专题7 第39练 有机推断与有机合成-【师大金卷】2025年高考化学一轮复习小题狂练（新高考）

专题七 有机化学基础 ap 第39练 有机推断与有机合成 基础过关 (6)在D的同分异构体中，同时满足下列条件 的共有 种（不考虑立体异构）。 1.(2024·武汉调研)文拉法辛（化合物H)是一 a.能使溴水褪色 种用于治疗各类抑郁症的药物，其合成路线 b.含有酰胺基 c.含有苯环，不含其它环状 如下图所示。 其中核磁共振氢谱有5组峰，且峰面积之比 H 为2：2：2：2：1的同分异构体的结构简式 HCHO 1HB: H,5) CII0一定条件 2)NaCN 为 (只写一种)。 2.(2024·云南联考)甲砜霉素(Q)主要用作酰 CIL.OI CILCN 2 胺醇类抗生素，临床上主要用于治疗呼吸、泌 尿、肝胆、伤寒等肠道外科、妇产科和五官科 11/Pd NaOH 感染等症，特别对中轻度感染作用尤其明显。 OCH CH.CN 一种合成甲砜霉素的路线如图。回答下列 D E 问题： NHCH OH DHCHO Na.SO..NaTICO CRHON2HCOOH CH.SO,ONa H,CO N(CITJ, (0Π ITICHTO 狂 2COOI 练 I.CO H,NCH,COOH 15 回答下列问题： (1)A的化学名称是 学 (2)D→E的反应类型是 (3)F的结构简式为 OH CHCI,COOCH (4)G的官能团名称为醚键、 和 CILOIT HO- (5)A与HCHO反应形成线型结构高分子的 反应方程式为 快乐考生 让学习快乐起来！ OH OH (H, OBn 已知： +H2O OH CH,I CH0 B (不稳定) OH Cooci (A) (1)Q中含氧官能团除一SO2CH3外，还有 还以 C.H.O PCC Bn0 下 (填名称)。 D 氧化 CHO (2)A中碳原子的杂化类型是 E Bn( NaBH. (3)H→Q的另一产物是 (填名称)。 Caoll NO. →H,C0- Bn(y (4)写出C→D的化学方程式： BnO ,该反应的反应类型是 HCOOCH,CH HCO- 一0H BnO CHO (5)F的芳香族同分异构体中，同时具备下列 已知：①Bn为 CH- 条件的结构有 种（不包括立体异 0 构)。 R ② +R3NH2- -N—Rg a.苯环上有3个取代基、其中一SO2CH直 RI R2 R2 接连接在苯环上 (R1为烃基，R2、R为烃基或H) b.遇FeCL3溶液能发生显色反应且能发生银 回容下列问题： 镜反应和水解反应 (1)A中与卤代烃成醚活性高的羟基位于酯 ℃.官能团之一是氨基，其中同一碳原子上连 基的 位（填“间”或“对”）。 接2种官能团且苯环上3个取代基位于间位 (2)C发生酸性水解，新产生的官能团为羟基 题 的结构简式为 (写一种即可) 和 (填名称)。 练 (6)以邻苯二甲酸、甲醇为主要原料制备邻苯 (3)用O2代替PCC完成D→E的转化，化学 116 二甲醛，设计合成路线（无机试剂任选）。 方程式为 (4)F的同分异构体中，红外光谱显示有酚羟 基、无N一H键的共有 种。 学 (5)H→1的反应类型为 (6)某药物中间体的合成路线如下（部分反应 3.(2023·辽宁卷)加兰他敏是一种天然生物 条件已略去)，其中M和N的结构简式分别 碱，可作为阿尔茨海默症的药物，其中间体的 为 和 合成路线如下。 专题七有机化学基础 2.(2023·全国乙卷)奥培米芬（化合物J)是一 能力提升 种雌激素受体调节剂，以下是一种合成路线 1.(2024·湖北联考)盐酸黄连素可用于治疗糖 (部分反应条件已简化)。 尿病，合成其中间体H的路线如下图所示。 D (CHJN C.H.O, HO CH.(I 1山1 C10. 多乘砖酸 h(出 CHONa CI(COOC I:LVaOH 211@ H n-Bn,NHSO,.NaOH C001H00NH: PhMgBr NIL.CVILO H 四氢吹随 (✉H-0 NaClO.NaOH CILOI 30%HC 回答下列问题： CIL,CL. ,四气呋响 (1)A的化学名称是 (2)C→D的反应类型是 (3)E的结构简式为 (4)G的官能团名称为 和 小 (5)在加热条件下，G在氢氧化钠溶液中反应 RMgBr NH,CI/H,OIO、/Re 狂 已知： 四氢呋喇 练 的化学方程式为 R R 回答下列问题： (6)在F的同分异构体中，同时满足下列条件 (1)A中含氧官能团的名称是 学 的共有 种（不考虑立体异构）。 (2)C的结构简式为 a,能使溴水褪色； (3)D的化学名称为 b.能与NaHCO3溶液反应； (4)F的核磁共振氢谱显示为两组峰，峰面积 c.苯环上有三个取代基，其中2个为酚羟基。 比为1：1，其结构简式为 其中核磁共振氢谱有7组峰，且峰面积之比 (5)H的结构简式为 为1：2：2：2：1：1：1的同分异构体的结 (6)由I生成J的反应类型是 构简式为（只写一种） (7)在D的同分异构体中，同时满足下列条件 快乐考生 让学习快乐起来！ 的共有 种； 已知：R-COOH sock R-COCI NH·HO ①能发生银镜反应：②遇FeCl3溶液显紫色： R-CONH2 ③含有苯环。 回答下列问题： 其中，核磁共振氢谱显示为五组峰，且峰面积 (1)A的化学名称是 比为2：2：2：1：1的同分异构体的结构简 (2)由A生成B的化学方程式为 式为 3.(2023·全国甲卷)阿佐塞米（化合物L)是一 (3)反应条件D应选择 (填标号)。 种可用于治疗心脏、肝脏和肾脏病引起的水 a.HNO/H2SO b.Fe/HCI 肿的药物。L的一种合成路线如下（部分试 c.NaOH/C2 H:OH d.AgNOs/NH3 剂和条件略去)。 (4)F中含氧官能团的名称是 COOH Cl, KMnO, NO. D B (5)H生成I的反应类型为 C.H.CINO. (6)化合物J的结构简式为 00H COOH INaNO/I DCISO,H/PCL (7)具有相同官能团的B的芳香族同分异构 2)NaBFa 2)NH,-H.O SO.NH. 体还有 种（不考虑立体异构，填标号）。 a.10 b.12 c,14 d.16 小 150c1 H C.H NS 2NH、H,0 C,1L.C1,0S 其中，核磁共振氢谱显示4组峰，且峰面积比 SO,NH 狂 1 练 为2：2：1：1的同分异构体结构简式为 N-\ H 118 NaN. SO.NIL. DMF SO.NH 学化学答案 —６１　 子中价层电子的排布式为５s２５p４,未成对电子数为２,A 正确;其中含氧官能团有醚键、酮羰基共２种,B正确; 苯环上有６种不同化学环境的氢原子,其一氯代物有６ 种,C 错 误;其 中 手 性 碳 原 子 个 数 为 ２,如 图 ,D正确. ６．B　解析:由题干 N 的结构简式可知,N 中含有苯环和 羧基,其余烃基均为饱和烃基,故其与苯甲酸结构相似, 组成上相差６个 CH２,故互为同系物,A正确;同时连有 ４个互不相同的原子或原子团的碳原子为手性碳原子, 结合题干信息 M 的结构简式可知,M 分子中存在１个 手性碳原子即连有羟基的碳原子,B错误;由图干图示 信息,Y的结构中含有苯环和酮羰基平面结构,根据单 键可以任意旋转可知,Y分子中最多有１１个碳原子(除 同时连有２个甲基的碳原子只能最多一个碳原子与之 共面)共平面,C 正确;由图干图示信息,X 的苯环上一 元取代的同分异构体有邻、间、对３种,D正确. 能力提升 １．B　解析:通过结构简式可知,结构中含有羧基可以和碱 反应,结构中含有氨基,可以和酸反应,A 正确;由结构 可知,五元环上的碳都是饱和碳,其中的４个碳上的氢 是不同的,故饱和碳原子上的一氯代物有４种,B错误; 由结构简式可知,脯氨酸分子中含有羧基和亚氨基,能 形成分子间氢键和分子内氢键,C 正确;由结构简式可 知,脯氨酸与硝基环戊烷的分子式相同,结构不同,互为 同分异构体,D正确. ２．B　解析:该反应步骤中生成了氢离子,用碱作催化剂有 利于反应正向进行,提高产率,A正确;苯甲醛中与醛基 相连的碳上没有氢原子,不能发生羟醛缩合反应,B错 误;乙醛中的醛基的极性大于丙酮中的羰基,对碳氢共 用电子对的吸引力更强,因此乙醛中—CH３ 的 C—H 的 极性 强 于 丙 酮 中—CH３ 的 C—H 的 极 性,C 正 确; CH３—CH 􀪅CH—CHO 中 存 在 单 双 键 交 替 的 结 构 体 系,单双键交替存在,分子轨道线性组成一组能量低的 成键轨道和能量高的反键轨道,电子填充在成键轨道上 所以稳定,D正确. ３．C　解析:氟康唑分子中含有饱和碳原子,所有原子不可 能共平面,A错误;氟康唑分子中不存在手性碳原子,B 错误;氟康唑分子中环上的C原子的杂化方式为sp２,饱 和碳原子是sp３,C正确;氟康唑分子中氢原子满足２电 子稳定结构,D错误. ４．D　解析:有机物 M 与P、Q所含官能团种类、数目或环 不相同,结构不相似,不属于同系物,A错误;有机物 M、 P不含有手性碳原子,B错误;有机物 N 分子中含有甲 基,甲基中最多三个原子共平面,C错误;有机物 N完全 氢化后的结构简式为 CH３CH２CHCH３ OH ,名 称 为 ２Ｇ丁 醇,D正确. ５．B　解析:该有机物苯环上有７种环境的氢原子,分别为 ,苯环上的一氯代 物 有 ７种,A 正确;先确定主链碳原子然后确定支链,书写烷烃的同 分异构体的方法:①成直链、一线串;②从头摘、挂中间; ③往边排、不到端;化学式为 C５H１２O２ 的二元醇,主链 有３个碳原子的可能结构有两种: CCH２ OH CH３ CH３ CH２ OH 和 CH２ OH CH C２H５ CH２ OH ,B错误;C９H１２是苯的同系物,当苯 环上只有一个取代基时,丙基有两种结构,所以有两种 不同的结构;苯环上有两个取代基时,有邻、间、对三种 结构;苯环上有三个取代基时有三种结构;综上所述,共 有８种结构,C正确;蛋白质受热到一定温度会发生变 性,因此,禽流感病毒 H７N９在沸水中两分钟就能被杀 死,D正确. ６．A　解析:环丙烷的二氯代物中,氯原子位于同一个碳 原子上时有１种结构,氯原子位于２个不同的碳原子上 时,这２个碳原子均为手性碳原子,每个碳原子存在２ 种结构,故考虑立体异构时,二氯环丙烷共有４种不同 的结构,A正确;７,７Ｇ二氯双环[４􀆰１􀆰０]庚烷中所有碳原 子均为饱和碳原子,且存在连有３个碳原子的饱和碳原 子,故其分子中所有碳原子不可能共平面,B错误;卤仿 经过αＧ消除形成二卤卡宾的过程中,碳原子由sp３ 杂化 转化为sp２ 杂化,C错误;环己烯中含有碳碳双键可以 使酸性高锰酸钾溶液褪色,７,７Ｇ二氯双环[４􀆰１􀆰０]庚烷 中没有碳碳双键、羟基或醛基,不能使酸性高锰酸钾溶 液褪色,D错误. 第３９练　有机推断与有机合成 基础过关 １．(１)苯酚　(２)加成反应 (３) (４)羟基　氨基 (５) (６)１３　 􀜏􀜏􀜏􀜏 􀜏􀜏HCH２C 􀪅 CONH２ 或 􀜏􀜏􀜏􀜏 􀜏􀜏 C CONH２ CH２􀪅 解析:根据 A 分子式及 B结构简式可知,A 为苯酚;A 发生加成反应生成B,B发生取代反应生成 C,C发生取 代反应生成 D;D通过加成反应生成 E,E中—CN 在催 化条件 下 先 与 氢 气 发 生 加 成 反 应 生 成 F,结 构 简 式 为 . (１)A为苯酚; (２)根据 D→E反应过程中断键及成键可知,发生加成 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 化学答案 —６２　 反应; (３)根据反应条件及分子式可知 E中—CN 在催化条件 下先 与 氢 气 发 生 加 成 反 应 生 成 F,结 构 简 式 为: ; (４)结合有机物 G结构简式可知,含官能团羟基、氨基和 醚键; (５)A为苯酚,与 HCHO发生聚合反应形成线型结构高 分子,反应方程式: ; (６)D的同分异构体,同时满足下列条件:a．能使溴水褪 色,说明含不饱和键,结合不饱和度可知为碳碳双键;b． 含有酰胺基;c．含有苯环,不含其它环状;即同分异构体 含苯环、酰胺基、碳碳双键结构;若苯环只含一个侧链, 结构可为 􀜏􀜏 􀜏􀜏 􀜍􀜍 C CONH２ CH２􀪅 或 􀜏􀜏 􀜏􀜏 􀜍􀜍 C H CH􀪅 CONH２ 或 􀜏􀜏 􀜏􀜏 􀜍􀜍 C NHCHO CH２􀪅 或 􀜏􀜏 􀜏􀜏 􀜍􀜍 CH CH􀪅 NHCHO 或 􀜏􀜏 􀜏􀜏 􀜍􀜍 CNH O 􀪅􀪅 CH CH２􀪅 或 􀜏􀜏 􀜏􀜏 􀜍􀜍 NH C O 􀪅􀪅 CH CH２􀪅 或 􀜏􀜏 􀜏􀜏 􀜏􀜏 N CHO CH CH２􀪅 ;若苯环有两个侧链,则两侧链 分别为—CONH２或—NHCHO和—CH􀪅CH２,两侧链 存在邻、间、对三种位置关系,则同分异构体共计有１３ 种;其中核磁共振氢谱有５组峰,且峰面积之比为２∶２ ∶２ ∶ ２ ∶ １ 的 同 分 异 构 体 的 结 构 简 式 为 􀜏􀜏􀜏􀜏 􀜏􀜏HCH２C 􀪅 CONH２ 或 􀜏􀜏􀜏􀜏 􀜏􀜏 C CONH２ CH２􀪅 . ２．(１)羟基、酰胺基 (２)sp２、sp３　(３)甲醇 (４ ) 􀜍􀜍 􀜏􀜏 􀜏􀜏 SO２CH３ ＋ ２Br２ → ＋２HBr　取代反应 (５)４０　 或 (６) 􀜍􀜍 􀜏􀜏􀜏􀜏 COOH COOH CH３OH/浓硫酸 △ → 􀜍􀜍 􀜏􀜏􀜏􀜏 COOCH３ COOCH３ KBH４ → 􀜍􀜍 􀜏􀜏􀜏􀜏 CH２OH CH２OH O２/Cu △ → 􀜍􀜍 􀜏􀜏􀜏􀜏 CHO CHO 解析:由流程可知,A中 Cl转化为 Na生成物质 B,B中 Na转化为甲基得到C,C中苯环上甲基中２个氢被溴取 代转化为—CHBr２ 生成D ,结 合已知反应原理可知 D中溴原子发生水解后又转化为 羰基得到 E,E中羰基发生加成反应生成 F,F中羧基发 生酯化反应生成酯基得到 G,G中酯基被还原为羟基得 到 H,H 发生取代反应转化为 Q. (１)由结构可知,Q 中含氧官能团除—SO２CH３ 外,还有 羟基、酰胺基; (２)A中苯环碳为sp２ 杂化,甲基中饱和碳为sp３ 杂化; (３)H 中１个氨基氢被 CHCl２COOCH３ 中 CHCl２CO— 取代,发生取代反应转化为 Q,同时生成甲醇 CH３OH; (４)C中苯环上甲基中２个氢被溴取代转化为—CHBr２ 生成D ,反应为 􀜍􀜍 􀜏􀜏 􀜏􀜏 SO２CH３ ＋２Br２ → ＋２HBr,属 于 取 代 反应; (５)F除苯环外含有４个碳、１个硫、１个氮、５个氧,F的芳 香族同分异构体,则含有苯环,同时具备下列条件:a．苯环 上有３个取代基、其中—SO２CH３ 直接连接在苯环上;b．遇 FeCl３ 溶液能发生显色反应且能发生银镜反应和水解反 应,则含有酚羟基、甲酸酯基;c．官能团之一是氨基,为 —NH２;同 分 异 构 体 中 含 有—SO２CH３、—OH(酚)、 —NH２、—OOCH;苯 环 上 有—SO２CH３、—OH(酚),另 一个取代基有以下４种:HCOOC(CH３)NH２ 、 —CH２CH(NH２)OOCH、—CH(NH２)CH２OOCH、 CHCH２NH２ OOCH ;苯环上３个不同取代基的结构有１０ 种情况,共４０种;其中同一碳原子上连接２种官能团, 则为氨基和甲酸酯基,且苯环上３个取代基位于间位, 则结构简式为 或 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 化学答案 —６３　 ; (６)邻苯二甲酸和甲醇发生酯化反应生成酯基,再发生 G生成 H 的原理将酯基转化为羟基,羟基氧化为醛基 得 到 邻 苯 二 甲 醛,合 成 路 线 为 􀜍􀜍 􀜏􀜏􀜏􀜏 COOH COOH CH３OH/浓硫酸 △ → 􀜍􀜍 􀜏􀜏􀜏􀜏 COOCH３ COOCH３ KBH４ → 􀜍􀜍 􀜏􀜏􀜏􀜏 CH２OH CH２OH O２/Cu △ → 􀜍􀜍 􀜏􀜏􀜏􀜏 CHO CHO . ３．(１)对　(２)羧基 (３)２ 􀜏􀜏 􀜏􀜏 􀜏􀜏 CH２OH BnO OCH３ OBn ＋O２ Cu/Ag △ →２ 􀜏􀜏 􀜏􀜏 􀜏􀜏 CHO BnO OCH３ OBn ＋２H２O (４)３　(５)取代反应 (６) 　 解析:根据有机物 A的结构和有机物 C的结构,有机物 A与 CH３I反应生成有机物 B,根据有机物 B的分子式 可以得到有机物 B的结构,即 􀜏􀜏 􀜏􀜏 􀜏􀜏 COOCH３ HO OCH３ OH ;有机 物与BnCl反应生成有机物 C,有机物 C发生还原反应 生成有机物 D,有机物 D 与 PCC发生氧化反应生成有 机物E,根据有机物E的结构和有机物 D的分子式可以 得到有机物 D 的结构,即 􀜏􀜏 􀜏􀜏 􀜏􀜏 CH２OH BnO OCH３ OBn ;有机物 E 与有机物F发生已知条件给的②反应生成有机物 G,有 机物 G发生还原反应生成有机物 H,根据有机物 H 与 有机 物 G 的 分 子 式 可 以 得 到 有 机 物 G 的 结 构,即 ,同 时 也 可 得 到有机物 F的结构,即 ;随后 有机物 H 与 HCOOCH２CH３ 反应生成有机物I. (１)由有机物 A与 CH３I反应得到有机物 B可知,酚与 卤代烃反应生成醚时,优先与其含有的其他官能团的对 位羟基发生反应,即酯基对位的酚羟基活性最高,可以 发生成醚反应; (２)有机物 C在酸性条件下发生水解,其含有的酯基发 生水解生成羧基,其含有的醚键发生水解生成酚羟基; (３)O２ 与有机物 D发生催化氧化反应生成有机物 E,反 应的 化 学 方 程 式 为 ２ 􀜏􀜏 􀜏􀜏 􀜏􀜏 CH２OH BnO OCH３ OBn ＋O２ Cu/Ag △ → ２ 􀜏􀜏 􀜏􀜏 􀜏􀜏 CHO BnO OCH３ OBn ＋２H２O; (４)F的同分异构体中不含有 N—H 键,说明结构中含 有 N CH３ CH３ 结构,又因红外光谱中含有酚羟基,说明 结构中含有苯环和羟基,固定羟基的位置, N CH３ CH３ 有邻、间、对三种情况,故有３种同分异构体; (５)有机物 H 与 HCOOCH２CH３ 反应生成有机物I,反应 时,有机物 H 中的 N—H 键发生断裂,与 HCOOCH２CH３ 中断裂的醛基结合,故反应类型为取代反应; (６)根据题目中给的反应条件和已知条件,利用逆合成 法分析,有机物 N 可以与 NaBH４ 反应生成最终产物, 类似于题中有机物 G与 NaBH４ 反应生成有机物 H,作 用位置为有机物 N 的 N􀪅C上,故有机物 N 的结构为 ,有机物 M 可以发生已知条件所给的反 应生成有机物 N,说明有机物 M 中含有 C􀪅O,结合反 应原料中含有羟基,说明原料发生反应生成有机物 M 的 反 应 是 羟 基 的 催 化 氧 化,有 机 物 M 的 结 构 为 . 能力提升 １．(１)邻苯二酚(或１,２Ｇ苯二酚) (２)取代反应 (３) (４)醚键　酰胺基 (５) ＋NaOH △ 　 → ＋NH３↑ 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 化学答案 —６４　 (６)４８ 　 􀜏􀜏􀜏􀜏 􀜏􀜏 HO CH２ CH CH􀪅 COOH HO 或 􀜏􀜏􀜏􀜏 􀜏􀜏 OH CH２ CH CH􀪅 COOH OH 或 􀜏􀜏􀜏􀜏 􀜏􀜏 HO CH CH􀪅 CH２ COOH HO 或 􀜏􀜏􀜏􀜏 􀜏􀜏 OH CH CH􀪅 CH２ COOH OH 解析:A在碱性条件下和 CH２Cl２ 发生取代反应生成 B, B发生苯环上的取代反应生成 C,C发生取代反应生成 D, D 发 生 分 步 反 应 生 成 E 为 ,E发生取代反应生成 F,F 发生取代反应生成 G,G 在 NaClO、NaOH、乙醇作用下 失去 CO生成 H. (１)A的化学名称是邻苯二酚(或１,２Ｇ苯二酚); (２)C→D的反应类型是取代反应; (３)E的结构简式为 ; (４)G的官能团名称为醚键和酰胺基; (５)在加热条件下,G 在氢氧化钠溶液中反应的化学方 程 式 为 ＋ NaOH △ 　 → ＋NH３↑; (６)a．能使溴水褪色,则含有碳碳三键或双键;b．能 与 NaHCO３ 溶液反应,则含有羧基;c．苯环上有三个取代 基,其中２个为酚羟基,另一取代基可能为 ①—CH２CH􀪅CH—COOH; ②—CH􀪅CH—CH２—COOH; ③ CH COOH CH CH２􀪅 ;④ CH２ C COOH CH２􀪅 ; ⑤ C COOH CH􀪅 CH３ ;⑥ CH C􀪅 COOH CH３ ; ⑦ COOH ;⑧ COOH ;２个—OH 和上述１个 取代基在苯环上有６种位置,共４８种.其中核磁共振 氢谱有７组峰,且峰面积之比为１∶２∶２∶２∶１∶１∶１ 的同分异构体的结构简式为 􀜏􀜏􀜏􀜏 􀜏􀜏 HO CH２ CH CH􀪅 COOH HO 或 􀜏􀜏􀜏􀜏 􀜏􀜏 OH CH２ CH CH􀪅 COOH OH 或 􀜏􀜏􀜏􀜏 􀜏􀜏 HO CH CH􀪅 CH２ COOH HO 或 􀜏􀜏􀜏􀜏 􀜏􀜏 OH CH CH􀪅 CH２ COOH OH . ２．(１)醚键、羟基 (２) (３)苯乙酸(１分) (４)ClCH２CH２Br (５) (６)取代反应 (７)１３　 􀜏􀜏􀜏􀜏 􀜏􀜏HO CH２ CHO 解析:A( )和 B( )生成 C 的 反应,可以看作 B中—Cl被 A 中 取 代得到 C( );由第(４)题题干中 “F的核磁共振氢谱显示为两组峰,峰面积比为１∶１”和 F的分子式可知,F 的 结 构 简 式 为 ClCH２CH２Br;由 C ( )、E( ) 的结 构 和 D 的 分 子 式 可 推 知,D 的 结 构 简 式 为 􀜍􀜍 􀜏􀜏􀜏􀜏 COOH ;对 比 E 和 G 的 结 构 可 推 知,是 E( )中 标 ∗ 位 置 的 C 与 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 化学答案 —６５　 F(ClCH２CH２Br)发生了取代反应,标∗位置的 C 上的 —H 被F(ClCH２CH２Br)中的—CH２—CH２—基团取代 得 到 G ( );G 再 与 PhMgBr 发 生 “已 知 ” 反 应 得 到 H ( );H 再 在 ３０％ HCl和 CH２Cl２ 的 作 用 下 反 应 生 成 I ( );I再在LiAlH４ 和 四 氢 呋 喃 的 作 用 下 发 生 取 代 反 应 得 到 J ( ). (１)根据 A 的结构简式可直接确定其中的含氧官能团 为羟基和醚键; (２) 由 综 合 推 断 可 知,C 的 结 构 简 式 为 ; (３) 由 综 合 推 断 可 知,D 的 结 构 简 式 为 􀜍􀜍 􀜏􀜏􀜏􀜏 COOH ,其名称为苯乙酸; (４)由综合推断可知,F的结构简式为 ClCH２CH２Br; (５) 由 综 合 推 断 可 知,H 的 结 构 简 式 为 ; (６) 对 比 I ( ) 和 J( )的结构简式可知,是 I( )中的 结构 被—H取代得到了J( ), 故由I生成J的反应类型是取代反应; (７)由题意可知,满足条件的 D的同分异构体中应存在 —OH、—CHO和苯环,先确定—OH的位置,则—CHO 的 位 置 可 能 为 􀜏􀜏􀜏􀜏 􀜏􀜏HO １ ２ ３ 、 􀜏􀜏􀜏􀜏 􀜏􀜏HO １ ５ ４ ３２ 、 􀜏􀜏􀜏􀜏 􀜏􀜏HO １ ５ ４ ３２ ,共计１３种;其中核磁共振氢谱有５组峰 且 峰 面 积 之 比 为２∶２∶２∶１∶１的 同 分 异 构 体 应 为 􀜏􀜏􀜏􀜏 􀜏􀜏HO CH２ CHO. ３．(１)邻硝基甲基(或２Ｇ硝基甲苯)(１分) (２) 􀜏􀜏 􀜏􀜏 􀜏􀜏 CH３ NO２ ＋Cl２ FeCl３ → 􀜏􀜏 􀜏􀜏 􀜏􀜏 Cl CH３ NO２ ＋HCl (３)b　(４)羧基　(５)消去反应 (６) 　(７)d　 􀜏􀜏 􀜏􀜏 􀜏􀜏 CHCl NO２ 解析:由B→C的反应条件和C的结构简式可知,B的结 构简式为 􀜍􀜍 􀜏􀜏􀜏􀜏 Cl CH３ NO２ ;由 A→B的反应条件和 B的结 构简式可知,A的结构简式为 􀜍􀜍 􀜏􀜏􀜏􀜏 CH３ NO２ ;C→E的过 程中硝基被还原为氨基,故反应条件 D中应有还原剂; 由题给已知信息可知,G 经两步反应得到 H,H 的结构 简式 为 􀜍􀜍 􀜏􀜏􀜏􀜏 Cl F CONH２ SO２NH２ ;由 H 和I的 结 构 简 式 可 知,H→I的过程中 H 在 POCl３ 的作用下发生分子内脱 水反应生成I;结合 K和I的结构简式可知,J的结构简 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 化学答案 —６６　 式为 . (１)由综合推断可知,A 的结构简式为 􀜏􀜏 􀜏􀜏 􀜏􀜏 CH３ NO２ ,则 其化学名称为邻硝基甲苯(或２Ｇ硝基甲苯). (２)A→B的反应是 A 在 FeCl３ 条件下与氯气的取代反 应,则 A 生 成 B 的 化 学 方 程 式 为 􀜏􀜏 􀜏􀜏 􀜏􀜏 CH３ NO２ ＋Cl２ FeCl３ → 􀜏􀜏 􀜏􀜏 􀜏􀜏 Cl CH３ NO２ ＋HCl. (３)结合C和E的结构简式可知,由C→E的过程中 C中 的硝基被还原为氨基,则能满足将之转化的条件是具有 还 原 作 用 的 物 质,a 中 的 HNO３/H２SO４ 和 d 中 的 AgNO３/NH３ 均具有氧化性,c中的 NaOH/C２H５OH 不 具有还原性,只有b中的Fe/HCl具有还原性,故选b. (４)由F的结构简式可知,F中的含氧官能团是羧基. (５)在 H→I的转化过程中,H 中的酰胺基(—CONH２) 转化为氰基(—CN),脱去了一分子水并形成了不饱和 键,符合消去反应的特征,故属于消去反应. (６)由综合推断可知,J的结构简式为 . (７)满足与B相同的官能团(注意题目中说的是还有,即 不包含B本身)的芳香族同分异构体,既要含有苯环,又 要同时含有一个硝基和一个氯原子,先以碳架结构作为 母体,硝基作为第一个取代基,可以写出以下四种结构, 氯 原 子 位 于 数 字 所 标 示 的 位 置, 􀜏􀜏 􀜏􀜏 􀜏􀜏 ④ C ① NO２ ② ③ 、 􀜏􀜏 􀜏􀜏 􀜏􀜏 ③ ② C ① NO２ ④ 、 􀜏􀜏 􀜏􀜏 􀜏􀜏 ⑤④ ③ C ① ② NO２ 、 􀜏􀜏 􀜏􀜏 􀜏􀜏 NO２ ③ ② C ① ② ③ ,故 符 合 题目要求的同分异构体共有４＋４＋５＋３＝１６(种),其 中 􀜏􀜏 􀜏􀜏 􀜏􀜏 CHCl NO２ 结构中有４种不同化学环境的氢原 子,其核磁共振氢谱的峰面积之比符合２∶２∶１∶１. 高考热点题型解题方法与策略(七) 热点一　热点集训 １．B　解析:聚碳酸异山梨醇酯属于聚酯类物质,含有酯 基,可通过水解而降解,A 说法正确;１个异山梨醇分子 中有４个手性碳,如图所示 (带∗的碳 为手性碳),B说法错误;分析题给反应可知,一个异山 梨醇分子失去两个—H,一个碳酸二甲酯分子失去两个 —OCH３,—H 与—OCH３ 结合生成 X,故 X为 CH３OH, C说法正确;该反应通过聚合反应产生了小分子,故该 反应属于缩聚反应,D说法正确. ２．B　解析:该化合物含有苯环,含有碳碳叁键都能和氢气 发生加成反应,因此该物质能发生加成反应,A 正确;该 物质含有羧基和 C O 􀪅􀪅 N ,因此１mol该物质最多能 与２molNaOH反应,B错误;该物质含有碳碳叁键,因此能 使溴水和酸性 KMnO４ 溶液褪色,C正确;该物质含有羧基, 因此能与氨基酸和蛋白质中的氨基反应,D正确. ３．B　解析:该有机物中含有氧元素,不属于烃,A 错误;该 有机物中含有羟基和羧基,可以发生酯化反应,酯化反 应属于取代反应,另外,该有机物可以燃烧,即可以发生 氧化反应,B正确;将连有四个不同基团的碳原子形象 地 称 为 手 性 碳 原 子,在 该 有 机 物 结 构 中, 标有“∗”为手性碳,则 一共有４个手性碳,C错误;该物质中含有７个酚羟基, ２个羧基,２个 酯 基,则１mol该 物 质 最 多 消 耗１１mol NaOH,D错误. ４．B　解析:水可以写成 H—OH 的形式,与 CH≡CH 发生 加成反应生成 CH２ 􀪅CHOH,烯醇式的 CH２ 􀪅CHOH 不稳定转化为酮式的乙醛,A 不符合题意;３Ｇ羟基丙烯 中,与羟基相连接的碳原子不与双键连接,不会发生烯 醇式与酮式互变异构,B符合题意; 􀜏􀜏 O O 􀪅􀪅 OCH３ 水解 生 成 􀜏􀜏 OH 和 CH３OCOOH, 􀜏􀜏 OH 可 以发生 互 变 异 构 转 化 为 􀪅 O ,C 不 符 合 题 意; O 􀪅􀪅 O 􀪅􀪅 可以发生互变异构转化为 ,即 可形成分子内氢键,D不符合题意. ５．C　解析:根据a和c的结构简式可知,a与b发生取代 反应生成c和 HCl,A 正确;a中含有酚羟基,酚羟基呈 弱酸性能与 NaOH 反应,b可在 NaOH 溶液中发生水 解反应,生成醇类,B正确;根据c的结构简式可知,冠 醚中 有 四 种 不 同 化 学 环 境 的 氢 原 子,如 图 所 示: ,核 磁 共 振 氢 谱 有 ４ 组 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋