4.2 配合物的形成与应用 （举一反三专项训练，江苏专用）【上好课】化学苏教版选择性必修2

第二单元 配合物的形成和应用 题型01 配合物的形成 题型02 配合物內界共价键的数目 题型03 配合物离子的空间结构 题型04 配合物的形成对性质的影响 题型05 配合物的应用 题型01 配合物的形成 1.由提供孤电子 对的分子或离子（称为配位体）与接受孤电子对的原子或离子（称为中心原子）以配位键 结合形成的化合物称为配位化合物，简称配合物。 2.配合物的组成：以[Zn(NH3)4]SO4为例，Zn2+与NH3分子以配位键结合，形成配合物的内界[Zn(NH3)4]2+，SO42-为配合物的外界。Zn2+提供空轨道接受孤电子对，是中心原子；NH3分子中N原子提供孤电子对，是配位原子，NH3分子是配位体；[Zn(NH3 )4 ]2+中，Zn2+的配位数为4 3.配合物的成键特征：①成键原子一方能提供孤电子对。②成键原子另一方能提供空轨道。 【典例1】（24-25高二下·江苏镇江·期末）NO能被FeSO4溶液吸收生成[Fe(NO)(H2O)5]SO4，减少环境污染，下列说法正确的是 A．配离子为，中心离子的配位数为6 B．Fe2+提供孤电子对用于形成配位键 C．该配合物中阴离子空间构型为三角锥形 D．该配合物中所含非金属元素均位于元素周期表的p区 【变式1-1】（23-24高二下·江苏扬州·期中）钌(Ru)的配合物在光电、催化、生物等领域备受关注，在[RuBr2(NH3)4]＋中，Ru的化合价和配位数分别是 A．＋3和6 B．＋2和4 C．＋3和4 D．＋2和6 【变式1-2】（24-25高二上·江苏无锡·开学考试）下列组合中，中心离子的电荷数和配位数均相同的是 ①、                 ②、 ③、                 ④、 A．①② B．②③ C．③④ D．①④ 【变式1-3】（23-24高二下·江苏苏州·期中）许多过渡金属离子对多种配体有很强结合力，能形成种类繁多的配合物，下列说法正确的是 A．配合物的外界为 B．配合物的配位数为5 C．配合物的配体为和 D．配合物中的化合价为 题型02 配合物內界共价键的数目 1.配合物内界的共价键数目等于‌配位键数目‌与‌所有配体内部共价键数目之和‌。 ‌配位键数目‌：即中心原子的配位数，等于直接与中心原子结合的配体数目。 ‌配体内部共价键数目‌：需根据配体的分子结构计算，仅考虑配体内部的共价键（如σ键），不包括配体与中心原子之间的配位键。 2.注意事项： （1）配位键本身是一种特殊的共价键（通常为σ键），在计算时需单独计入。 （2）计算范围仅限配合物‌内界‌（即配位化合物的中心部分，不包括外界离子）。‌ 【典例2】（24-25高二下·江苏·期末）实验室利用反应2CoCl2+10NH3+2NH4Cl+H2O2=2[Co(NH3)6]Cl3+2H2O制备三氯化六氨合钴。下列有关说法正确的是 A．Cl-的结构示意图为 B．H2O2分子中含离子键 C．[Co(NH3)6]Cl3中Co元素的化合价为+3 D．NH3的空间结构为平面三角形 【变式2-1】（24-25高二下·江苏苏州·期末）由硫酸铜溶液制取晶体的实验如下： 步骤①：向溶液中滴加氨水，有蓝色沉淀生成； 步骤②：继续滴加氨水并振荡试管，沉淀溶解，得深蓝色溶液； 步骤③：向试管中加入乙醇，有深蓝色晶体析出。 下列说法正确的是 A．步骤①中发生反应的离子方程式为 B．步骤③中加入乙醇的目的是增大铜氨配合物溶解度 C．晶体中含有键 D．实验说明与的配位能力强于 【变式2-2】（25-26高二上·江苏宿迁·阶段练习）配合物可用于蚀刻铜，蚀刻后的产物可在氧气中再生，再生反应为。下列说法正确的是 A．的电子排布式为 B．中有16个键 C．的晶体类型为共价晶体 D．属于共价化合物 【变式2-3】（25-26高二上·江苏南通·阶段练习）铜氨液可以吸收CO，其反应为：[Cu(NH3)2]++CO+NH3[Cu(NH3)3CO]+。下列说法正确的是 A．Cu+价层电子排布式为：3d94s1 B．加压有利于铜氨液吸收CO C．NH3空间构型为平面三角形 D．1 mol [Cu(NH3)3CO]+中含有3 mol配位键 题型03 配合物离子的空间结构 1.判断配合物中配离子的空间结构，主要依据配位数和中心离子的杂化类型。具体如下： 配位数为2时，通常为sp杂化，空间结构为直线形； 配位数为3时，一般为sp²杂化，空间结构为平面三角形； 配位数为4时，一般为sp³杂化则呈正四面体形； 配位数为5时，常见三角双锥形或四方锥形； 配位数为6时，空间结构通常为正八面体形。 2.顺反异构 ①概念：含有两种或或两种以上配位体的配合物，若配位体在空间的排列方式不同，就能形成几种不同几何构型的配合物，其结构不同，性质也有差异，互为同分异构体。 顺式异构体：同种配位体处于相邻位置。 反式异构体：同种配位体处于对角位置。 【典例3】下列说法正确的是 A．二聚体中含有配位键 B．的空间结构为平面正方形 C．中的键角为180° D．晶体在常温下能导电 【变式3-1】下列说法中错误的是(　　) A．[Ag(NH3)2]＋中Ag＋空的5s轨道和5p轨道以sp杂化成键，空间结构为直线形 B．配位数为4的配合离子一定呈正四面体结构，配位数为6的配合离子一定呈正八面体结构 C．[Cu(NH3)4]SO4中所含的化学键有离子键、极性共价键和配位键 D．[Pt(NH3)6]2＋和[PtCl4]2－中，其中心离子的化合价都是＋2 【变式3-2】配位化合物在生产、生活和科技等方面具有十分重要的应用。下列说法错误的是 A．配合物中，的配位数为4 B．配合物中，中心离子的化合价为+3 C．空间结构为平面四边形，其顺式结构可溶于极性溶剂，顺式结构为 D．在中加入足量溶液，可以得到3molAgCl沉淀 【变式3-3】硫酸四氨合铜是一种深蓝色晶体，在工业上主要用于印染、纤维、杀虫剂及制备某些含铜的化合物。在实验室可用如图所示操作进行制备。 下列说法错误的是 A．的空间结构是正四面体形 B．中配位原子是原子 C．该晶体的制备原理为 D．加入乙醇会析出晶体的原因是乙醇降低了硫酸四氨合铜晶体的溶解度 题型04 配合物的形成对性质的影响 配合物的形成可能会导致：①颜色的改变；②溶解度的改变；③溶液的酸碱性强弱的改变；④稳定性增强 【典例4】实验室在如图所示装置中制取，将通入溶液，当生成的蓝色沉淀溶解为深蓝色溶液，再滴加乙醇可获得晶体。已知：呈蓝色。下列说法不正确的是 A．在装置甲试管中加入和固体加热制取 B．装置乙中的和装置丙中的均可防止倒吸 C．晶体在乙醇中的溶解度小于在水中的溶解度 D．与相比，更易与形成配位键 【变式4-1】（2025·江苏南通·一模）反应MgCl2+6NH3=[Mg(NH3)6]Cl2可用于NH3的储存。下列说法正确的是 A．MgCl2的电子式为 B．NH3的空间构型为平面三角形 C．固态氨属于共价晶体 D．1mol[Mg(NH3)6]2+中含有24mol σ键 【变式4-2】（25-26高三上·江苏·月考）下列说法正确的是 A．热稳定性： B．离子半径： C．电负性：Si>H D．酸性： 题型05 配合物的应用 1.在化学分析中，人们常 用形成配合物的方法来检验金属离子、分离物质、定量测定物质 的组成。 2.在生产中，配合物被广泛应用于染色、电镀、硬水软 化、金属冶炼领域。在生命科学、抗癌药物、催化剂研制、激光材料、超导材料等许多尖端研究领域中， 配合物发挥的作用也越来越大。 3.在生命体中，许多酶的作用与其结构中含有形成配位键的 金属离子有关。生物体中能量的转换、传递或电荷转移，化学键的形成或断裂以及伴随这 些过程出现的能量变化和分配等，常与金属离子和有机体生成的复杂配合物所起的作用有 关。 【典例5】（25-26高二上·江苏南通·阶段练习）铜氨液可以吸收CO，其反应为：[Cu(NH3)2]++CO+NH3[Cu(NH3)3CO]+。下列说法正确的是 A．Cu+价层电子排布式为：3d94s1 B．加压有利于铜氨液吸收CO C．NH3空间构型为平面三角形 D．1 mol [Cu(NH3)3CO]+中含有3 mol配位键 【变式5-1】（24-25高二下·江苏苏州·期末）由硫酸铜溶液制取晶体的实验如下： 步骤①：向溶液中滴加氨水，有蓝色沉淀生成； 步骤②：继续滴加氨水并振荡试管，沉淀溶解，得深蓝色溶液； 步骤③：向试管中加入乙醇，有深蓝色晶体析出。 下列说法正确的是 A．步骤①中发生反应的离子方程式为 B．步骤③中加入乙醇的目的是增大铜氨配合物溶解度 C．晶体中含有键 D．实验说明与的配位能力强于 / 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $ 第二单元 配合物的形成和应用 题型01 配合物的形成 题型02 配合物內界共价键的数目 题型03 配合物离子的空间结构 题型04 配合物的形成对性质的影响 题型05 配合物的应用 题型01 配合物的形成 1.由提供孤电子 对的分子或离子（称为配位体）与接受孤电子对的原子或离子（称为中心原子）以配位键 结合形成的化合物称为配位化合物，简称配合物。 2.配合物的组成：以[Zn(NH3)4]SO4为例，Zn2+与NH3分子以配位键结合，形成配合物的内界[Zn(NH3)4]2+，SO42-为配合物的外界。Zn2+提供空轨道接受孤电子对，是中心原子；NH3分子中N原子提供孤电子对，是配位原子，NH3分子是配位体；[Zn(NH3 )4 ]2+中，Zn2+的配位数为4 3.配合物的成键特征：①成键原子一方能提供孤电子对。②成键原子另一方能提供空轨道。 【典例1】（24-25高二下·江苏镇江·期末）NO能被FeSO4溶液吸收生成[Fe(NO)(H2O)5]SO4，减少环境污染，下列说法正确的是 A．配离子为，中心离子的配位数为6 B．Fe2+提供孤电子对用于形成配位键 C．该配合物中阴离子空间构型为三角锥形 D．该配合物中所含非金属元素均位于元素周期表的p区 【答案】A 【详解】A．配离子为，中心离子的配体为5个、1个，配位数为6，A正确； B．提供空轨道用于形成配位键，B错误； C．该配合物中阴离子为，中中心S原子的价层电子对数为4+=4，空间构型为四面体，C错误； D．该配合物中所含非金属元素为H、N、O、S元素，其中N、O、S元素位于元素周期表的p区，H元素位于元素周期表的s区，D错误；故选A。 【变式1-1】（23-24高二下·江苏扬州·期中）钌(Ru)的配合物在光电、催化、生物等领域备受关注，在[RuBr2(NH3)4]＋中，Ru的化合价和配位数分别是 A．＋3和6 B．＋2和4 C．＋3和4 D．＋2和6 【答案】A 【详解】设在[RuBr2(NH3)4]+中Ru的化合价为x，x-1×2+0×4=+1，x=+3；含有空轨道的金属阳离子为中心离子，所以中心离子为Ru3+、有孤对电子的原子、分子或离子为配体，所以配体为Br-、NH3，配位数就是配体的个数，所以配位数为2+4=6，故答案为：A。 【变式1-2】（24-25高二上·江苏无锡·开学考试）下列组合中，中心离子的电荷数和配位数均相同的是 ①、                 ②、 ③、                 ④、 A．①② B．②③ C．③④ D．①④ 【答案】B 【详解】①、中心离子为银离子和铜离子，电荷数分别为1和2，①不符合题意； ②、中心离子的电荷数都为2，配位数均为4，②符合题意； ③、中心离子的电荷数都为1，配位数均为2，③符合题意； ④、配位数分别为4和2，中心离子的电荷数分别为2和1，④不符合题意； 故选B。 【变式1-3】（23-24高二下·江苏苏州·期中）许多过渡金属离子对多种配体有很强结合力，能形成种类繁多的配合物，下列说法正确的是 A．配合物的外界为 B．配合物的配位数为5 C．配合物的配体为和 D．配合物中的化合价为 【答案】A 【详解】A．配合物的外界为，A正确； B．配合物中配体为H2O和Cl-，配位数为6，B错误； C．配合物的配体为，C错误； D．由化合物代数和为零可知，配合物中的化合价为，D错误； 故选A。 题型02 配合物內界共价键的数目 1.配合物内界的共价键数目等于‌配位键数目‌与‌所有配体内部共价键数目之和‌。 ‌配位键数目‌：即中心原子的配位数，等于直接与中心原子结合的配体数目。 ‌配体内部共价键数目‌：需根据配体的分子结构计算，仅考虑配体内部的共价键（如σ键），不包括配体与中心原子之间的配位键。 2.注意事项： （1）配位键本身是一种特殊的共价键（通常为σ键），在计算时需单独计入。 （2）计算范围仅限配合物‌内界‌（即配位化合物的中心部分，不包括外界离子）。‌ 【典例2】（24-25高二下·江苏·期末）实验室利用反应2CoCl2+10NH3+2NH4Cl+H2O2=2[Co(NH3)6]Cl3+2H2O制备三氯化六氨合钴。下列有关说法正确的是 A．Cl-的结构示意图为 B．H2O2分子中含离子键 C．[Co(NH3)6]Cl3中Co元素的化合价为+3 D．NH3的空间结构为平面三角形 【答案】C 【详解】 A．Cl-由Cl得到一个电子得到，其核外有17+1=18个电子，Cl-的结构示意图应为，A错误； B．H2O2的结构式为H-O-O-H，其中含有O-H共价键、O-O共价键，不含离子键，B错误； C．[Co(NH3)6]Cl3中氯元素显-1价，“(NH3)6”整体视为0价，根据正负化合价代数和为0知，Co元素的化合价为+3，C正确； D．NH3的中心原子N的价层电子对数为，孤电子对数为1，其VSEPR模型为四面体形，空间结构为三角锥形，D错误； 故选C。 【变式2-1】（24-25高二下·江苏苏州·期末）由硫酸铜溶液制取晶体的实验如下： 步骤①：向溶液中滴加氨水，有蓝色沉淀生成； 步骤②：继续滴加氨水并振荡试管，沉淀溶解，得深蓝色溶液； 步骤③：向试管中加入乙醇，有深蓝色晶体析出。 下列说法正确的是 A．步骤①中发生反应的离子方程式为 B．步骤③中加入乙醇的目的是增大铜氨配合物溶解度 C．晶体中含有键 D．实验说明与的配位能力强于 【答案】D 【详解】A．步骤①中氨水作为弱碱，发生反应的离子方程式为，A错误； B．步骤③加入乙醇的目的是降低铜氨配合物的溶解度，促使晶体析出，B错误； C．晶体中，四个分子贡献12个N-Hσ键，四个Cu-N配位键贡献4个σ键，贡献4个S-Oσ键，总计20molσ键，C错误； D．实验中取代了水分子，说明的配位能力强于，D正确； 故选D。 【变式2-2】（25-26高二上·江苏宿迁·阶段练习）配合物可用于蚀刻铜，蚀刻后的产物可在氧气中再生，再生反应为。下列说法正确的是 A．的电子排布式为 B．中有16个键 C．的晶体类型为共价晶体 D．属于共价化合物 【答案】B 【详解】A．的原子序数为29，基态Cu的电子排布式为，失去4s轨道的1个电子形成，Cu+的电子排布式为，A错误； B．每个含3个N-Hσ键，4个共12个σ键，加上4个的N与的配位键（σ键），总计16个σ键，B正确； C．的晶体由氨分子构成，属于分子晶体，C错误； D．含和，通过离子键结合，属于离子化合物，D错误； 故选B。 【变式2-3】（25-26高二上·江苏南通·阶段练习）铜氨液可以吸收CO，其反应为：[Cu(NH3)2]++CO+NH3[Cu(NH3)3CO]+。下列说法正确的是 A．Cu+价层电子排布式为：3d94s1 B．加压有利于铜氨液吸收CO C．NH3空间构型为平面三角形 D．1 mol [Cu(NH3)3CO]+中含有3 mol配位键 【答案】B 【详解】A．Cu的基态原子电子排布为[Ar]3d104s1，失去4s轨道的一个电子形成Cu+，其价层电子排布为3d10，而非3d94s1，A错误； B．反应中CO、NH3为气体，加压会增加其浓度，根据勒夏特列原理，促进反应向气体体积减小的方向（正向）进行，有利于吸收CO，B正确； C．NH3的中心N原子为sp3杂化，含一对孤电子对，空间构型为三角锥形，而非平面三角形，C错误； D．[Cu(NH3)3CO]+中，Cu+提供空轨道，3个NH3和1个CO各提供一个孤电子对形成配位键，共4mol配位键，D错误； 答案选B。 题型03 配合物离子的空间结构 1.判断配合物中配离子的空间结构，主要依据配位数和中心离子的杂化类型。具体如下： 配位数为2时，通常为sp杂化，空间结构为直线形； 配位数为3时，一般为sp²杂化，空间结构为平面三角形； 配位数为4时，一般为sp³杂化则呈正四面体形； 配位数为5时，常见三角双锥形或四方锥形； 配位数为6时，空间结构通常为正八面体形。 2.顺反异构 ①概念：含有两种或或两种以上配位体的配合物，若配位体在空间的排列方式不同，就能形成几种不同几何构型的配合物，其结构不同，性质也有差异，互为同分异构体。 顺式异构体：同种配位体处于相邻位置。 反式异构体：同种配位体处于对角位置。 【典例3】下列说法正确的是 A．二聚体中含有配位键 B．的空间结构为平面正方形 C．中的键角为180° D．晶体在常温下能导电 【答案】A 【解析】A．二聚体结构为，Al最外层电子数为3，存在配位键，A正确； B．的中心原子为Be，Be原子和四个OH-形成4个共价键，无孤电子对，为sp3杂化，空间结构为正四面体形，B错误； C．Si和O构成了硅氧四面体，其结构如图：每个Si结合4个O，Si 在中心，O在四面体的4个顶角，键角不是180°，C错误； D．晶体有类似于石墨的片层状结构，但B最外层电子数为3，形成了3个共价键，为sp2杂化，与石墨具有自由电子的结构不同，无法导电，D错误； 故选A。 【变式3-1】下列说法中错误的是(　　) A．[Ag(NH3)2]＋中Ag＋空的5s轨道和5p轨道以sp杂化成键，空间结构为直线形 B．配位数为4的配合离子一定呈正四面体结构，配位数为6的配合离子一定呈正八面体结构 C．[Cu(NH3)4]SO4中所含的化学键有离子键、极性共价键和配位键 D．[Pt(NH3)6]2＋和[PtCl4]2－中，其中心离子的化合价都是＋2 答案　B 解析　Ag＋价电子排布式为4d10，4d轨道电子全充满，则1个5s轨道和1个5p轨道参与杂化形成两个sp杂化轨道，这两个sp杂化轨道接受两个氮原子提供的孤电子对而形成两个配位键，sp杂化空间结构为直线形，A正确；配位数为4的配合物可以为四面体结构，也可以为平面四边形结构，B错误；[Cu(NH3)4]SO4属于离子化合物，含有离子键，N－H键为极性共价键，Cu－N键为配位键，C正确；[Pt(NH3)6]2＋中，NH3可以看为一个整体，显0价，[PtCl4]2－中，Cl显－1价，故它们的中心离子的化合价都是＋2，D正确。 【变式3-2】（24-25高二下·广西钦州·期末）配位化合物在生产、生活和科技等方面具有十分重要的应用。下列说法错误的是 A．配合物中，的配位数为4 B．配合物中，中心离子的化合价为+3 C．空间结构为平面四边形，其顺式结构可溶于极性溶剂，顺式结构为 D．在中加入足量溶液，可以得到3molAgCl沉淀 【答案】D 【详解】A．配合物中，Zn2+为中心离子， NH3是配体，与4个NH3形成配位键，则的配位数为4，故A正确； B．配合物中，带一个单位负电荷，带一个单位负电荷，NH3不带电荷，则中心离子带三个单位正电荷，为Co3+，其化合价为+3价，故B正确； C．空间结构为平面四边形，其顺式结构可溶于极性溶剂，根据相似相溶原理，极性分子组成的溶质易溶于极性分子组成的溶剂，则其顺式结构为极性分子，顺式结构为，故C正确； D．内界为1，外界为2，内界不与反应，外界与反应生成AgCl沉淀，则在中加入足量溶液，可以得到2molAgCl沉淀，故D错误； 故选D。 【变式3-3】硫酸四氨合铜是一种深蓝色晶体，在工业上主要用于印染、纤维、杀虫剂及制备某些含铜的化合物。在实验室可用如图所示操作进行制备。 下列说法错误的是 A．的空间结构是正四面体形 B．中配位原子是原子 C．该晶体的制备原理为 D．加入乙醇会析出晶体的原因是乙醇降低了硫酸四氨合铜晶体的溶解度 【答案】A 【分析】在向硫酸铜溶液中加入过量氨水，发生反应，溶液为深蓝色，说明为，向溶液中缓慢加入乙醇，降低溶解度，使其结晶析出，得到，据此回答。 【详解】A．中铜离子与4个氨分子形成4个配位键，则无孤电子对，为dsp2杂化，空间结构是平面正方形，故A错误； B．中，N原子提供孤对电子是配位原子，故B正确； C．在硫酸铜溶液中加入过量氨水，最后加入乙醇得到，因此总体的反应为： ，故C正确； D．加入乙醇后，析出了晶体，说明在乙醇中的溶解度小于在水中的溶解度，即乙醇降低了硫酸四氨合铜晶体的溶解度，故D正确；故答案选A。 题型04 配合物的形成对性质的影响 配合物的形成可能会导致：①颜色的改变；②溶解度的改变；③溶液的酸碱性强弱的改变；④稳定性增强 【典例4】实验室在如图所示装置中制取，将通入溶液，当生成的蓝色沉淀溶解为深蓝色溶液，再滴加乙醇可获得晶体。已知：呈蓝色。下列说法不正确的是 A．在装置甲试管中加入和固体加热制取 B．装置乙中的和装置丙中的均可防止倒吸 C．晶体在乙醇中的溶解度小于在水中的溶解度 D．与相比，更易与形成配位键 【答案】D 【分析】甲装置中实验室用加热NH4Cl和Ca(OH)2固体混合物的方法制取少量氨气，乙装置中通入溶液，生成的蓝色沉淀为Cu(OH)2，后溶解为，丙装置进行尾气处理并防倒吸，据此作答。 【解析】A．实验室用加热NH4Cl和Ca(OH)2固体混合物的方法制取少量氨气，制取装置中试管口略向下倾斜，防止水倒流引起试管炸裂，A正确；B．氨气极易溶于水，易发生倒吸，装置乙中a的容积较大，可防止制备过程中发生倒吸现象，倒扣的漏斗与液面相切，液体很难倒吸，因此倒扣的漏斗可防止液体倒吸，B正确；C．由向深蓝色溶液中加入乙醇，深蓝色溶液变浑浊，静置后有深蓝色晶体析出，因此在乙醇中的溶解度小于在水中的溶解度，故C正确；D．由向硫酸铜溶液中逐滴滴加浓氨水，先生成蓝色沉淀，蓝色沉淀逐渐溶解为深蓝色溶液可知，氨分子比水分子更容易与铜离子反应形成配合物，故D错误；故答案选D。 【变式4-1】（2025·江苏南通·一模）反应MgCl2+6NH3=[Mg(NH3)6]Cl2可用于NH3的储存。下列说法正确的是 A．MgCl2的电子式为 B．NH3的空间构型为平面三角形 C．固态氨属于共价晶体 D．1mol[Mg(NH3)6]2+中含有24mol σ键 【答案】D 【详解】 A．MgCl2是离子化合物，由和2个构成，其电子式为，两个应该写成两个独立的，A错误； B．NH3的中心原子为N，其价层电子对为3+4，有1对孤电子对，其空间构型为三角锥形，B错误； C．固态氨是由NH3分子通过分子间作用力构成分子晶体，不是共价晶体，C错误； D．[Mg(NH3)6]2+是一个配离子，其中每个NH3分子与形成配位键，每个NH3分子中，N与H之间有3个σ键，6个NH3分子中共有63=18个σ键。此外与每个NH3之间形成一个配位键(即σ键)，共6个。因此1mol[Mg(NH3)4]2+中含有(18+6) mol=24 molσ键，D正确； 故答案选D。 【变式4-2】（25-26高三上·江苏·月考）下列说法正确的是 A．热稳定性： B．离子半径： C．电负性：Si>H D．酸性： 【答案】A 【详解】A．热稳定性比较：是离子化合物，是配合物，配合物中的配位键较弱，受热易分解，因此热稳定性，A正确； B．离子半径比较：和均具有Ne型电子层结构（10电子），核电荷数（Z=11）>（Z=9），核电荷数越大离子半径越小，故离子半径，B错误； C．电负性比较：电负性表示原子吸引电子的能力，Si的电负性约1.8，H的电负性约2.1，且中H显负电性、Si显正电性，故电负性Si<H，C错误； D．酸性比较：P和Cl同属第三周期，非金属性Cl>P（同周期从左到右增强），最高价含氧酸酸性（高氯酸为最强无机酸之一），D错误；故答案选A。 题型05 配合物的应用 1.在化学分析中，人们常 用形成配合物的方法来检验金属离子、分离物质、定量测定物质 的组成。 2.在生产中，配合物被广泛应用于染色、电镀、硬水软 化、金属冶炼领域。在生命科学、抗癌药物、催化剂研制、激光材料、超导材料等许多尖端研究领域中， 配合物发挥的作用也越来越大。 3.在生命体中，许多酶的作用与其结构中含有形成配位键的 金属离子有关。生物体中能量的转换、传递或电荷转移，化学键的形成或断裂以及伴随这 些过程出现的能量变化和分配等，常与金属离子和有机体生成的复杂配合物所起的作用有 关。 【典例5】（25-26高二上·江苏南通·阶段练习）铜氨液可以吸收CO，其反应为：[Cu(NH3)2]++CO+NH3[Cu(NH3)3CO]+。下列说法正确的是 A．Cu+价层电子排布式为：3d94s1 B．加压有利于铜氨液吸收CO C．NH3空间构型为平面三角形 D．1 mol [Cu(NH3)3CO]+中含有3 mol配位键 【答案】B 【详解】A．Cu的基态原子电子排布为[Ar]3d104s1，失去4s轨道的一个电子形成Cu+，其价层电子排布为3d10，而非3d94s1，A错误； B．反应中CO、NH3为气体，加压会增加其浓度，根据勒夏特列原理，促进反应向气体体积减小的方向（正向）进行，有利于吸收CO，B正确； C．NH3的中心N原子为sp3杂化，含一对孤电子对，空间构型为三角锥形，而非平面三角形，C错误； D．[Cu(NH3)3CO]+中，Cu+提供空轨道，3个NH3和1个CO各提供一个孤电子对形成配位键，共4mol配位键，D错误； 答案选B。 【变式5-1】（24-25高二下·江苏苏州·期末）由硫酸铜溶液制取晶体的实验如下： 步骤①：向溶液中滴加氨水，有蓝色沉淀生成； 步骤②：继续滴加氨水并振荡试管，沉淀溶解，得深蓝色溶液； 步骤③：向试管中加入乙醇，有深蓝色晶体析出。 下列说法正确的是 A．步骤①中发生反应的离子方程式为 B．步骤③中加入乙醇的目的是增大铜氨配合物溶解度 C．晶体中含有键 D．实验说明与的配位能力强于 【答案】D 【详解】A．步骤①中氨水作为弱碱，发生反应的离子方程式为，A错误； B．步骤③加入乙醇的目的是降低铜氨配合物的溶解度，促使晶体析出，B错误； C．晶体中，四个分子贡献12个N-Hσ键，四个Cu-N配位键贡献4个σ键，贡献4个S-Oσ键，总计20molσ键，C错误； D．实验中取代了水分子，说明的配位能力强于，D正确； 故选D。 / 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $