专题3 第18练 分子结构与性质-【师大金卷】2025年高考化学一轮复习小题狂练（新高考）

化学答案 —２４　 Cl,则 Y为S.X２Y２ 为 Na２S２,S２－２ 和 Na＋ 之间形成离 子键,S２－２ 中S原子之间含有非极性共价键,A 正确;离 子的核外电子层结构相同时,核电荷数越大离子半径越 小,电子层数越多离子半径越大,则简单离子半径大小 为:S２－ ＞Cl－ ＞N３－ ＞Na＋ ,即 Y＞Z＞W＞X,B错误; XZO为 NaClO,ClO－ 水解呈碱性,C错误;氯的非金属性比 硫强,而硫不与 HCl反应,D错误. ７．C　解析:短周期主族元素 R、X、Y、Z的原子序数依次 增大,由酚酞溶液变红色可知,丙为 NH３,则 R为 H;由 Z为金属元素,且不与 R、X、Y 位于同一周期,白色固体 丁不溶于 NaOH 溶液可知,丁可能为 MgO或 Mg(OH)２, 则 Z 为 Mg;甲 与 乙(液 体)反 应 生 成 丙 和 丁,则 甲 为 Mg３N２、乙为 H２O、丁为 Mg(OH)２,所以 X 为 N、Y 为 O、Z为 Mg.四种元素中,H 的原子半径最小,Mg的原 子半径最大,同周期元素,从左到右原子半径依次减小, 则 Mg、N、O、H 的原子半径依次减小,A 正确;元素的 非金属性越强,简单氢化物的稳定性越强,O 的非金属 性强于 N,所以 H２O 的稳定性强于 NH３,B正确;甲为 只含有离子键的离子化合物 Mg３N２,C错误;氮元素的 最高价氧化物对应的水化物为强酸硝酸,D正确. 第１８练　分子结构与性质 基础过关 １．B　解析:CS２ 中 C上的孤电子对数为 １ ２ × (４－２×２) ＝０,σ键电子对数为２,价层电子对数为２,CS２ 的空间 构型为直线形,分子中正负电荷中心重合,CS２ 属于非 极性分子,A错误;NF３ 中 N 上的孤电子对数为 １ ２× (５ －３×１)＝１,σ键电子对数为３,价层电子对数为４,NF３ 的空间构型为三角锥形,分子中正负电荷中心不重合, NF３ 属于极性分子,B正确;SO３ 中 S上的孤电子对数 为１ ２× (６－３×２)＝０,σ键电子对数为３,价层电子对数 为３,SO３ 的空间构型为平面正三角形,分子中正负电荷 中心重合,SO３ 属于非极性分子,C错误;SiF４ 中Si上的 孤电子对数为１ ２× (４－４×１)＝０,σ键电子对数为４,价 层电子对数为４,SiF４ 的空间构型为正四面体形,分子 中正负电荷中心重合,SiF４ 属于非极性分子,D错误. ２．A　解析:有手性异构体的分子被称为手性分子,当分 子中存在两个或两个以上的手性碳原子时,会出现内消 旋体,这种含有内消旋体的分子不是手性分子,A 错误; 邻羟基苯甲醛中含有分子内氢键,分子内氢键可以降低 物质的熔沸点,因此邻羟基苯甲醛的熔沸点低于对羟基 苯甲醛的熔沸点,B正确;酰胺在酸性条件下反应生成 羧基和氨基,在碱性条件下反应生成羧酸盐和氨气,二 者均为水解反应,C正确;超分子是由两种或两种以上 的分子 通 过 分 子 间 作 用 力 形 成 的 分 子 聚 集 体,冠 醚 (１８Ｇ冠Ｇ６)的 空 穴 大 小 为 ２６０~３２０ pm,可 以 适 配 K＋ (２７６pm)、Rb＋ (３０４pm),两者能通过弱相互作用形 成超分子,D正确. ３．A　解析:甲烷分子的中心原子的价层电子对数为４,水 分子 的 中 心 原 子 价 层 电 子 对 数 也 为 ４,所 以 它 们 的 VSEPR模型都是正四面体,A 正确;SO２－３ 的孤电子对 数为１,CO２－３ 的孤电子对数为０,所以 SO２－３ 的空间构 型为三角锥 形,CO２－３ 的 空 间 构 型 为 平 面 三 角 形,B 错 误;CF４ 为正四面体结构,为非极性分子,SF４ 中心原子 有孤电子对,为极性分子,C 错误;XeF２ 和 XeO２ 分 子 中,孤电子对数不相等,孤电子对数越多,排斥力越大, 所以键角不等,D错误. ４．C　解析:键能越大越稳定,C—H 键能大于 Si—H,所 以稳定性:CH４ ＞SiH４,A 正 确;键 能 越 大,键 长 越 短, C􀪅O 键能大于 C—O,所以键长:C􀪅O＜C—O,B正 确;CO２ 是分子晶体,熔点由分子间作用 力 决 定,SiO２ 是共价晶体,所以熔点 CO２＜SiO２,不能用键能解释熔 点 CO２＜SiO２,C错误;金刚石、晶体硅都是共价晶体, 共价晶体中键能越大,晶体的硬度越大,C—C的键能大 于Si—Si,所以硬度:金刚石＞晶体硅,D正确. ５．D　解析:C２H４ 结构简式为 CH２ 􀪅CH２,正负电荷中心 重合,是非极性分子,A 错误;H２O 中心 O 原子价层电 子对数为２＋６－２２ ＝４ ,H２O 的 VSEPR 模型为正四面 体形,B错误;Pt(NH３)２Cl２ 中存在４个配位键即４个σ 键,２个 NH３ 中含６个 N—H 键即６个σ键,则含有１０ 个σ键,C错误;Pt２＋ 和 N 原子之间存在配位键,N—H 之间存在共价键,配位键与 NH３ 中 N—H 键之间的排 斥力小于原孤电子对与 NH３ 中 N—H 之间的排斥力, 键角变大,D正确. ６．B　解析:依题意,共价化合物中 W 能形成４个共价键, 说明 W 在第ⅣA族,且 W 的原子序数最大,则 W 为Si 元素,Y形成２个共价键,是 O,W 原子的质子数等于 X 与 Y的原子序数之和,X的原子序数为１４－８＝６,则 X 为 C,该化合物只含共价键,则Z不可能为金属元素,结 合原子序数在 O与Si之间,Z只能为F.相同条件下水 分子间形成的氢键数目比 HF的多,则最简单氢化物的 沸点高低:H２O＞HF,A 错误;F２ 可以与水发生置换反 应F２＋２H２O􀪅􀪅４HF＋O２,B正确;该化合物分子中 含共价键,不含配位键,C错误;水分子中 O 原子为sp３ 杂化,且有２对孤电子对,水分子的空间构型为 V形,键 角是１０４°３０′,SiH４ 价层电子对数为４＋ ４－１×４ ２ ＝４ ,为 sp３ 杂化,无 孤 电 子 对,空 间 构 型 是 正 四 面 体,键 角 是 １０９°２８′,则分子中键角:H２O＜SiH４,D错误. ７．A　解析:SeO２－３ 中Se为sp３ 杂化,存在１对孤电子对, 为三角锥形;SeO３ 中Se为sp２ 杂化,为平面三角形;键 角大小:SeO３＞SeO２－３ ,A错误;由结构图可知其分子左 右对 称,乙 烷 硒 啉 中 含 有 ５ 个 不 同 位 置 的 H,如 图 ,因此该物质核磁共振氢谱 有５组峰,B正确;Se为３４号元素,基态Se原子核外电 子排布为１s２２s２２p６３s２３p６３d１０４s２４p４,不同能级的电子 能量不同,故基态Se原子核外能量不同的电子有８种, C正确;分子中 N原子均形成３个共价键,且存在１对孤 电子对,为sp３ 杂 化,其 VSEPR 模 型 为 正 四 面 体 形,D 正确. 能力提升 １．B　解析:手性是碳原子上连有四个不同的原子或原子 团,因 此 闭 环 螺 吡 喃 含 有 手 性 碳 原 子 如 图 所 示, ,开环螺吡喃不含手性 碳 原 子,A 错 误;根据它们的结构简式,分子式均为 C１９H１９NO,它们 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 化学答案 —２５　 结构不同,因此互为同分异构体,B正确;闭环螺吡喃中 N原子杂化方式为sp３,开环螺吡喃中 N 原子杂化方式 为sp２,C错误;开环螺吡喃中氧原子显负价,电子云密 度大,容易与水分子形成分子间氢键,水溶性增大,因此 开环螺吡喃亲水性更好,D错误. ２．D　解析:由双聚氯化铝分子中所有原子均满足８电子 稳 定 结 构 可 知, 分 子 的 结 构 式 为 ,A正 确;双 聚 氯 化 铝 分 子 为 结 构对称的非极性分子,B正确;由反应方程式可知,氨分 子更易与具有空轨道的铝原子形成配位键,配位能力大 于氯原子,C正确;溴元素的电负性小于氯元素,原子的 原子半径大于氯原子,则铝溴键弱于铝氯键,所以双聚溴化 铝的铝溴键更易断裂,比双聚氯化铝更易与氨气反应,D 错误. ３．C　解析:苯环中碳原子的杂化方式为sp２ 杂化,碳碳三 键中碳原子的杂化方式为sp杂化,则苯环中碳原子杂 化轨道中s成分占比小于碳碳三键,A 正确;由题给信 息可知,苯环为吸电子基团,异丙基为供电子基团,则苯 甲醇中羟基的极性强于异丙醇,活性强于异丙醇,B正 确;由题给信息可知,氯原子为吸电子基团,甲基为供电 子基团,则氯乙酸分子中羧基中羟基的活性强于乙酸, 酸性强于乙酸,C错误;由题给信息可知,氯原子为吸电 子基团,甲基为供电子基团,则 N 􀜏 􀜏􀜏 􀜏􀜏 CH３ 分子中氮 原子 结 合 氢 离 子 的 能 力 强 于 N 􀜏 􀜏􀜏 􀜏􀜏 Cl ,碱 性 强 于 N 􀜏 􀜏􀜏 􀜏􀜏 Cl ,D正确. ４．B　解析:电负性:F＞Cl,极性 CF３COOH＞CCl３COOH, 酸性 CF３COOH ＞CCl３COOH,A 错 误;离 子 半 径: r(Mg２＋ )＜r(Ca２＋ ),离子半径越小,晶格能越大,熔点 越高,所以熔点:MgO＞CaO,B 正 确;分 子 极 性:CO＞ N２,分子极性越强,范德华力越大,所以范德华力:CO＞ N２,C错误;分子间作用力与氢键影响熔沸点,稳定性为 化学性质,二者没有关联,D错误. ５．B　解析:由题意知超分子均有“分子识别”的特征,不同 大小的空穴适配不同大小的碱金属离子,A 正确;由图 可知１８Ｇ冠Ｇ６中 O 原子与相邻的２个 C形成极性共价 键,O带部分负电荷,与钾离子之间存在静电作用,但是 冠醚分子不是离子,而且 O 原子也不是离子,故 O 原子 与 K＋ 间不存在离子键,B错误;１２Ｇ冠Ｇ４中 C均为饱和 碳原子,C的价层电子对数＝４＋４－４×１２ ＝４ ,O 的价层 电子对数＝２＋６－２×１２ ＝４ ,故 C和 O 的杂化轨道类型 相同,均为sp３ 杂化,C正确;利用该原理可以用冠醚将 KCN带入有机物中,可以增大其与有机物的接触机会, 故更有利于有机物增长碳链等反应,D正确. ６．C　解析:X、Y、Z、W、Q 为原子序数依次增大的短周期 主族元素,已知 X、Q 为同主族元素且这两种元素能组 成离子化合物,所以两者同是第ⅠA 族元素,Y 元素的 气态氢化物水溶液显碱性为 N 元素,所以 X、Q 分别为 H 和 Na,所以 X、Y、Z、W、Q分别是 H、N、O、F、Na.Z、 W、Q形成的离子分别是 O２－ 、F－ 、Na＋ ,离子结构相同 质子数越大半径越小,所以离子半径 Z＞W＞Q,A 错 误;NF３ 分子中中心原子有４个价层电子对,一个孤电 子对,结构是三角锥形,B错误;X 分别与 Y、Z、W 组成 的常见化合物为 NH３、H２O、HF空间结构为三角锥、V 形、直线形都 是 由 极 性 键 构 成 的 极 性 分 子,C 正 确;由 Y、Z、Q 组 成 的 化 合 物 亚 硝 酸 钠 的 水 溶 液 显 碱 性,D 错误. ７．C　解析:由题干信息可知,X、Y、Z、W、M 为原子序数 依次增大的５种短周期主族元素,Y、Z、W、M 位于同一 周期,根据部分晶体结构图所示可知,X 只能形成一个 共价键,结合原子序数可知,X 为 H,W 形成３个共价 键,Z可形成３个共价键,故[Z(WX２)３]＋ 中所有原子共 平面,即Z周围的价层电子数为３,说明 Z的价电子数 为４个,则 Y为B、Z为 C、W 为 N、M 可以形成２个共 价键且能形成氢键,M 为 O.[Z(WX２)３]＋ 的化学式为 [C(NH２)３]＋ ,A 正确;根据同一周期从左往右元素第 一电离能呈增大趋势,第ⅤA族的第一电离能高于相邻 元素,故基态原子的第一电离能为 C＜O＜N 即 Z＜M ＜W,B正确;[C(NH２)３]＋ 为平面结构,则其中的 C和 N原子轨道杂化类型均为sp２ 杂化;[B(OCH３)４]－ 中 B 与４个 O形成了４个σ键,B没有孤电子对,则 B的原 子轨道杂化类型为sp３ 杂化;[B(OCH３)４]－ 中 O 分别 与B和 C形成２个σ键,O 原子还有２个孤电子对,则 O原子轨道杂化类型为sp３ 杂化;综上所述,晶体中 B、 N、O 杂 化 方 式 不 相 同,C 错 误;由 晶 体 结 构 图 可 知, [C(NH２)３]＋ 中—NH２ 的 H 与[B(OCH３)４]－ 中 的 O 形成 氢 键,因 此,该 晶 体 中 存 在 N—H􀆺O 氢 键,D 正确. 第１９练　晶体结构与性质 基础过关 １．A　解析:自范性是晶体的性质,碳玻璃为非晶态,所以 没有自范性,A错误;碳玻璃和 C６０均是由碳元素形成的 不同的单质,是同素异形体,B 正确;碳玻璃具 有 高 硬 度,与物理性质金刚石类似,因而结构具有一定的相似 性,含有sp３ 杂化的碳原子形成化学键,C正确;金刚石 与碳玻璃属于同素异形体,性质差异主要表现在物理性 质上,化学性质上也有着活性的差异,D正确. ２．A　解析:Al和 Ga均为第ⅢA族元素,N属于第ⅤA族 元素,AlN、GaN的成键结构与金刚石相似,则其为共价 晶体,且其与金刚石互为等电子体,等电子体之间的结 构和性质相似.AlN、GaN 晶体中,N 原子与其相邻的 原子形成３个普通 共 价 键 和１个 配 位 键.因 为 AlN、 GaN为结构相似的共价晶体,由于 Al原子的半径小于 Ga,N—Al的键长小于 N—Ga的,则 N—Al的键能较 大,键能越大则其对应的共价晶体的熔点越高,故 GaN 的熔点低于 AlN,A 错误;不同种元素的原子之间形成 的共价键为极性键,故两种晶体中所有化学键均为极性 键,B正确;金刚石中每个 C原子形成４个共价键(即 C 原子的价层电子对数为４),C原子无孤电子对,故 C原 子均采取sp３ 杂化;由于 AlN、GaN 与金刚石互为等电 子体,则其晶体中所有原子均采取sp３ 杂化,C正确;金 刚石中每个C原子与其周围４个C原子形成共价键,即 C原子的配位数是４,由于 AlN、GaN 与金刚石互为等 电子体,则 其 晶 体 中 所 有 原 子 的 配 位 数 也 均 为 ４,D 正确. ３．D　解析:SiO２ 和Si３N４ 均是由原子通过共价键形成的 晶体,是共价晶体,A正确;Si为１４号元素,基态硅原子 核外电子排布式为１s２２s２２p６３s２３p２,核外电子占有的原 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 专题三物质结构 元素周期律 第18练 分子结构与性质 基础过关 其中含乙烯，配位化学确立后，证明其中存在 组成为[PCl3(C2H4)]一的配合物，铂的配合 1.(2023·山东卷)下列分子属于极性分子的是 物顺式二氯二氨合铂[常称“顺铂”：化学式为 Pt(NH3)2Cl2]具有抗癌活性。下列说法正 A.CS2 B.NF3 确的是 () C.S)3 D.SiF A.C2H1为极性分子 2.(2023·湖南卷)下列有关物质结构和性质的 B.H2O的VSEPR模型为V形 说法错误的是 ( C.Pt(NH3)2Cl2分子中含有4个G键 A.含有手性碳原子的分子叫做手性分子 D.NH3分子中的H一N一H键的键角小于 B.邻羟基苯甲醛的沸点低于对羟基苯甲醛的 顺铂中的H一N一H键 沸点 6.(2024·安微模拟)X、Y、Z、W为原子序数依 C.酰胺在酸或碱存在并加热的条件下可发生 次增大的短周期元素，由它们可组成一种新 水解反应 型共价化合物(X2Z)3WYW(X2Z)3,W原 D.冠醚(18-冠-6)的空穴与K+尺寸适配，两 子的质子数等于X与Y的原子序数之和。 者能通过弱相互作用形成超分子 下列说法正确的是 3.(2023·湖北卷)价层电子对互斥理论可以预 A.最简单氢化物的热稳定性及沸点高低均满 测某些微粒的空间结构。下列说法正确的是 足：Z>Y B.Z的单质可以与水发生置换反应 小 A.CH1和H2O的VSEPR模型均为四面体 C.该化合物分子中含有配位键 狂 B.S)和CO号的空间构型均为平面三角形 D.简单氢化物分子中的键角：Y>W 练 C.CF4和SF,均为非极性分子 7.(2024·江淮十校联考)目前，芜湖某医药公 043 D.XeF2与XeO2的键角相等 司与北京大学共同开发研制的国家一类抗癌 4.(2022·北京卷)由键能数据大小，不能解释 新药乙烷硒啉(Ethaselen)进人临床研究，其化 下列事实的是 结构如图。下列说法错误的是 )学 化学继 C-HSi-Hc-o c-o si-o c-c si-si 键能/k·mol 411318799358452346222 A.稳定性：CH>SiH B.键长：C=Ok<C一O A.键角大小：SeO3<SeO号 C.熔点：CO2<SiO2 B.分子中核磁共振氢谱有5组峰 D.硬度：金刚石>晶体硅 C.基态Se原子核外能量不同的电子有8种 5.(2024·重庆月考)1825年偶然地发现了组成 D.分子中N原子的VSEPR模型为四面体形 为KCI·PCl2·C,H4·HO的黄色晶体， 快乐考生 让学习快乐起来！ 5.(2024·济南摸底)冠醚能与阳离子作用，12 能力提升 冠4与L十作用而不与K+作用：18-冠6与 1.（2023·辽宁卷)在光照下螺吡喃发生开、闭 K+作用，但不与Li或Na+作用。下列说法 环转换而变色，过程如下。下列关于开，闭环 错误的是 螺呲喃说法正确的是 附环螺吡喃 开环螺吡响 A.均有手性碳原子 12-楼4 18-t-6 超分子 B.互为同分异构体 C.N原子杂化方式相同 A.冠醚与阳离子作用跟环的大小有关 D.闭环螺吡喃亲水性更好 B.超分子中O原子与K+间存在离子键 2.（2023·浙江1月选考)共价化合物A12C1。中 C.12-冠-4中C和O的杂化方式相同 所有原子均满足8电子稳定结构，一定条件 D.18冠6可将KCN带人溴乙烷中 下可发生反应：Al2CL6+2NH3 6.(2024·皖豫名校联考)X、Y、Z、W,Q为原子 2A1(NH3)CI3,下列说法不正确的是( 序数依次增大的短周期主族元素，已知X、Q 为同主族元素且这两种元素能组成离子化合 A.AI2Cls的结构式为 八C 物：Y元素的气态氢化物水溶液显碱性。下 列说法正确的是 () B.Al2Cls为非极性分子 C.该反应中NH3的配位能力大于氯 A.简单离子半径：Q>Z>W D.Al2Br6比A2Clg更难与NH3发生反应 B.YW3分子的空间结构为平面三角形 3.有机化合物基团中，吸电子（吸引电子云靠近）能 C.X分别与Y、Z、W组成的常见化合物均为 力：一C>一C=CH>一C,H>一CH一CH2 极性分子 >一H:推电子（排斥电子云偏离）能力： D.由Y,Z,Q组成的化合物的水溶液一定显 -C(CH3)3>-CH (CH3)2>-CH2CH3 中性 公 >一CH>一H,一般来说，体系越缺电子， 7.(2024·河北联考)已知X、Y、Z、W、M为原 驱 酸性越强：体系越富电子，碱性越强，下列说 子序数依次增大的5种短周期主族元素，Y 狂 法错误的是 Z、W、M位于同一周期，这5种元素可与氯元 练 A.碳原子杂化轨道中s成分占比：一C6H< 素构成一种离子型材料，可吸附甲醇，部分晶 C=CH 体结构如图所示，已知[Z(WX2)3]+中所有 044 CH2OH 原子共平面。下列说法错误的是 B.羟基氢的活性： >CH(CH)2OH 学 C.酸性：CICH2COOH<CH3COOH CH3 CI D.碱性： 4.(2024·广州模拟)陈述I和Ⅱ均正确，且具 有因果关系的是 选项 陈述1 陈述川 X 酸性：CF COOH< A 电负性：F>CI CCLCOOH A.[Z(WX2)3]+的化学式为[C(NH2)3] 离子半径：r(Mg+)r(Ca+) 熔点：MgOP>Ca() B.基态原子的第一电离能：Z<M<W C.晶体中Y、W、M杂化方式相同 C 分子极性：C(O>N 范德华力：C)Ng D.该晶体中存在W一X…M氢键 D 分子间作用力：H2O>H2S 稳定性：H2O>H,S