内容正文:
高二年级第三次线上测试
化学试题
注意事项:
1.本试卷分第Ⅰ卷(选择题)和第Ⅱ卷(非选择题)两部分。答题前,考生务必将自己的姓名、考生号分别填写在答题纸和答题卡上。
2.回答第Ⅰ卷时,每小题选出答案后,用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑,如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号。写在试卷上无效。
3.回答第Ⅱ卷时,将答案写在答题纸上,写在试卷上无效。
4.考试结束,将答题卡交回。
可能用到的相对原子质量H—1 Cd—112 C—12 N—14 O—16 Fe—56
第Ⅰ卷(选择题)(共40分)
一、单选题:本题包括10小题,每小题2分,共20分。每小题只有一个选项符合题意。
1. 下列关于金属腐蚀与防护的说法错误的是
A. 图①,放置于干燥空气中的铁钉不易生锈
B. 图②,若将钢闸门与电源的正极相连,可防止钢闸门腐蚀
C. 图②,若断开电源,钢闸门将发生吸氧腐蚀
D. 图③,若金属M比Fe活泼,可防止输水管腐蚀
2. 关于元素周期表,下列说法不正确的是
A. 按照现有构造原理,理论上第八周期应有50种元素
B. 117号元素基态原子的未成对电子数为1,位于p轨道上
C. 前四周期基态原子中未成对电子数最多的元素位于元素周期表的VIB族
D. 114号元素是位于p区的金属元素,价电子排布式为7s27p4
3. 已知反应,常温时,在容积为2 L的密闭容器中充入6.0 mol X和2.0 mol Y,达到平衡状态时测得。下列说法错误的是
A. 平衡时容器内X的物质的量为4.8 mol B. 平衡时容器内Y的浓度为
C. 常温时的平衡常数 D. 达到平衡时,X的转化率为20%
4. 根据相应的图像,下列相关说法正确的是
甲:
乙:
丙:
丁:
aX(g)+bY(g)⇌cZ(g)
L(s)+aG(g)⇌bR(g)
aA+bB⇌cC
A+2B⇌2C+3D
A. 密闭容器中反应达到平衡,t0时改变某一条件有如图甲所示变化,则改变的条件只能是加入催化剂
B. 反应达到平衡时外界条件对平衡影响关系如图乙所示,则正反应为放热反应,且a>b
C. 物质的含量和温度关系如图丙所示,则该反应的正反应为放热反应
D. 反应速率和反应条件变化关系如图丁所示,则该反应的正反应为放热反应,且A、B、C、D均为气体
5. 有五种元素X、Y、Z、Q、T。X元素为主族元素,X原子的M层上有两个未成对电子且无空轨道;Y原子的特征电子构型为3d64s2;Z原子的L电子层的p能级上有一个空轨道;Q原子的L电子层的P能级上只有一对成对电子;T原子的M电子层上p轨道半充满。下列叙述不正确的是
A. 元素Y和Q可形成化合物Y2Q3
B. X与T的最高价氧化物对应的水化物,前者的酸性比后者强
C. X和Q结合生成的化合物为离子化合物
D. ZQ2是极性键构成的直线形分子
6. t℃时,已知PdI2在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示,下列说法正确的是
A. t℃时,PdI2的
B. 图中a点对应的溶液是饱和溶液,b、d两点对应的溶液都是不饱和溶液
C. 向a点的溶液中加入少量NaI固体,有PdI2固体析出
D. 要使d点移动到b点可以降低温度
7. 下列关于酸碱中和滴定的叙述中,正确的是
A. 进行酸碱中和滴定实验时,盛装待测液的锥形瓶使用前应先用待测液润洗
B. 滴定前应排除尖嘴部分的气泡
C. 滴定结束时仰视标准液读数会使测定结果偏小
D. 锥形瓶内溶液颜色突变说明到达滴定终点
8. 某温度下向20mL0.1mol·L-1CH3COOH溶液中逐滴加入0.1mol·L-1NaOH溶液,混合液的pH随NaOH溶液的体积(V)的变化关系如图(忽略温度变化)。下列说法中正确的是
A. 该滴定过程可以用甲基橙作指示剂
B. 图中V1>20mL,且a点对应的溶液中:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(CH3COO-)
C. 图中V1<20mL,且a点对应的溶液中:c(Na+)=c(CH3COO-)
D. 当加入NaOH溶液的体积为20mL时,溶液中:c(Na+)=c(OH-)+c(CH3COO-)
9. 下列有关说法中正确的是
A. 已知常温下0.1 mol·L-1NaHSO3溶液pH<7,则HSO电离程度小于水解程度
B. 向0.1 mol·L-1CH3COOH溶液中加入少量水,溶液中减小
C. 已知25℃时NH4CN溶液显碱性,则25℃的电离常数K(NH3·H2O)<K(HCN)
D. 25 ℃时,0.1 mol·L-1的硫化氢溶液比等浓度的硫化钠溶液的导电能力弱
10. Cu(OH)2在水溶液中存在着如下沉淀溶解平衡:Cu(OH)2(s) Cu2+(aq)+2OH-(aq),在常温下Ksp=2×10-20。在常温下如果要生成Cu(OH)2沉淀,需要向0.02 mol/L的CuSO4溶液中加入碱来调整溶液的pH,应使溶液的pH大于
A. 2 B. 3 C. 4 D. 5
二、多选题:本题共5小题,每小题4分,共20分。每小题有一个或两个选项符合题目要求,全部选对得4分,选对但不全的得2分,有选错的得0分。
11. 短周期主族元素W、X、Y、Z的原子序数依次增大,基态W的原子2p轨道处于半充满状态,基态X的原子的2p能级上只有一对成对电子,基态Y的原子的最外层电子运动状态只有1种,元素Z与X同主族。下列说法错误的是
A. 第一电离能:
B. 电负性:
C. 简单离子半径
D. 最简单气态氢化物的稳定性:
12. 由下列实验操作、现象得出的结论正确的是
选项
实验操作
现象
结论
A
向盛有2mL0.1 mol∙L−1MgC12溶液的试管中滴加5mL0.2 mol∙L−1NaOH溶液,再向其中滴加几滴0.1 mol∙L−1 FeCl3溶液
先产生白色沉淀,后产生红褐色沉淀
Ksp[Fe(OH)3]<Ksp[Mg(OH)2]
B
常温下,分别用pH计测饱和Na2CO3溶液、饱和NaHCO3溶液的pH值
饱和Na2CO3溶液的pH值大。
水解能力: CO> HCO
C
向两支均盛有4mL0.01 mol∙L−1酸性KMnO4溶液的试管A、 B中,分别加入2mL0.01 mol∙L−1、4mL0.02 mol∙L−1的H2C2O4溶液,记录溶液褪色所需时间
B试管褪色时间短
当其他条件不变时,增大反应物浓度,化学反应速率加快
D
向10mL0.l mol∙L−1草酸溶液(含甲基红,pH≥6.2呈黄色)中滴加0.1 mol∙L−1的NaOH溶液
当消耗10.00mLNaOH溶液时。溶液不变黄
草酸不是一元酸
A. A B. B C. C D. D
13. 2019年11月,《Science》杂志报道了王浩天教授团队发明的制取H2O2的绿色方法,原理如图所示(已知:H2O2H++HO Ka=2.4×10-12)。下列说法错误的是
A. X膜为阴离子交换膜
B. 催化剂可促进反应中电子的转移
C. 每生成1molH2O2,外电路中通过4mole-
D. b极上的电极反应为O2+H2O+2e-=HO+OH-
14. 一定温度下,在三个体积均为1L恒容密闭容器中发生反应:。
容器编号
温度(℃)
起始物质的量(mol)
平衡物质的量(mol)
(g)
(g)
(g)
①
387
0.20
0.080
0.080
②
387
0.40
③
207
0.20
0.090
0.090
下列说法正确的是
A. 达到平衡时,容器①中的体积分数比容器②中的小
B. 若容器①中反应在绝热条件下进行,达平衡时
C. 容器①中反应达平衡后,增大压强,各物质浓度保持不变
D. 若起始时,向容器①中充入(g)、(g)、(g)各0.10mol,此时反应正向进行
15. 常温下,分别取未知浓度的MOH和HA溶液,加水稀释至原体积的n倍。稀释过程中,两溶液pH的变化如图所示。下列叙述正确的是
A. P线代表HA的稀释图象且HA为强酸
B. X、Y、Z三点溶液中水的电离程度:Z>Y=X
C. X点溶液与Y点溶液混合至pH=7时:c(A-)+c(HA)>c(M+)
D. X点与Z点等体积混合后的溶液中:c(M+)=c(A-)>c(H+)=c(OH-)
第Ⅱ卷(非选择题)(共60分)
三、非选择题:本题共5小题,共60分。
16. 钢铁工业是国家工业基础,请回答下列有关问题。
(1)铁在潮湿的空气中容易被腐蚀生成铁锈(Fe2O3·хH2O),写出铁发生电化学腐蚀时负极的电极反应式:_______。
(2)下列各装置中,铁棒被腐蚀由难到易的顺序是_______。
A. B. C. D.
(3)在实际生产中,可在铁件的表面镀铜防止铁被腐蚀,其装置如图所示。
①B电极对应的金属是_______(填元素名称),A电极的电极反应式是_______。
②若电镀前铁、铜两电极的质量相同,电镀过程中电路中通过的电子为0.2mol,电镀完成后,将它们取出洗净、烘干、称量,则A、B两电极的质量相差_______g。
③若A、B都为惰性电极,则该电解池总反应的离子方程式为:_______。
(4)磷酸亚铁锂LiFePO4是一种新型汽车锂离子电池的电极材料,磷酸亚铁锂电池总反应为:FePO4+LiLiFePO4,下列各种叙述不正确的是_______。
A. 放电时,Li作负极
B. 电解质溶液为非水溶液体系
C. 充电时铁元素发生还原反应
D. 若用该电池电解饱和食盐水(电解池电极均为惰性电极)当电解池两极共有4480mL气体(标准状况)产生时,该电池消耗锂的质量为1.4 g
17. Na2SO3用途广泛,可用作还原剂、吸收剂等。
I.探究Na2SO3溶液与FeCl3溶液的反应原理
某兴趣小组进行了如下实验:
装置
现象
现象i:一开始液体颜色加深,由棕黄色变为红褐色。
现象ii:一段时间后液体颜色变浅,变为浅黄色。
(1)配制1mol·L-1FeCl3溶液时;先将FeCl3固体溶于_______,再稀释至指定浓度。
(2)针对上述现象,小组成员展开讨论,甲同学认为Fe3+与SO发生了相互促进的水解反应得到一种胶体,其离子方程式为_______;乙同学认为Fe3+与SO还发生了氧化还原反应,并依据反应现象判断出两种反应活化能较大的是_______(填“水解反应”或“氧化还原反应”)。
经查阅资料和进一步实验探究,证实了SO与Fe3+既发生了水解反应又发生了氧化还原反应。
II.Na2SO3溶液作吸收剂
工业上可用Na2SO3溶液吸收SO2。已知25°C时,H2SO3的电离常数Ka1=1.0×10-2,Ka2=6.2×10-8。
(3)25°C时,NaHSO3水解常数为Kh=_______mol·L-1。
(4)25°C时,用Na2SO3溶液吸收SO2至pH=7时,溶液中各离子浓度大小关系为_______;若向该溶液中加入少量的I2,将_______(填“增大”“减小”或“不变”)。
18. A、B、C、D是原子序数依次递增的四种短周期元素。基态A原子所含的电子只有一种运动状态;基态B原子中有三个未成对电子。A、B、C、D四种元素共同组成化合物M,M可发生如下反应:
回答下列问题:
(1)B原子的价电子排布式为_______。实验室制备BmAn的化学方程式是_________。
(2)A、C、D三种元素的原子半径由大到小的顺序为_________(用元素符号表示)。
(3)B元素的第一电离能比同周期相邻两种元素的都高;原因是____________。
(4) D元素的一种氧化物D2O为淡棕黄色气体,可由新制的HgO和D2发生歧化反应(氧化剂和还原剂为同一种物质的反应)制得。上述制备D2O的化学方程式为_________。
(5)D元素的另一种氧化物DO2常温下为黄色气体,易溶于水,其水溶液是一种广谱杀菌剂。一种有效成分为NaDO2、NaHSO4、NaHCO3的泡腾片,能快速溶于水,溢出大量气泡,得到DO2溶液。上述过程中,生成DO2的反应属于歧化反应,每生成1 mol DO2消耗NaDO2的量为_____mol;若产生的“气泡”与DO2的物质的量相等,则反应过程中消耗NaDO2、NaHSO4、NaHCO3的物质的量之比为____________。
19. 化学工业为疫情防控提供了强有力的物质支撑。许多含氯化合物既是重要化工原料,又是高效、广谱灭菌消毒剂。
(1)NaClO2是一种高效漂白剂。在NaClO2溶液中存在ClO2、HClO2、、Cl-等微粒。经测定,25°C时各组分含量随pH变化情况如图所示(Cl-未画出)。
①25°C时,Ka(HClO2)=_______mol·L-1。
②25°C时,浓度均为0.1mol·L-1的HClO2溶液和NaClO2溶液等体积混合后,c(HClO2)_______c()(填“>”“<”或“=”)。
(2)二氧化氯(ClO2)是一种广谱消毒剂,可用于某些污染物的处理。ClO2可由图1所示装置制备。
电解时,阳极产生的气体为_______(填化学式),阴极上产生ClO2的机理如图2所示(A、B均为含氯微粒,其他微粒未标出),写出阴极的电极反应式_______(只写第一步)。
(3)利用如图装置测定(2)中生成ClO2的质量,过程如下:
步骤1:在锥形瓶中加入足量KI(s),用100mL水溶解后,再加3mL稀硫酸;
步骤2;向玻璃液封管中加水;
步骤3:将生成的ClO2气体通入锥形瓶中被充分吸收(已知:ClO2+I-+H+→I2+Cl-+H2O,未配平);
步骤4:将玻璃液封管中的水封液全部倒入锥形瓶中,加入几滴淀粉溶液,用cmol·L-1Na2S2O3标准溶液滴定(I2+2=2I-+ ),消耗Na2S2O3溶液VmL。
①滴定至终点的颜色变化是_______。
②测得ClO2的质量m(ClO2)=_______(用含c,V的代数式表示)。
③下列操作将导致测定结果偏高的是_______(填标号)。
A.未将玻璃液封管中的水封液倒入锥形瓶中
B.滴定管未用标准液润洗
C.滴定前平视读数,滴定后俯视读数
D.滴定后,滴定管尖嘴处悬挂一滴液体
20. 某油脂厂废弃的镍催化剂主要含金属Ni、Al、Fe及其氧化物,还有少量其他不溶性物质。采用如下工艺流程回收镍制备硫酸镍晶体(NiS4·7H2O)。
已知某些金属离子开始沉淀和沉淀完全的pH如下:
金属离子
Ni2+
A13+
Fe3+
Fe2+
开始沉淀时(c=0.01mol·L-1)的pH
7.2
3.7
2.2
7.5
沉淀完全时(c=1.0×10-5mol·L-1)的pH
8.7
4.7
3.2
9.0
回答下列问题:
(1)提高“碱浸”速率的有效措施有_______(任写一种即可);“滤液②”中含有的金属离子有_______。
(2)写出“转化”中发生反应的离子方程式_______。
(3)若“转化”后溶液中Ni2+浓度为1mol·L-1,则“调pH”应控制的范围为___。
(4)获得硫酸镍晶体时,需经过控制pH、_____、_____过滤等“一系列操作”。
(5)硫酸镍可用来制备新型镍电池电极材料NiOOH,我国科研团队利用该电极材料设计了一种新型能量存储-转化装置(如图)。闭合K2、断开K1时,制氢并储能;断开K2、闭合K1时,供电。供电时,X电极反应式_______。
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化学试题
注意事项:
1.本试卷分第Ⅰ卷(选择题)和第Ⅱ卷(非选择题)两部分。答题前,考生务必将自己的姓名、考生号分别填写在答题纸和答题卡上。
2.回答第Ⅰ卷时,每小题选出答案后,用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑,如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号。写在试卷上无效。
3.回答第Ⅱ卷时,将答案写在答题纸上,写在试卷上无效。
4.考试结束,将答题卡交回。
可能用到的相对原子质量H—1 Cd—112 C—12 N—14 O—16 Fe—56
第Ⅰ卷(选择题)(共40分)
一、单选题:本题包括10小题,每小题2分,共20分。每小题只有一个选项符合题意。
1. 下列关于金属腐蚀与防护的说法错误的是
A. 图①,放置于干燥空气中的铁钉不易生锈
B. 图②,若将钢闸门与电源的正极相连,可防止钢闸门腐蚀
C. 图②,若断开电源,钢闸门将发生吸氧腐蚀
D. 图③,若金属M比Fe活泼,可防止输水管腐蚀
【答案】B
【解析】
【详解】A.潮湿空气中铁钉能发生吸氧腐蚀;干燥空气中无水,不能发生吸氧腐蚀,铁钉不易生锈,A错误;
B.将钢铁闸门与电源的负极相连,可防止钢闸门腐蚀,防腐蚀原理为外加电源的阴极保护法,B正确;
C.断开电源后,该装置为原电池装置,铁钉作负极,失电子被氧化,在海水中发生吸氧腐蚀,C错误;
D.若金属M比铁活泼,将M与铁相连,为牺牲阳极的阴极保护法,可保护铁,D错误;
故选B。
2. 关于元素周期表,下列说法不正确的是
A. 按照现有构造原理,理论上第八周期应有50种元素
B. 117号元素基态原子的未成对电子数为1,位于p轨道上
C. 前四周期基态原子中未成对电子数最多的元素位于元素周期表的VIB族
D. 114号元素是位于p区的金属元素,价电子排布式为7s27p4
【答案】D
【解析】
【详解】A.核外电子层依次K、L、M、O、P、Q…,假设O能层中比5f能级能量更高为5x能级,有9个轨道,根据能量最低原理,第八周期需要填充8s、5x、6f、7d、8p,各能级容纳电子数目依次为2、18、14、10、6,填充电子总数为2+18+14+10+6=50,故第八周期容纳元素种类数为50,故A正确;
B.117号元素位于p区,价电子排布为:5f146d107s27p5,未成对电子数为1,位于p轨道上,故B正确;
C.前四周期元素即1~36号元素,未成对电子数最多的元素外围电子排布为3d54s1,共有6个未成对电子,该元素为铬,位于元素周期表的第四周期第VIB族,故C正确;
D.114号元素位于第七周期第ⅣA族,是位于p区的金属元素,原子结构中有7个电子层,价电子数4,价电子排布式为7s27p2,故D错误;
答案选D。
3. 已知反应,常温时,在容积为2 L的密闭容器中充入6.0 mol X和2.0 mol Y,达到平衡状态时测得。下列说法错误的是
A. 平衡时容器内X的物质的量为4.8 mol B. 平衡时容器内Y的浓度为
C. 常温时的平衡常数 D. 达到平衡时,X的转化率为20%
【答案】B
【解析】
【分析】根据题意,应用“三段式”法计算: 据此分析解题。
【详解】A.根据以上分析可知,平衡时容器内X的物质的量为4.8 mol ,A项正确;
B.容器的容积为2 L,则平衡时X、Y、Z的浓度分别为、、,B项错误;
C.常温时的平衡常数,C项正确;
D.达到平衡时,X转化率为1.2/6.0×100%=20%,D项正确;
故选B。
4. 根据相应的图像,下列相关说法正确的是
甲:
乙:
丙:
丁:
aX(g)+bY(g)⇌cZ(g)
L(s)+aG(g)⇌bR(g)
aA+bB⇌cC
A+2B⇌2C+3D
A. 密闭容器中反应达到平衡,t0时改变某一条件有如图甲所示变化,则改变的条件只能是加入催化剂
B. 反应达到平衡时外界条件对平衡影响关系如图乙所示,则正反应为放热反应,且a>b
C. 物质的含量和温度关系如图丙所示,则该反应的正反应为放热反应
D. 反应速率和反应条件变化关系如图丁所示,则该反应的正反应为放热反应,且A、B、C、D均为气体
【答案】C
【解析】
【分析】
【详解】A.密闭容器中反应达到平衡,t0时改变某一条件有如图甲所示变化,若a+b=c,则改变的条件可能是加入催化剂或增大压强,故A错误;
B.反应达到平衡时外界条件对平衡影响关系如图乙所示,升高温度,G的体积分数减小,说明平衡正向移动,则正反应为吸热反应;P1、P2的大小不确定,所以a、b大小不能确定,故B错误;
C.物质的含量和温度关系如图丙所示,达到平衡后,升高温度,A的百分含量增大,说明平衡逆向移动,则该反应的正反应为放热反应,故C正确;
D.反应速率和反应条件变化关系如图丁所示,降低温度,平衡正向移动,则该反应的正反应为放热反应,增大压强,平衡正向移动,正反应的气体物质的量减小,则A、B、C一定是气体, D为非气体,故D错误;
选C。
5. 有五种元素X、Y、Z、Q、T。X元素为主族元素,X原子的M层上有两个未成对电子且无空轨道;Y原子的特征电子构型为3d64s2;Z原子的L电子层的p能级上有一个空轨道;Q原子的L电子层的P能级上只有一对成对电子;T原子的M电子层上p轨道半充满。下列叙述不正确的是
A. 元素Y和Q可形成化合物Y2Q3
B. X与T的最高价氧化物对应的水化物,前者的酸性比后者强
C. X和Q结合生成的化合物为离子化合物
D. ZQ2是极性键构成的直线形分子
【答案】C
【解析】
【分析】有五种元素X、Y、Z、Q、T、X元素为主族元素,X原子的M层上有两个未成对电子且无空轨迹,核外电子排布为1s22s22p63s23p4,故X为S元素;Y原子的特征电子构型为3d64s2,则Y为Fe;Z原子的L电子层的p亚层上有一个空轨道,核外电子排布为1s22s22p2,则Z为C元素;Q原子的L电子层的p亚层上有一对成对电子,核外电子排布为1s22s22p4,故Q为O元素;T原子的M电子层上p轨道半充满,核外电子排布为1s22s22p63s23p3,则T为P元素
【详解】A.Fe元素和O元素可形成化合物Fe2O3,故A正确;
B.S的非金属性比P强,则H2SO4的酸性比H3PO4强,故B正确;
C.X和Q结合生成的化合物为二氧化硫、三氧化硫,均为共价化合物,故C错误;
D.CO2中碳氧原子间为极性键,为直线型结构,故D正确,
故选C。
6. t℃时,已知PdI2在水中沉淀溶解平衡曲线如图所示,下列说法正确的是
A. t℃时,PdI2的
B. 图中a点对应的溶液是饱和溶液,b、d两点对应的溶液都是不饱和溶液
C. 向a点的溶液中加入少量NaI固体,有PdI2固体析出
D. 要使d点移动到b点可以降低温度
【答案】C
【解析】
【分析】
【详解】A.在时的,A错误;
B.图中曲线上的点对应的溶液达到沉淀溶解平衡,曲线上方的点对应的溶液过饱和,曲线下方的点对应的溶液不饱和,即a点是饱和溶液,b点是不饱和溶液,d点是过饱和溶液,B错误;
C.向a点的溶液中加入少量固体,碘离子浓度增大,的沉淀溶解平衡向生成沉淀的方向移动,有固体析出,C正确;
D.沉淀溶解过程吸热,要使d点移动到b点,即使过饱和溶液变为不饱和溶液,应升高温度,若降低温度,沉淀溶解平衡向放热的方向移动,即向生成沉淀的方向移动,仍为饱和溶液,D错误;
答案选C。
7. 下列关于酸碱中和滴定的叙述中,正确的是
A. 进行酸碱中和滴定实验时,盛装待测液的锥形瓶使用前应先用待测液润洗
B. 滴定前应排除尖嘴部分的气泡
C. 滴定结束时仰视标准液读数会使测定结果偏小
D. 锥形瓶内溶液颜色突变说明到达滴定终点
【答案】B
【解析】
【详解】A.酸碱中和滴定中盛装待测液的锥形瓶不得用待测液润洗润洗,A错误;
B.滴定前需要排除尖嘴部分的气泡,防止产生误差,B正确;
C.滴定结束时仰视会使标准液读数偏大,导致测定结果偏大,C错误;
D.滴定终点时溶液颜色突变且三十秒不改变说明达到滴定终点,D错误;
故选B。
8. 某温度下向20mL0.1mol·L-1CH3COOH溶液中逐滴加入0.1mol·L-1NaOH溶液,混合液的pH随NaOH溶液的体积(V)的变化关系如图(忽略温度变化)。下列说法中正确的是
A. 该滴定过程可以用甲基橙作指示剂
B. 图中V1>20mL,且a点对应的溶液中:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(CH3COO-)
C. 图中V1<20mL,且a点对应的溶液中:c(Na+)=c(CH3COO-)
D. 当加入NaOH溶液的体积为20mL时,溶液中:c(Na+)=c(OH-)+c(CH3COO-)
【答案】C
【解析】
【详解】A.该反应为强碱滴定弱酸,完全反应生成强碱弱酸盐,水解显碱性,因此不能使用甲基橙作为指示剂,A错误;
B.当恰好完全反应时,生成CH3COONa水解显碱性,pH大于7,因此a点对应V1所加NaOH溶液体积小于20mL,B错误;
C.当pH=7时,c(H+)=c(OH-),由电荷守恒可知c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(CH3COO-),联立可得c(Na+)=c(CH3COO-),C正确;
D.若V=20mL,完全反应后溶液中的溶质为CH3COONa,CH3COONa水解产生则CH3COOH和OH-,因此c(Na+)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-),由电荷守恒可知c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-),D错误;
故选C。
9. 下列有关说法中正确的是
A. 已知常温下0.1 mol·L-1NaHSO3溶液pH<7,则HSO电离程度小于水解程度
B. 向0.1 mol·L-1CH3COOH溶液中加入少量水,溶液中减小
C. 已知25℃时NH4CN溶液显碱性,则25℃的电离常数K(NH3·H2O)<K(HCN)
D. 25 ℃时,0.1 mol·L-1的硫化氢溶液比等浓度的硫化钠溶液的导电能力弱
【答案】D
【解析】
【详解】A.由NaHSO3可知该盐属于酸式弱酸盐,在溶液中既可电离又可水解,电离显酸性,水解显碱性,由常温下0.1 mol·L-1NaHSO3溶液pH<7,可知电离大于水解,A错误;
B.向0.1 mol·L-1CH3COOH溶液中加入少量水,可以促进弱酸的电离,各种离子CH3COO-和H+数目增加,CH3COOH分子数目减小,浓度均减小,溶液中OH-离子浓度增大,由电离平衡常数=可知变大,B错误;
C.25℃时NH4CN溶液显碱性说明离子的水解小于CN-的水解,则电离常数K(NH3·H2O)>K(HCN),C错误;
D.硫化氢为弱电解质,硫化钠为强电解质,若等浓度则硫化钠溶液中离子浓度更大,导电能力更强,D正确;
故答案为:D
10. Cu(OH)2在水溶液中存在着如下沉淀溶解平衡:Cu(OH)2(s) Cu2+(aq)+2OH-(aq),在常温下Ksp=2×10-20。在常温下如果要生成Cu(OH)2沉淀,需要向0.02 mol/L的CuSO4溶液中加入碱来调整溶液的pH,应使溶液的pH大于
A. 2 B. 3 C. 4 D. 5
【答案】D
【解析】
【详解】常温下如果要生成Cu(OH)2沉淀,则c(Cu2+)×c2(OH-)≥2×10-20,所以c(OH-)≥=10-9(mol/L),应调节溶液pH大于5。
答案选D。
二、多选题:本题共5小题,每小题4分,共20分。每小题有一个或两个选项符合题目要求,全部选对得4分,选对但不全的得2分,有选错的得0分。
11. 短周期主族元素W、X、Y、Z的原子序数依次增大,基态W的原子2p轨道处于半充满状态,基态X的原子的2p能级上只有一对成对电子,基态Y的原子的最外层电子运动状态只有1种,元素Z与X同主族。下列说法错误的是
A. 第一电离能:
B. 电负性:
C. 简单离子半径
D. 最简单气态氢化物的稳定性:
【答案】BD
【解析】
【分析】短周期主族元素W、X、Y、Z的原子序数依次增大,基态W的原子2p轨道处于半充满状态,则W核外电子排布是1s22s22p3,W是N元素;基态X的原子的2p能级上只有一对成对电子,则X核外电子排布式是1s22s22p4,X是O元素;基态Y的原子的最外层电子运动状态只有1种,Y核外电子排布式是1s22s22p63s1,Y是Na元素,元素Z与X同主族,则Z是S元素,然后根据问题分析解答。
【详解】A.非金属元素第一电离能大于金属元素;同一周期元素的第一电离能呈增大趋势,但第IIA、第VA元素处于轨道的全满、半满的稳定状态,第一电离能大于相邻元素,则这三种元素的第一电离能由大到小的顺序为:N>O>Na,即W>X>Y,A正确;
B.同一周期元素随原子序数的增大,元素电负性逐渐增大;同一主族元素,原子核外电子层数越多,元素电负性越小,所以电负性:N>P>Na,即W>Z>Y,B错误;
C.离子核外电子层数越多,离子半径越大;当离子核外电子排布相同时,离子的核电荷数越大,离子半径越小。O2-、Na+核外电子排布都是2、8,有2个电子层;S2-核外电子排布是2、8、8,有3个电子层,所以简单离子半径:S2->O2->Na+,即离子半径:Z>X>Y ,C正确;
D.元素的非金属性越强,其简单氢化物的稳定性就越强。元素的非金属性:O>N>S,所以最简单氢化物的沸点:H2O>NH3>H2S,即氢化物的稳定性:X>W>Z,D错误;
故合理选项是BD。
12. 由下列实验操作、现象得出的结论正确的是
选项
实验操作
现象
结论
A
向盛有2mL0.1 mol∙L−1MgC12溶液的试管中滴加5mL0.2 mol∙L−1NaOH溶液,再向其中滴加几滴0.1 mol∙L−1 FeCl3溶液
先产生白色沉淀,后产生红褐色沉淀
Ksp[Fe(OH)3]<Ksp[Mg(OH)2]
B
常温下,分别用pH计测饱和Na2CO3溶液、饱和NaHCO3溶液的pH值
饱和Na2CO3溶液的pH值大。
水解能力: CO> HCO
C
向两支均盛有4mL0.01 mol∙L−1酸性KMnO4溶液的试管A、 B中,分别加入2mL0.01 mol∙L−1、4mL0.02 mol∙L−1的H2C2O4溶液,记录溶液褪色所需时间
B试管褪色时间短
当其他条件不变时,增大反应物浓度,化学反应速率加快
D
向10mL0.l mol∙L−1草酸溶液(含甲基红,pH≥6.2呈黄色)中滴加0.1 mol∙L−1的NaOH溶液
当消耗10.00mLNaOH溶液时。溶液不变黄
草酸不是一元酸
A. A B. B C. C D. D
【答案】D
【解析】
【详解】A.向盛有2mL0.1 mol∙L−1MgC12溶液的试管中滴加5mL0.2 mol∙L−1NaOH溶液,产生白色沉淀,由于NaOH溶液过量,再向其中滴加几滴0.1 mol∙L−1 FeCl3溶液,得到红褐色沉淀,不能证明Ksp[Fe(OH)3]<Ksp[Mg(OH)2],故A错误;
B.常温下,饱和Na2CO3溶液、饱和NaHCO3溶液两者浓度不相同,因此不能用pH计测的pH值来判断水解能力: CO> HCO,故B错误;
C.向两支均盛有4mL0.01 mol∙L−1酸性KMnO4溶液中KMnO4物质的量为4×10−5mol,分别加入2mL0.01 mol∙L−1、4mL0.02 mol∙L−1的H2C2O4溶液,物质的量分别为2×10−5mol、8×10−5mol,根据2KMnO4~5H2C2O4,高锰酸钾溶液都过量,溶液都不会褪色,故C错误;
D.向10mL0.l mol∙L−1草酸溶液(含甲基红,pH≥6.2呈黄色)中滴加0.1 mol∙L−1的NaOH溶液,当消耗10.00mLNaOH溶液时,则刚好生成盐,但溶液不变黄,说明是酸式盐显酸性,则说明草酸不是一元酸,故D正确。
综上所述,答案为D。
13. 2019年11月,《Science》杂志报道了王浩天教授团队发明的制取H2O2的绿色方法,原理如图所示(已知:H2O2H++HO Ka=2.4×10-12)。下列说法错误的是
A. X膜为阴离子交换膜
B. 催化剂可促进反应中电子的转移
C. 每生成1molH2O2,外电路中通过4mole-
D. b极上的电极反应为O2+H2O+2e-=HO+OH-
【答案】AC
【解析】
【分析】电极a通H2,电极b通O2,最终得到H2O2,H2在a电极发生氧化反应,则a极是负极,b极是正极,据此分析解答。
【详解】A.a极是负极,电极反应式为H2-2e-=2H+,H+透过阳离子交换膜(X膜)进入中间区域,与HO反应生成H2O2,所以X膜为阳离子交换膜,故A错误;
B.催化剂可加快反应速率,故可促进反应中电子的转移,故B正确;
C.1mol O2参加反应生成1molH2O2,共转移2mole-,故C错误;
D.b极为正极,氧气得到电子,电极反应式为O2+H2O+2e-=HO+OH-,故D正确;
答案选AC。
14. 一定温度下,在三个体积均为1L的恒容密闭容器中发生反应:。
容器编号
温度(℃)
起始物质的量(mol)
平衡物质的量(mol)
(g)
(g)
(g)
①
387
0.20
0.080
0.080
②
387
0.40
③
207
020
0.090
0.090
下列说法正确的是
A. 达到平衡时,容器①中的体积分数比容器②中的小
B. 若容器①中反应在绝热条件下进行,达平衡时
C. 容器①中反应达平衡后,增大压强,各物质浓度保持不变
D 若起始时,向容器①中充入(g)、(g)、(g)各0.10mol,此时反应正向进行
【答案】BD
【解析】
【详解】A.该反应为分子数相等的反应,②等效为①中平衡基础上压强增大一倍,反应气体体积不变,平衡不移动,容器①中的体积分数与容器②中的相等,故A错误;
B.对比①、③可知,升高温度(g)的物质的量减小,说明平衡逆向移动,而升高温度平衡向吸热反应方向移动,则正反应为放热反应,若容器①中反应在绝热条件下进行,相当于升温,平衡逆向移动,达平衡时n(H2O)<0.080mol,故B正确;
C.该反应为分子数相等的反应,达平衡后,增大压强,平衡不移动,但容器体积减小,各物质浓度增大,故C错误;
D.容器Ⅰ中平衡时c(CH3OCH3)=c(H2O)==0.080mol/L,c(CH3OH)==0.04mol/L,容器①中化学平衡常数K1==4,此时浓度商Qc==1.65<K=4,反应向正反应进行,故D正确;
故答案为BD。
15. 常温下,分别取未知浓度的MOH和HA溶液,加水稀释至原体积的n倍。稀释过程中,两溶液pH的变化如图所示。下列叙述正确的是
A. P线代表HA的稀释图象且HA为强酸
B. X、Y、Z三点溶液中水的电离程度:Z>Y=X
C. X点溶液与Y点溶液混合至pH=7时:c(A-)+c(HA)>c(M+)
D. X点与Z点等体积混合后的溶液中:c(M+)=c(A-)>c(H+)=c(OH-)
【答案】C
【解析】
【分析】由图象可知,P线代表HA溶液,Q线代表MOH,稀释过程中,HA溶液的体积变化10n倍,溶液的pH变化小于n个单位,说明HA为弱酸;而MOH溶液的体积变化10n倍,溶液的pH变化等于n个单位,说明MOH为强碱。
【详解】A.由分析可知,P线代表HA的稀释图象且HA为弱酸,A错误;
B.X点水电离出的氢离子浓度为10-9mol/L,Y点水电离出的氢离子浓度为10-10mol/L,Z点水电离出的氢离子浓度为10-9mol/L,所以电离程度:X=Z>Y,B错误;
C.电荷守恒:c(M+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-),溶液呈中性,氢离子浓度和氢氧根离子浓度相等,则c(M+)=c(A-),c(A-)+c(HA)>c(M+),C正确;
D.X点pH=5,氢离子浓度为10-5mol/L,但HA为弱酸,HA的浓度大于10-5mol/L,Z点pH=9,氢氧根离子浓度为10-5mol/L,MOH为强碱,浓度为10-5mol/L,则X点与Z点等体积混合后的溶液呈酸性,氢离子浓度大于氢氧根离子,D错误;
答案选C。
第Ⅱ卷(非选择题)(共60分)
三、非选择题:本题共5小题,共60分。
16. 钢铁工业是国家工业的基础,请回答下列有关问题。
(1)铁在潮湿的空气中容易被腐蚀生成铁锈(Fe2O3·хH2O),写出铁发生电化学腐蚀时负极的电极反应式:_______。
(2)下列各装置中,铁棒被腐蚀由难到易的顺序是_______。
A. B. C. D.
(3)在实际生产中,可在铁件的表面镀铜防止铁被腐蚀,其装置如图所示。
①B电极对应的金属是_______(填元素名称),A电极的电极反应式是_______。
②若电镀前铁、铜两电极的质量相同,电镀过程中电路中通过的电子为0.2mol,电镀完成后,将它们取出洗净、烘干、称量,则A、B两电极的质量相差_______g。
③若A、B都为惰性电极,则该电解池总反应的离子方程式为:_______。
(4)磷酸亚铁锂LiFePO4是一种新型汽车锂离子电池的电极材料,磷酸亚铁锂电池总反应为:FePO4+LiLiFePO4,下列各种叙述不正确的是_______。
A. 放电时,Li作负极
B. 电解质溶液为非水溶液体系
C. 充电时铁元素发生还原反应
D. 若用该电池电解饱和食盐水(电解池电极均为惰性电极)当电解池两极共有4480mL气体(标准状况)产生时,该电池消耗锂的质量为1.4 g
【答案】(1)Fe-2e-=Fe2+
(2)D< B < C <A
(3) ①. 铁 ②. Cu-2e-=Cu2+ ③. 12.8克 ④. 2Cu2+ + 2H2O2Cu + O2 ↑+4H+ (4)C
【解析】
【小问1详解】
钢铁发生吸氧腐蚀后最终会生成铁锈(Fe2O3·xH2O),此时正极上是氧气得电子:O2+4e-+2H2O=4OH-,负极为Fe失电子,电极反应为:Fe-2e-=Fe2+。
【小问2详解】
A装置中,Fe做负极,原电池可以加快化学反应速率,铁棒腐蚀较快;B装置中,Fe做正极,Fe被保护,腐蚀较慢;C装置中Fe正常被腐蚀;D装置中Fe做阴极,被保护,保护效果好于铁做原电池的正极,故腐蚀由难到易的顺序为D<B<C<A。
【小问3详解】
①B电极连接电源的负极,即B做阴极,得电子,故B为铁,A极为阳极失电子,故A为Cu,电极方程式为:Cu-2e-=Cu2+;
②电镀时电路中通过的电子为0.2mol,阳极可溶解金属Cu 0.1mol,即6.4g,阴极析出Cu0.1mol即6.4g,由于电镀前铁、铜两电极的质量相同,电镀后,两个电极质量差等于阳极溶解铜的质量与阴极析出铜的质量之和,故A、B电极质量差为12.8g。
③若A、B电极都是惰性电极,则实际为电解硫酸铜溶液,阳极水失电子生成氧气和氢离子,阴极铜离子得电子生成Cu,则总反应的离子方程式为。
【小问4详解】
A.电池放电时,Li失电子发生氧化反应做原电池负极,A正确;
B.金属Li可以和水发生反应,所以电解质溶液为非水溶液体系,B正确;
C.充电时Fe元素化合价从+2价升高为+3价,失电子,发生氧化反应,C错误;
D.FePO4在正极得到电子发生还原反应生成LiFePO4,电极反应为:FePO4+Li++e-=LiFePO4;若用该电池电解饱和食盐水(电解池电极均为惰性电极),当电解池两极共有4480mL气体(标准状况)产生时,气体物质的量为0.2mol,生成氢气和氯气的物质的量各为0.1mol,则转移电子数量为0.2mol,则消耗锂的物质的量为0.2mol,消耗锂的质量=0.2mol×7g/mol=1.4g,D正确;
故答案选C。
17. Na2SO3用途广泛,可用作还原剂、吸收剂等。
I.探究Na2SO3溶液与FeCl3溶液的反应原理
某兴趣小组进行了如下实验:
装置
现象
现象i:一开始液体颜色加深,由棕黄色变为红褐色。
现象ii:一段时间后液体颜色变浅,变为浅黄色。
(1)配制1mol·L-1FeCl3溶液时;先将FeCl3固体溶于_______,再稀释至指定浓度。
(2)针对上述现象,小组成员展开讨论,甲同学认为Fe3+与SO发生了相互促进的水解反应得到一种胶体,其离子方程式为_______;乙同学认为Fe3+与SO还发生了氧化还原反应,并依据反应现象判断出两种反应活化能较大的是_______(填“水解反应”或“氧化还原反应”)。
经查阅资料和进一步实验探究,证实了SO与Fe3+既发生了水解反应又发生了氧化还原反应。
II.Na2SO3溶液作吸收剂
工业上可用Na2SO3溶液吸收SO2。已知25°C时,H2SO3的电离常数Ka1=1.0×10-2,Ka2=6.2×10-8。
(3)25°C时,NaHSO3的水解常数为Kh=_______mol·L-1。
(4)25°C时,用Na2SO3溶液吸收SO2至pH=7时,溶液中各离子浓度的大小关系为_______;若向该溶液中加入少量的I2,将_______(填“增大”“减小”或“不变”)。
【答案】(1)浓盐酸 (2) ①. 2Fe3++3SO+6H2O=2Fe(OH)3(胶体)+3H2SO3 ②. 氧化还原反应
(3)1.0×10-12
(4) ①. c(Na+)>c(HSO)>c(SO)>c(H+)=c(OH-) ②. 增大
【解析】
【小问1详解】
实验室配制氯化铁溶液时,先将氯化铁固体溶解在较浓的盐酸中然后加水稀释,目的是抑制铁离子的水解。
【小问2详解】
铁离子水解生成氢氧化铁,亚硫酸根离子水解生成亚硫酸,两者相互促进水解的离子方程式为:2Fe3++3SO+6H2O=2Fe(OH)3(胶体)+3H2SO3;由反应现象:一开始液体颜色加深,由棕黄色变为红褐色,一段时间后液体颜色变浅,变为浅黄色可知,活化能较大的是氧化还原反应。
【小问3详解】
。
【小问4详解】
溶液呈中性,把带入,可得,从而得到离子浓度排序为:c(Na+)>c(HSO)>c(SO)>c(H+)=c(OH-);向该溶液中加入少量的I2,发生反应,可知溶液酸性增强,氢离子浓度增大,带入Ka1表达式,可得将增大。
18. A、B、C、D是原子序数依次递增的四种短周期元素。基态A原子所含的电子只有一种运动状态;基态B原子中有三个未成对电子。A、B、C、D四种元素共同组成化合物M,M可发生如下反应:
回答下列问题:
(1)B原子的价电子排布式为_______。实验室制备BmAn的化学方程式是_________。
(2)A、C、D三种元素的原子半径由大到小的顺序为_________(用元素符号表示)。
(3)B元素的第一电离能比同周期相邻两种元素的都高;原因是____________。
(4) D元素的一种氧化物D2O为淡棕黄色气体,可由新制的HgO和D2发生歧化反应(氧化剂和还原剂为同一种物质的反应)制得。上述制备D2O的化学方程式为_________。
(5)D元素的另一种氧化物DO2常温下为黄色气体,易溶于水,其水溶液是一种广谱杀菌剂。一种有效成分为NaDO2、NaHSO4、NaHCO3的泡腾片,能快速溶于水,溢出大量气泡,得到DO2溶液。上述过程中,生成DO2的反应属于歧化反应,每生成1 mol DO2消耗NaDO2的量为_____mol;若产生的“气泡”与DO2的物质的量相等,则反应过程中消耗NaDO2、NaHSO4、NaHCO3的物质的量之比为____________。
【答案】 ①. 2s22p3 ②. CaCl2+2NH3+2H2O ③. Al > Cl > H ④. 氮原子与碳原子电子层数相同,但氮原子核电荷数大,原子核对外层电子的有效吸引作用强,故第一电离能大于碳元素;氮原子p能级为半充满结构,相对稳定,故第一电离能大于氧元素 ⑤. 2Cl2+HgO=HgCl2+Cl2O ⑥. 1.25 ⑦. 5∶8∶4
【解析】
【分析】A、B、C、D是原子序数依次递增的四种短周期元素。基态A原子所含的电子只有一种运动状态,则A为氢原子;基态B原子中有三个未成对电子,则其电子排布式为1s22s22p3,B为氮元素;6.02g化合物M受热分解生成的NH3为0.68g,物质的量为=0.04mol,CxDy的溶液硝酸酸化后,加入过量AgNO3溶液,生成白色沉淀8.61g,此沉淀为AgCl,其物质的量为=0.06mol;CxDy的溶液中加入过量NaOH溶液,再通入过量CO2气体,所得白色沉淀15.6g,此沉淀为Al(OH)3,物质的量为=0.02mol;CxDy应为AlCl3,其物质的量为=0.04mol,据此分析解题。
【详解】由分析知:A为氢元素、B为氮元素、C铝元素、D为氯元素;
(1) 基态氮原子电子排布式为1s22s22p3,其价电子排布式为2s22p3;实验室利用消石灰和NH4Cl固体混合加热制备NH3的化学方程式是CaCl2+2NH3+2H2O;
(2)同周期主族元素的原子半径,随核电荷数递增原子半径减小,则H、Al、Cl三种元素的原子半径由大到小的顺序为Al > Cl > H;
(3)N元素同周期相邻元素为C元素和O元素,因氮原子与碳原子电子层数相同,但氮原子核电荷数大,原子核对外层电子的有效吸引作用强,故第一电离能大于碳元素;氮原子p能级为半充满结构,相对稳定,故第一电离能大于氧元素;
(4)新制的HgO和Cl2发生歧化反应(氧化剂和还原剂为同一种物质的反应)制得Cl2O,发生反应的化学方程式为2Cl2+HgO=HgCl2+Cl2O;
(5) 根据化合价变化,NaClO2中+3价的Cl发生歧化反应,化合价升高1生成ClO2中+4价的Cl,必然有NaClO2中+3价的Cl化合价降低4,生成稳定价态-1价;根据得失电子守恒,配平离子方程式:5+4H+=Cl-+4ClO2↑+2H2O;生成1mol ClO2消耗NaClO2的量为:mol,即1.25mol;NaHSO4与NaHCO3反应产生CO2气体:NaHSO4电离出H+与生成气体CO2,反应方程式为:NaHCO3+NaHSO4=Na2SO4+CO2↑+H2O,则反应过程中消耗NaClO2、NaHSO4、NaHCO3的物质的量之比为mol:(1mol+1mol):1mol=5:8:4。
【点睛】本题解题难点是根据电子守恒规律写出发生反应的化学方程式,已知在氧化还原反应中,氧化剂得电子总数与还原剂失电子总数必定相等,常用于有关氧化还原反应的计算及配平氧化还原反应方程式,运用守恒规律进行氧化还原反应的计算方法:氧化剂物质的量×变价元素的原子个数×化合价的变化值=还原剂物质的量×变价元素的原子个数×化合价的变化值 。
19. 化学工业为疫情防控提供了强有力的物质支撑。许多含氯化合物既是重要化工原料,又是高效、广谱灭菌消毒剂。
(1)NaClO2是一种高效漂白剂。在NaClO2溶液中存在ClO2、HClO2、、Cl-等微粒。经测定,25°C时各组分含量随pH变化情况如图所示(Cl-未画出)。
①25°C时,Ka(HClO2)=_______mol·L-1。
②25°C时,浓度均为0.1mol·L-1的HClO2溶液和NaClO2溶液等体积混合后,c(HClO2)_______c()(填“>”“<”或“=”)。
(2)二氧化氯(ClO2)是一种广谱消毒剂,可用于某些污染物的处理。ClO2可由图1所示装置制备。
电解时,阳极产生的气体为_______(填化学式),阴极上产生ClO2的机理如图2所示(A、B均为含氯微粒,其他微粒未标出),写出阴极的电极反应式_______(只写第一步)。
(3)利用如图装置测定(2)中生成ClO2的质量,过程如下:
步骤1:在锥形瓶中加入足量KI(s),用100mL水溶解后,再加3mL稀硫酸;
步骤2;向玻璃液封管中加水;
步骤3:将生成的ClO2气体通入锥形瓶中被充分吸收(已知:ClO2+I-+H+→I2+Cl-+H2O,未配平);
步骤4:将玻璃液封管中的水封液全部倒入锥形瓶中,加入几滴淀粉溶液,用cmol·L-1Na2S2O3标准溶液滴定(I2+2=2I-+ ),消耗Na2S2O3溶液VmL。
①滴定至终点的颜色变化是_______。
②测得ClO2的质量m(ClO2)=_______(用含c,V的代数式表示)。
③下列操作将导致测定结果偏高的是_______(填标号)。
A.未将玻璃液封管中的水封液倒入锥形瓶中
B.滴定管未用标准液润洗
C.滴定前平视读数,滴定后俯视读数
D.滴定后,滴定管尖嘴处悬挂一滴液体
【答案】(1) ①. 1.0×10-6 ②. <
(2) ①. O2 ②. +2H++e-=ClO2+2H2O
(3) ①. 蓝色变为无色,且半分钟不恢复原色 ②. 1.35cV×10-2g ③. BD
【解析】
【小问1详解】
①HClO2的电离平衡常数K=,观察图象可以看出,当pH=6时,c()=c(HClO2),因此HClO2的电离平衡常数的数值Ka=10-6;
②25°C时,浓度均为0.1mol·L-1的HClO2溶液和NaClO2溶液等体积混合后,pH<7,说明溶液显酸性,说明HClO2的电离大于离子的水解,故c(HClO2)<c();
【小问2详解】
电解时,阳极上水电离产生的氢氧根离子失电子产生O2,阴极上产生ClO2的机理如图2所示(A、B均为含氯微粒,其他微粒未标出),阴极上得电子在酸性条件下反应生成ClO2,电极反应式为+2H++e-=ClO2+2H2O;
【小问3详解】
①滴定至终点时溶液中的碘单恰好反应完,溶液的颜色变化是蓝色变为无色,且半分钟不恢复原色;
②根据反应2ClO2+10I-+8H+=5I2+2Cl-+4H2O、I2+2=2I-+ 可知2ClO2~5I2~10,测得ClO2的质量m(ClO2)== 1.35cV×10-2g;
③A.未将玻璃液封管中的水封液倒入锥形瓶中,则部分碘损失,消耗标准液体积偏低,测得溶液浓度偏低,选项A错误;
B.滴定管未用标准液润洗,则标准液浓度偏低,滴定时消耗的标准液体积偏高,溶液浓度偏高,选项B正确;
C.滴定前平视读数,滴定后俯视读数,则读数偏低,测得溶液浓度偏低,选项C错误;
D.滴定后,滴定管尖嘴处悬挂一滴液体,则所加溶液体积偏大,测得溶液浓度偏高,选项D正确;
答案选BD。
20. 某油脂厂废弃的镍催化剂主要含金属Ni、Al、Fe及其氧化物,还有少量其他不溶性物质。采用如下工艺流程回收镍制备硫酸镍晶体(NiS4·7H2O)。
已知某些金属离子开始沉淀和沉淀完全的pH如下:
金属离子
Ni2+
A13+
Fe3+
Fe2+
开始沉淀时(c=0.01mol·L-1)的pH
7.2
3.7
2.2
7.5
沉淀完全时(c=1.0×10-5mol·L-1)的pH
8.7
4.7
3.2
9.0
回答下列问题:
(1)提高“碱浸”速率的有效措施有_______(任写一种即可);“滤液②”中含有的金属离子有_______。
(2)写出“转化”中发生反应的离子方程式_______。
(3)若“转化”后溶液中Ni2+浓度为1mol·L-1,则“调pH”应控制的范围为___。
(4)获得硫酸镍晶体时,需经过控制pH、_____、_____过滤等“一系列操作”。
(5)硫酸镍可用来制备新型镍电池电极材料NiOOH,我国科研团队利用该电极材料设计了一种新型能量存储-转化装置(如图)。闭合K2、断开K1时,制氢并储能;断开K2、闭合K1时,供电。供电时,X电极反应式为_______。
【答案】(1) ①. 升高温度、粉碎搅拌、增大氢氧化钠浓度等 ②. Fe3+、Fe2+、Ni2+
(2)H2O2+2Fe2++2H+=2Fe3++2H2O
(3)3.2~6.2 (4) ①. 蒸发浓缩 ②. 冷却结晶
(5)NiOOH+H2O+e-=Ni(OH)2+OH-
【解析】
【分析】由工艺流程分析可得,向废镍催化剂中加入NaOH溶液进行碱浸,可除去油脂,并发生反应2Al+2NaOH+2H2O=2NaAlO2+3H2↑、Al2O3+2NaOH=2NaAlO2+H2O,将Al及其氧化物溶解,得到的滤液①含有NaAlO2,滤饼①为Ni、Fe及其氧化物和少量其他不溶性杂质,加稀H2SO4酸浸后得到含有Ni2+、Fe2+、Fe3+的滤液②,Fe2+经H2O2氧化为Fe3+后,加入NaOH调节pH使Fe3+转化为Fe(OH)3沉淀除去,再控制pH浓缩结晶得到硫酸镍的晶体,据此分析解答问题。
【小问1详解】
根据外界条件对反应速率的影响可知提高“碱浸”速率的有效措施有升高温度、粉碎搅拌、增大氢氧化钠浓度等;根据以上分析可知“滤液②”中含有的金属离子有Fe3+、Fe2+、Ni2+。
【小问2详解】
“转化”中H2O2的作用是将Fe2+氧化为Fe3+,“转化”中发生反应的离子方程式为H2O2+2Fe2++2H+=2Fe3++2H2O。
【小问3详解】
由上述表格可知,Ni2+完全沉淀时的pH=8.7,此时c(Ni2+)=1.0×10-5mol•L-1,c(H+)=1.0×10-8.7mol•L-1,则c(OH-)==1×10-5.3mol/L,则Ni(OH)2的Ksp=c(Ni2+)c2(OH-)=1.0×10-5×(1×10-5.3)2=1×10-15.6。如果“转化”后的溶液中Ni2+浓度为1.0mol•L-1,为避免镍离子沉淀,Ksp=c(Ni2+)c2(OH-),c2(OH-)=Ksp/c(Ni2+)=1×10-15.6(mol•L-1)2,此时c(OH-)=1×10-7.8mol•L-1,则c(H+)=1.0×10-6.2mol•L-1,即pH=6.2;Fe3+完全沉淀的pH为3.2,因此“调节pH”应控制的pH范围是3.2~6.2;
【小问4详解】
获得硫酸镍晶体时,需经过控制pH、蒸发浓缩、冷却结晶、过滤等“一系列操作”。
【小问5详解】
断开K2、闭合K1时,供电,供电时相当于是原电池,X电极是正极,反应式为NiOOH+H2O+e-=Ni(OH)2+OH-。
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