl(H2O)5Cl2这种配合物的结构可表示为[TiCl(H2O)5]Cl2。} [CoBr(NH3)5]SO4 [Co(SO4)(NH3)5]Br 生成淡 黄色沉淀 1 2 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 3 解析:由题意知第一种配合物的外界为硫酸根离子,则结构式为[CoBr(NH3)5]SO4;第二种配合物的外界不是硫酸根离子,则结构式可表示为[Co(SO4)(NH3)5]Br;第二种配合物中含溴离子,滴加AgNO3溶液,产生AgBr沉淀,现象为生成淡黄色沉淀。 1 2 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 3 (3)以下关于[Ti(NH3)5Cl]Cl2的说法中错误的是　　　(填字母)。  A.1 mol [Ti(NH3)5Cl]Cl2含有σ键的数目为15NA B.中心原子的化合价为+3价 C.中心原子的配位数是6 D.含1 mol [Ti(NH3)5Cl]Cl2的水溶液中加入足量AgNO3溶液,产生 3 mol白色沉淀 AD 1 2 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 3 解析:NH3中含3个N—H键,6个配位键,则1 mol [Ti(NH3)5Cl]Cl2含有σ键的数目为(3×5+6)NA=21NA,A错误;[Ti(NH3)5Cl]Cl2含[Ti(NH3)5Cl]2+,则中心Ti原子的化合价为+3价,B正确;配离子[Ti(NH3)5Cl]2+中Ti为中心原子,配体为NH3和Cl-,则配位数是6,C正确;[Ti(NH3)5Cl]Cl2中外界有2个Cl-,则含1 mol [Ti(NH3)5Cl]Cl2的水溶液中加入足量AgNO3溶液,产生2 mol白色沉淀,D错误。 1 2 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 3 (4)已知[Co(NH3)6]3+的立体结构如图,其中1~6处的小圆圈表示NH3分子,且各相邻的NH3分子间的距离相等(图中虚线长度相等)。Co3+位于八面体的中心,若其中两个NH3被Cl-取代,所形成的[Co(NH3)4Cl2]+的结构的数目为　　　。  解析:由题意知形成的[Co(NH3)4Cl2]+的结构的数目为2种,分别为两个氯位于邻位、两个氯位于对位。3 2 1 2 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 3 高阶思维训练 13.光催化剂的研究是材料领域的热点方向。一种Ru配合物(如图所示)复合光催化剂可将CO2转化为HCOOH。下列说法错误的是(　　) 1 2 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 3 A.Ru配合物中所涉及第2周期元素的电负性由大到小的顺序为O>N>C B.如图结构的吡啶环( )中,C、N的杂化方式分别为sp2、sp3 C.该配合物中Ru的配位数是6 D.HCOOH的沸点比CH3CHO的高,主要原因是HCOOH分子间存在范德华力和氢键,而CH3CHO分子间只有范德华力 √ 13 1 2 4 5 6 7 8 9 10 11 12 14 3 解析:第2周期主族元素从左向右元素电负性逐渐增大,因此电负性由大到小的顺序为O>N>C,A正确;吡啶环中C、N的价层电子对数均为3,故杂化方式均为sp2,B错误;由题图结构可知,该配合物中Ru的配位数是6,C正确;HCOOH还存在分子间氢键,因此HCOOH的沸点比CH3CHO的高,D正确。 10 1 2 4 5 6 7 8 9 11 12 13 14 3 14.(2024·保定期中)有组成不同的3种含铂配合物,分别是H2[PtCl4(OH)2]、(NH4)2[PtCl6]和H2[PtCl2(OH)4],在液氨中它们之间有如下的转化关系:2H2[PtCl4(OH)2]+2NH3===(NH4)2[PtCl6]+H2[PtCl2(OH)4],下列关于这3种含铂配合物的说法正确的是 (　　) A.H2[PtCl2(OH)4]具有很强的碱性 B.3种含铂配合物的配位数均为6 C.3种含铂配合物都属于共价化合物 D.3种含铂配合物中Pt的化合价不同 √ 1 2 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 3 解析:氨气是具有碱性的气体,能与H2[PtCl4(OH)2]反应,实质是氨气和外界离子(氢离子)反应,所以H2[PtCl2(OH)4]不具有很强的碱性,故A错误。配合物H2[PtCl4(OH)2]中,Pt4+为中心原子,Cl-、OH-为配位体,配位数为6。(NH4)2[PtCl6]中,Pt4+为中心原子,Cl-为配位体,配位数为6。H2[PtCl2(OH)4]中,Pt4+为中心原子,Cl-、OH-为配位体,配位数为6,故B正确,D错误。H2[PtCl4(OH)2]和H2[PtCl2(OH)4]为共价化合物,(NH4)2[PtCl6]为铵根离子和配离子组成的盐,属于离子化合物,故C错误。 $$