内容正文:
化学 选择性必修1 作业与测评
第2课时 电离平衡常数 水的电离平衡
(建议用时:15分钟)
一、电离平衡常数和电离度
1.电离平衡常数
概念
对一元弱酸或一元弱碱来说,在一定条件下达到电离平衡时,弱电解质电离形成的________________与________________________之比是一个常数
Ka表示________的电离平衡常数,Kb表示________的电离平衡常数
表达式
一元弱酸
HAH++A-,Ka=________
多元弱酸
H2BH++HB-,Ka1=________
HB-H++B2-,Ka2=______
意义
在相同温度下,K越大,表示弱电解质的电离程度________,弱酸的酸性或弱碱的碱性相对________
影响因素
电离常数与弱电解质本身的性质及________有关,由于电离是一个吸热过程,升温,K值________
答案 各种离子的浓度的乘积 溶液中未电离的分子的浓度 弱酸 弱碱 越大 越强 温度 增大
2.电离度
弱电解质的电离度可表示为α=__________________。
答案 ×100%
二、水的电离平衡
1.水的电离
水是一种极弱的电解质,电离方程式简写为______________________。
答案 H2OH++OH-
2.水的离子积常数
(1)表达式:Kw=______________________,常温下,Kw为__________。
(2)影响因素:水的离子积Kw只受温度的影响,温度升高,Kw________。
(3)适用范围:Kw不仅适用于纯水,还可适用于______________。
答案 (1)c(H+)·c(OH-) 1.0×10-14
(2)增大
(3)稀的电解质水溶液
1.常温下,向氨水中加水稀释的过程中,NH3·H2O的电离平衡常数、NH3·H2O的电离程度、溶液导电性的变化正确的是( )
A.增大、增大、减小 B.不变、增大、减小
C.不变、减小、减小 D.减小、减小、增大
答案 B
2.已知25 ℃时,醋酸溶液中存在下述关系:Ka==1.75×10-5,其中Ka是该温度下醋酸的电离平衡常数。下列有关Ka的说法正确的是( )
A.当向该溶液中加入一定量的硫酸时,Ka增大
B.升高温度,Ka增大
C.向醋酸溶液中加水,Ka增大
D.向醋酸溶液中加氢氧化钠溶液,Ka增大
答案 B
3.下列关于水的离子积常数的叙述正确的是( )
A.因为水的离子积常数的表达式是Kw=c(H+)·c(OH-),所以Kw随着溶液中H+浓度或OH-浓度的变化而变化
B.水的离子积常数Kw与水的电离常数K是同一个物理量
C.水的离子积常数仅仅是温度的函数,随着温度的变化而变化
D.水的离子积常数Kw与水的电离常数K是两个没有任何关系的物理量
答案 C
解析 水的离子积常数Kw=K·c(H2O),一定温度下K和c(H2O)都是定值,所以Kw仅仅是温度的函数,B、D错误,C正确。水的离子积常数的表达式是Kw=c(H+)·c(OH-),只要温度一定,Kw就不变,溶液中H+浓度变大,OH-浓度就变小,A错误。
4.0.10 mol·L-1 HA溶液中有1%的HA电离,则HA的电离平衡常数Ka为( )
A.1.0×10-5 B.1.0×10-7
C.1.0×10-8 D.1.0×10-9
答案 A
解析 发生电离的HA的物质的量浓度c(HA)=0.10 mol·L-1×1%=1.0×10-3 mol·L-1,根据:HAH++A-,则平衡时:c(H+)=c(A-)=1.0×10-3 mol·L-1,c平(HA)=0.10 mol·L-1-1.0×10-3 mol·L-1≈1.0×10-1 mol·L-1,将有关数据代入平衡常数表达式得:Ka==1.0×10-5。
(建议用时:40分钟)
一、选择题(每小题只有1个选项符合题意)
1.向纯水中加入少量NaHSO4固体,在温度不变时,溶液中( )
A.增大
B.c(H+)减小
C.c(H+)与c(OH-)的乘积增大
D.c(OH-)增大
答案 A
解析 纯水中存在电离平衡:H2OH++OH-,加入NaHSO4固体,c(H+)增大,c(OH-)减小,c(H+)·c(OH-)不变,增大。
2.常温下,某溶液中由水电离出的c(H+)=1.0×10-13 mol·L-1,该溶液可能是( )
①二氧化硫的水溶液 ②氯化钠水溶液 ③硝酸钠水溶液 ④氢氧化钠水溶液
A.①④ B.①②
C.②③ D.③④
答案 A
解析 某溶液中由水电离出的c(H+)=1.0×10-13 mol·L-1,说明该溶液中水的电离受到抑制,故该溶液既可能呈酸性,也可能呈碱性。SO2的水溶液呈酸性,①符合题意;氯化钠和硝酸钠的水溶液呈中性,②③不符合题意;NaOH的水溶液呈碱性,④符合题意。
[归纳总结] 影响水电离平衡的因素
体系变化
条件
平衡移动方向
Kw
水的电离程度
c(OH-)
c(H+)
加酸
逆向
不变
减小
减小
增大
加碱
逆向
不变
减小
增大
减小
温度
升温
正向
增大
增大
增大
增大
降温
逆向
减小
减小
减小
减小
3.下表是几种弱酸在常温下的电离平衡常数:
CH3COOH
H2CO3
Ka=1.8×10-5
Ka1=4.3×10-7
Ka2=5.6×10-11
H2S
H3PO4
Ka1=9.1×10-8
Ka2=1.1×10-14
Ka1=7.5×10-3
Ka2=6.2×10-8
Ka3=2.2×10-13
则下列说法中不正确的是( )
A.碳酸的酸性强于氢硫酸
B.多元弱酸的酸性主要由第一步电离决定
C.常温下,加水稀释醋酸,增大
D.向弱酸溶液中加少量NaOH溶液,电离常数不变
答案 C
解析 由表格数据可知,Ka1(H2CO3)>Ka1(H2S),则碳酸的酸性强于氢硫酸,A正确;多元弱酸分步电离,以第一步电离为主,则多元弱酸的酸性主要由第一步电离决定,B正确;由溶液呈电中性可知,c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-),稀释过程中,c(H+)和c(CH3COO-)减小,c(OH-)增大,则=的值会减小,C错误;电离平衡常数是温度的函数,向弱酸溶液中加少量NaOH溶液,电离常数不变,D正确。
4.温度分别为T1(T1=25 ℃)和T2时,水溶液中水的离子积曲线如图所示。下列判断错误的是( )
A.T2>25 ℃
B.x=1.0×10-7
C.Kw(a)=Kw(d)
D.b点溶液呈碱性,c点溶液呈酸性
答案 C
解析 水的电离过程吸热,升高温度促进水的电离,25 ℃时纯水中c(H+)=1.0×10-7 mol·L-1,T2时纯水中c(H+)=1.0×10-6 mol·L-1,大于25 ℃时纯水中的c(H+),所以T2>25 ℃,故A正确;a点表示25 ℃时纯水中c(H+)=c(OH-)=1.0×10-7 mol·L-1,所以x=1.0×10-7,故B正确;升高温度促进水的电离,水的离子积常数增大,T2>25 ℃,所以Kw(a)<Kw(d),故C错误;b点溶液中c(H+)<c(OH-),溶液呈碱性,c点溶液中c(H+)>c(OH-),溶液呈酸性,故D正确。
5.常温下,下列各组离子在指定溶液中能大量共存的是( )
A.在水电离出的c(H+)=的溶液中:Na+、Mg2+、Cl-、SO
B.在水电离出的c(H+)=10-14 mol·L-1的溶液中:Ca2+、K+、Cl-、HCO
C.c(OH-)/c(H+)=10-12的溶液中:Ag+、Al3+、NO、Cl-
D.加入金属铝能放出大量H2的溶液:NH、K+、HCO、CH3COO-
答案 A
解析 A项,水电离出的c(H+)=的溶液呈中性,Na+、Mg2+、Cl-、SO能大量共存;B项,在水电离出的c(H+)=10-14 mol·L-1的溶液中存在大量H+或OH-,HCO能够与H+和OH-反应,在此溶液中不能大量共存;C项,c(OH-)/c(H+)=10-12的溶液呈酸性,任何条件下Ag+与Cl-都不能大量共存;D项,加入金属铝能放出大量H2的溶液,为酸或强碱,NH能与强碱反应,CH3COO-能与酸反应,HCO既能与酸反应又能与强碱反应,不能大量共存。
6.现取20 mL c(H+)=1×10-3 mol·L-1的CH3COOH溶液,加入0.2 mol·L-1的氨水,测得溶液导电性变化如图所示,则加入氨水前CH3COOH的电离度为( )
A.0.5% B.1.5%
C.0.1% D.1%
答案 D
解析 由题图知,当加入10 mL氨水时,溶液的导电能力最强,即此时二者恰好反应,则有20×10-3 L×c(CH3COOH)=0.2 mol·L-1×10×10-3 L,则c(CH3COOH)=0.1 mol·L-1,故CH3COOH的电离度为×100%=1%。
7.将10 mL 0.1 mol·L-1的氨水加蒸馏水稀释到1 L后,下列变化正确的是( )
①NH3·H2O的电离程度增大
②c(NH3·H2O)增大
③NH的数目增多
④c(OH-)增大
⑤溶液的导电性增强
⑥增大
A.仅①②③ B.仅①③⑤
C.仅①③⑥ D.仅②④⑥
答案 C
解析 氨水加水稀释,NH3·H2O的电离程度增大,则c(NH3·H2O)减小,NH的数目增多,①③正确,②错误;溶液中n(OH-)增大,但c(OH-)减小,④错误;溶液稀释时c(NH)和c(OH-)均减小,溶液的导电性减弱,⑤错误;根据Kb=,可得=,由于温度不变,Kb不变,而c(OH-)减小,则增大,⑥正确。
8.下列有关电解质溶液的说法正确的是( )
A.向0.1 mol·L-1 CH3COOH溶液中加入少量水,溶液中的值减小
B.向0.1 mol·L-1的氨水中加入少量硫酸铵固体,则溶液中的值减小
C.向一定浓度的醋酸溶液中加水稀释,则溶液中的值增大
D.40 ℃时,向氨水中不断通入CO2,随着CO2的通入,的值不断增大
答案 B
解析 加水稀释促进CH3COOH的电离,n(H+)增大,n(CH3COOH)减小,则溶液中=增大,A错误;向0.1 mol·L-1的氨水中加入少量硫酸铵固体,c(NH)增大,抑制NH3·H2O的电离,c(OH-)减小,c(NH3·H2O)增大,故
的值减小,B正确;CH3COOH的电离平衡常数Ka=,=,温度不变,Ka不变,故的值不变,C错误;NH3·H2O的电离平衡常数Kb=
,温度一定时,Kb为常数,随着CO2的通入,消耗OH-,NH3·H2O电离平衡正向移动,c(NH)逐渐增大,则=不断减小,D错误。
9.水的电离平衡曲线如图所示。下列说法正确的是( )
A.图中对应点的温度关系为a>b>c
B.纯水仅升高温度,可从a点变到c点
C.水的离子积常数Kw数值大小关系为b<c<d
D.在b点对应温度下,0.5 mol·L-1的H2SO4溶液与1 mol·L-1的KOH溶液等体积混合,混合后c(H+)=1×10-6 mol·L-1
答案 D
解析 水的电离是吸热过程,温度升高,水的离子积常数增大,根据图中数据得出水的离子积常数Kw数值大小关系为b>c>a=d,温度关系为b>c>a=d,A、C错误;a点和c点的c(OH-)相等,若纯水仅升高温度,c(OH-)与c(H+)都增大,B错误;b点的Kw=1×10-12,0.5 mol·L-1的H2SO4溶液与1 mol·L-1的KOH溶液等体积混合,充分反应后所得溶液显中性,则c(H+)=1×10-6 mol·L-1,D正确。
10.下列说法正确的是( )
A.稀释弱电解质溶液时,溶液中所有粒子浓度都一定会减小
B.弱电解质的电离平衡右移,电离平衡常数增大
C.向CH3COOH溶液中滴加相同浓度的氨水,的值先增大再减小
D.室温下,向10 mL pH=3的醋酸溶液中加水稀释后,溶液中的值不变
答案 D
解析 稀释弱电解质溶液时,不是所有粒子浓度都会减小,如稀释弱酸时,c(H+)会减小,但c(OH-)会增大,A错误;电离平衡常数只受温度影响,若由温度之外的因素变化引起电离平衡移动,则电离平衡常数不变,B错误;=,在向CH3COOH溶液中滴加等浓度的氨水的过程中,c(OH-)不断变大,Kb(NH3·H2O)不变,故的值变小,C错误;==
,温度不变,则Ka(CH3COOH)、Kw不变,故的值不变,D正确。
11.HClO4、H2SO4、HNO3和HCl都是强酸,其在水溶液中酸性差别不大。如表是某温度下这四种酸在冰醋酸中的电离常数。由表格中数据判断下列说法不正确的是( )
酸
HClO4
H2SO4
HCl
HNO3
Ka
1.6×10-5
6.3×10-9
1.6×10-9
4.2×10-10
A.在冰醋酸中这四种酸都没有完全电离
B.在冰醋酸中H2SO4的电离方程式为H2SO4===2H++SO
C.在冰醋酸中HClO4是这四种酸中酸性最强的酸
D.水对这四种酸的强弱没有区分能力,但冰醋酸可以区分这四种酸的强弱
答案 B
解析 根据电离平衡常数知,在冰醋酸中这四种酸都不完全电离,故A正确;在冰醋酸中硫酸存在电离平衡,所以其电离方程式为H2SO4H++HSO,HSOH++SO,故B错误;在冰醋酸中,高氯酸的电离平衡常数最大,所以高氯酸的酸性最强,故C正确;这四种酸在水中都完全电离,在冰醋酸中电离程度不同,所以水对这四种酸的强弱没有区分能力,但冰醋酸可以区分这四种酸的强弱,故D正确。
[归纳总结] 电离常数的应用
(1)比较弱电解质的相对强弱。相同温度下,弱酸的Ka越大,则酸性越强,物质的量浓度相同时,c(H+)越大,电离度越大。
(2)比较多元弱酸溶液中c(H+)大小。多元弱酸是分步电离的,且Ka1≫Ka2≫Ka3,原因是第一步电离产生的H+对第二步、第三步电离起到抑制作用,比较溶液中c(H+)大小时,只考虑第一步电离即可。
(3)Ka大的酸能与Ka小的酸式盐反应,反之不反应。
(4)计算电离度(以一元弱酸HA为例)
HA H+ + A-
起始: c酸 0 0
平衡: c酸(1-α) c酸·α c酸·α
Ka==,因为α很小,所以1-α≈1,即Ka=c酸·α2,所以α=。
12.(2023·北京四中高三上学期期中)现有HX、H2Y和H2Z三种酸,各酸及其盐之间不发生氧化还原反应,它们的电离常数如下表所示。
酸
电离常数(25 ℃)
HX
Ka=10-9.2
H2Y
Ka1=10-6.4 Ka2=10-10.3
H2Z
Ka1=10-1.9 Ka2=10-7.2
下列说法正确的是( )
A.在水溶液中结合H+的能力:Y2-<Z2-
B.NaHY与NaHZ两溶液混合反应的离子方程式为HY-+HZ-===Y2-+H2Z
C.Na2Y溶液与过量HX反应的离子方程式:HX+Y2-===X-+HY-
D.25 ℃时,浓度均为0.1 mol/L的H2Y和H2Z溶液的pH:H2Y<H2Z
答案 C
解析 Ka2(H2Z)>Ka2(H2Y),故HZ-的电离程度比HY-的大,故在水溶液中结合H+的能力:Y2->Z2-,A错误;H2Z的一级电离常数大于H2Y的二级电离常数,故HY-+HZ-===Y2-+H2Z不能发生,B错误;根据电离平衡常数越大,酸性越强,判断酸性:H2Y<H2Z,故pH:H2Y>H2Z,D错误。
二、非选择题
13.已知25 ℃时,弱电解质的电离平衡常数:
Ka(CH3COOH)=1.75×10-5,Ka(HSCN)=0.13。现使20 mL 0.10 mol·L-1的CH3COOH溶液和20 mL 0.10 mol·L-1的HSCN溶液分别与20 mL 0.10 mol·L-1的NaHCO3溶液反应,实验测得产生的CO2气体的体积(V)与时间(t)的关系如图所示。
(1)反应开始时,两种溶液产生CO2的速率明显不同的原因是___________________ _______________________________________________________________________________。
(2)反应结束后,所得溶液中c(SCN-)________(填“>”“=”或“<”)c(CH3COO-)。
答案 (1)Ka(HSCN)>Ka(CH3COOH),溶液中c(H+):HSCN>CH3COOH,c(H+)越大,反应速率越快
(2)>
解析 (2)因为反应结束后,两种溶液中溶质分别为等物质的量的CH3COONa和NaSCN,又CH3COOH的酸性弱于HSCN的,则CH3COO-比SCN-更易结合H+,故c(SCN-)>c(CH3COO-)。
14.一定温度下,冰醋酸在加水稀释过程中溶液导电能力的变化曲线如图所示,请回答下列问题:
(1)O点导电能力为零的原因是________________________________。
(2)a、b、c三点中,CH3COOH的电离度最大的是______;CH3COOH的电离平衡常数表达式Ka=______________________。
(3)若使c点溶液中的c(CH3COO-)增大,则下列措施中,可选择________(填序号,下同)。
A.加热
B.加入固体KOH
C.加水
D.加入固体CH3COONa
E.加入锌粒
(4)在CH3COOH溶液的稀释过程中(b点以后),始终保持增大趋势的是________。
A.c(H+)
B.H+的个数
C.CH3COOH的分子数
D.
(5)下列有关CH3COOH溶液的说法正确的是______。
A.CH3COOH溶液中各离子浓度的关系为c(H+)=c(OH-)+c(CH3COO-)
B.向0.10 mol·L-1的CH3COOH溶液中加水,c(H+)增大
C.CH3COOH溶液中各离子浓度的关系为c(CH3COO-)>c(H+)>c(OH-)
D.常温下,c(H+)=0.01 mol·L-1的
CH3COOH溶液与c(OH-)=0.01 mol·L-1的NaOH溶液等体积混合后,溶液呈碱性
答案 (1)无水醋酸不能电离出离子
(2)c点
(3)ABDE (4)BD (5)A
解析 (3)溶液中存在电离平衡:CH3COOHCH3COO-+H+,电离过程吸收热量,加热以及加入固体KOH、加入锌粒均可使平衡正向移动,c(CH3COO-)增大。加水虽然也可使平衡正向移动,但因为溶液的体积增大,所以c(CH3COO-)减小。加入固体CH3COONa,平衡逆向移动,但因加入了CH3COO-,故c(CH3COO-)增大。
(4)在CH3COOH溶液的稀释过程中,CH3COOH的电离程度增大,因此H+的个数增多。溶液中存在电离平衡:CH3COOHCH3COO-+H+,Ka=c(CH3COO-)·,稀释过程中,Ka值不变,c(CH3COO-)减小,故增大。
(5)根据溶液中电荷守恒可知,A正确;稀释虽然使弱酸的电离平衡正向移动,但溶液的酸性减弱,即c(H+)减小,B错误;CH3COOH溶液中水也发生了微弱电离,所以c(H+)>c(CH3COO-),C错误;因为CH3COOH只有少部分发生电离,所以反应后CH3COOH过量,溶液呈酸性,D错误。
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