内容正文:
2024-2025年度第一学期高三年级化学阶段测试
本试卷满分100分,考试时间75分钟
可能用到的相对原子质量:H-1 C-12 O-16 P-31 Ca-40 Fe-56 Cu-64
一、单项选择题:本题共13小题,每小题3分,共39分。每小题只有一个选项符合题意。
1. 第19届亚运会秉持“绿色、智能、节俭、文明”办会理念。下列说法不正确的是
A. 亚运村餐厅“竹餐具”中含有丰富多糖
B. 火炬燃料“零碳甲醇”燃烧不产生二氧化碳
C. 吉祥物“江南忆”机器人所用芯片的主要成分为硅
D. 火炬使用的“1070”铝合金具有硬度高、耐高温的特点
2. 反应可用于制备少量氮气,下列说法正确的是
A. 基态原子的电子排布式: B. 的VSEPR模型:V形
C. 的电子式: D. 固态的晶体类型:分子晶体
3. 利用下列装置和物质进行实验,能达到相应实验目的的是
A. 利用甲装置制备Al2S3 B. 利用乙装置验证浓硫酸的吸水性
C. 利用丙装置验证温度对反应速率的影响 D. 利用丁装置测定FeCl2溶液浓度
4. 臭氧在催化下能将烟气中的分别氧化为和。下列关于元素及其化合物的说法正确的是
A. 原子半径: B. 第一电离能:
C. 沸点: D. 电负性:
阅读下列资料,完成有关问题:
氟是已知元素中电负性最大、单质氧化性最强的元素,与稀有气体Xe形成的分子是非极性分子,与其他卤素形成的卤素互化物(如ClF、)具有与相似的化学性质,与氮形成的可与反应生成(结构式:)。自然界中,含氯矿石有萤石、冰晶石等,萤石可与浓硫酸共热制取HF气体。工业上,可通过电解KF的无水HF溶液(含和离子)制取。
5. 下列有关说法正确的是
A. 不存在顺反异构现象
B. ClF与互为同系物
C. 键角:
D. HF分子中键的形成示意图:
6. 下列化学反应表示错误的是
A. ClF与NaOH溶液反应:
B. 与水反应:
C. 萤石与浓硫酸共热制取HF:
D. 工业上,可通过电解KF的无水HF溶液(含和离子)制取,制时在阴极放电的电极反应式:
7. 下列物质的结构、性质、用途具有对应关系的是
A. 具有强氧化性,可用作火箭助燃剂
B. HF分子之间形成氢键,的热稳定性比的高
C. 冰晶石微溶于水,可用作电解铝工业的助熔剂
D. 浓硫酸具有脱水性,可用于干燥
8. 铁及其化合物的转化具有重要应用。下列说法正确的是
A. 工业制硫酸涉及的物质转化:
B. 实验室制溴苯涉及的物质转化:,
C. 利用高温水蒸气处理铁器的化学方程式:
D. 利用铁粉从AgCl中获取Ag的离子方程式:
9. LiBr溶液可作为替代氟利昂的绿色制冷剂。制备LiBr的一种工艺流程如图。其中“还原”工序加入BaS溶液可以除去Br2。
下列说法不正确的是
A. “还原”工序反应的离子方程式为Br2+S2-=2Br-+S↓
B. 若在“还原”工序中使用NaOH溶液吸收Br2,吸收液可以直接返回“还原”工序
C. 滤渣中除硫外,还有BaSO4,可选用二硫化碳作溶剂溶解后进行分离
D. 参与反应的n(Br2):n(BaS):n(H2SO4)为1∶1∶1
10. 冠醚因分子结构形如皇冠而得名。某冠醚分子c可识别K+,其合成方法如图:
下列说法不正确的是
A. a、b均可与NaOH溶液反应
B b中C和O均采取sp3杂化
C. c中所有原子可能共平面
D. 冠醚络合哪种阳离子取决于环的大小等因素
11. 由下列实验操作和现象,可得出相应正确结论是
选项
实验操作
现象
结论
A
向热的浓硝酸中加入红热的木炭,继续加热
产生红棕色气体
木炭与浓硝酸发生了反应
B
分别测浓度均为的和溶液的pH
后者大于前者
C
用丝绸摩擦过的带电玻璃棒靠近液流
液流方向改变
为正四面体结构
D
向溶液中通入气体
产生黑色沉淀
结合硫离子的能力:
A. A B. B C. C D. D
12. 实验室通过下列过程制取草酸亚铁晶体。
已知:、
下列说法不正确的是
A. 的溶液中:
B. “酸化”后的溶液中:
C. 可以用酸性溶液检验“沉淀”后的上层清液中是否含有
D. 水洗后,再用乙醇洗涤有利于晶体快速干燥
13. 采用热分解法脱除沼气中的过程中涉及的主要反应为
反应Ⅰ: kJ⋅mol
反应Ⅱ: kJmol
保持100kPa不变,将与按2∶1体积比投料,并用稀释,在不同温度下反应达到平衡时,所得、与的体积分数如图所示。下列说法正确的是
A. 反应的 kJ⋅mol
B. 曲线Y代表的是的平衡体积分数
C. 高于1050℃时,平衡转化率与平衡转化率的差值随温度升高减小
D. 1050℃下反应,增大体系的压强,平衡后H₂的体积分数可能达到0.07
二、非选择题:共4题,共61分。
14. 磷酸铁常用作电极材料、陶瓷等。以硫铁矿烧渣(主要成分、,少量的、CaO、MgO)为原料制备磷酸铁的流程如下:
已知:,,。
回答下列问题:
(1)基态核外电子排布式为_______。
(2)为了提高铁元素的利用率需对酸浸后的浸渣进行洗涤,请描述洗涤浸渣的实验操作:_______。
(3)检验“还原”之后的溶液中是否含的操作是_______。
(4)经测定“除钙镁”后的溶液中,则溶液中_______。生成的沉淀晶胞结构如图所示。在晶胞中周围距离最近的形成的空隙构型为:_______。
(5)写出“氧化沉铁”时反应的离子方程式:_______。纯净磷酸铁呈白色,而实际制备的磷酸铁产品略带棕黄色,可能是产品中混有_______(填化学式)杂质。
(6)若1t硫铁矿烧渣中含、,按上述流程理论上最多可生产_______(用含a、b的算式表示)kg的。
15. 有机物G是制备卡维地洛(一种治疗原发性高血压的药物)的重要中间体,G的一种合成路线如下,回答下列问题:
(1)的化学名称为_______(为甲氧基)。
(2)A生成B的反应类型为_______。F中官能团的名称为_______。
(3)E的结构简式为_______。
(4)满足下列条件的G的同分异构体中核磁共振氢谱有五组峰,且峰面积比为的结构简式为_______(写一种即可)。
①苯环上有三个取代基,且1mol该同分异构体能与2molNaOH反应;
②分子中含有结构。
(5)以丙烯为原料制备的合成路线流程图_________(无机试剂和有机溶剂任用,合成路线流程图示例见本题题干)。
16. 碲(Te)是元素周期表中第ⅥA元素,广泛应用于半导体材料、特殊合金等领域。从碲铜渣中(含及少量、Pb等化合物)可提取单质碲。
Ⅰ.干法炼碲
(1)将碲铜渣加热熔化后,向其中分批加入一定量还原碳粉,控制反应温度400~500℃,发生反应。每消耗,反应中转移电子的物质的量为___________mol。
(2)已知:常温下硫磺、单质碲的沸点分别为445℃、1390℃。将还原后的碲铜渣与稍过量硫磺混合加热,得到Cu2S、Te和硫磺混合物。将混合物置于真空炉中,控制蒸馏温度1050℃,可收集得到较纯净的Te.在真空炉中进行蒸馏的原因是___________。
Ⅱ.湿法提碲
(3)已知能溶于水,难溶于水。
①将一定量粉碎后碲铜渣与NaOH、溶液中的一种配成悬浊液,加入到三颈瓶中(装置见题图),90℃下通过滴液漏斗缓慢滴加另一种溶液,充分反应后过滤。与NaOH、反应生成、、NaCl的离子方程式为___________,滴液漏斗中的溶液是___________。
②将过滤所得滤渣洗涤、烘干、分析成分主要含有CuO、,可通过还原熔炼回收Cu。为确定还原剂添加量,现通过如下实验测定滤渣中各组分的质量分数:称取0.5000g样品,分成两等份。一份加入足量稀充分反应后过滤(杂质不参加反应),用的EDTA溶液滴定至终点(EDTA与反应的化学计量比为1:1),平均消耗EDTA溶液30.00mL;另一份加入足量稀盐酸溶解后过滤(杂质不参加反应,),用相同浓度的EDTA溶液滴定至终点,平均消耗EDTA溶液20.00mL。通过计算确定滤渣中CuO的质量分数___________。(写出计算过程)
(4)已知:①;
②。
补充完整利用碱浸后含和的滤液制备高纯碲的实验方案:取碱浸后的滤液,___________,将所得固体烘干。(必须使用的试剂:10%溶液,溶液,溶液,去离子水,溶液)
17. CO2资源化利用能有效减少CO2排放,充分利用碳资源。
(1)CaO可在较高温度下捕集CO2,在更高温度下将捕集的CO2释放利用。CaC2O4·H2O热分解可制备CaO,CaC2O4·H2O加热升温过程中固体的质量变化见下图。
①写出400~600 ℃范围内分解反应的化学方程式:________。
②与CaCO3热分解制备的CaO相比,CaC2O4·H2O热分解制备的CaO具有更好的CO2捕集性能,其原因是________。
(2)电解法转化CO2可实现CO2资源化利用。电解CO2制HCOOH的原理示意图如下。
①写出阴极CO2还原为HCOO−的电极反应式:________。
②电解一段时间后,阳极区的KHCO3溶液浓度降低,其原因是________。
(3)CO2催化加氢合成二甲醚是一种CO2转化方法,其过程中主要发生下列反应:
反应Ⅰ:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) ΔH =41.2 kJ·mol−1
反应Ⅱ:2CO2(g)+6H2(g)CH3OCH3(g)+3H2O(g) ΔH =﹣122.5 kJ·mol−1
在恒压、CO2和H2的起始量一定的条件下,CO2平衡转化率和平衡时CH3OCH3的选择性随温度的变化如图。其中:
CH3OCH3的选择性=×100%
①温度高于300 ℃,CO2平衡转化率随温度升高而上升的原因是________。
②220 ℃时,在催化剂作用下CO2与H2反应一段时间后,测得CH3OCH3的选择性为48%(图中A点)。不改变反应时间和温度,一定能提高CH3OCH3选择性的措施有________。
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2024-2025年度第一学期高三年级化学阶段测试
本试卷满分100分,考试时间75分钟
可能用到的相对原子质量:H-1 C-12 O-16 P-31 Ca-40 Fe-56 Cu-64
一、单项选择题:本题共13小题,每小题3分,共39分。每小题只有一个选项符合题意。
1. 第19届亚运会秉持“绿色、智能、节俭、文明”办会理念。下列说法不正确的是
A. 亚运村餐厅“竹餐具”中含有丰富的多糖
B. 火炬燃料“零碳甲醇”燃烧不产生二氧化碳
C. 吉祥物“江南忆”机器人所用芯片的主要成分为硅
D. 火炬使用的“1070”铝合金具有硬度高、耐高温的特点
【答案】B
【解析】
【详解】A.“竹餐具”的主要成分是纤维素,纤维素属于多糖,故A正确;
B.“零碳甲醇”是利用焦炉气中的副产氢气与从工业尾气中捕集的二氧化碳合成的“绿色甲醇”,甲醇的结构简式为CH3OH,甲醇中含有碳元素,燃烧会产生二氧化碳,故B错误;
C.计算机芯片的主要成分为晶体硅,故C正确;
D.铝合金材料具有硬度高、耐高温的特性,符合火炬材料的需求,故D正确;
选B。
2. 反应可用于制备少量氮气,下列说法正确的是
A. 基态原子的电子排布式: B. 的VSEPR模型:V形
C. 的电子式: D. 固态的晶体类型:分子晶体
【答案】D
【解析】
【详解】A.氯元素的原子序数为17,基态原子的电子排布式为1s22s22p63s23p5,故A错误;
B.水分子中氧原子的价层电子对数为4,分子的VSEPR模型为四面体形,故B错误;
C.氯化铵是含有离子键和共价键的离子化合物,电子式为,故C错误;
D.氮气是非金属单质,固态氮气是熔沸点低的分子晶体,故D正确;
故选D。
3. 利用下列装置和物质进行实验,能达到相应实验目的的是
A. 利用甲装置制备Al2S3 B. 利用乙装置验证浓硫酸的吸水性
C. 利用丙装置验证温度对反应速率的影响 D. 利用丁装置测定FeCl2溶液浓度
【答案】B
【解析】
【详解】A.和发生双水解生成氢氧化铝和,不能得到固体,A错误;
B.加入浓硫酸,晶体由蓝色变为白色,可检验浓硫酸的吸水性,B正确;
C.利用丙装置可验证温度对化学平衡的影响,无法验证温度对反应速率的影响,C错误;
D.丁装置中滴加溴水,Br2将Fe2+氧化为Fe3+,由于溶液中含有KSCN,从反应开始溶液就会显红色,无法判断滴定终点,无法测定溶液浓度,D错误;
故选B。
4. 臭氧在催化下能将烟气中的分别氧化为和。下列关于元素及其化合物的说法正确的是
A. 原子半径: B. 第一电离能:
C. 沸点: D. 电负性:
【答案】B
【解析】
【详解】A.同主族从上到下原子半径增大,同周期从左到右原子半径减小,原子半径:,故A错误;
B.根据第一电离能递变规律,第一电离能:,故B正确;
C.H2O和NH3都能形成分子间氢键,但是H2O中氢键更多,而H2S不能形成氢键,故沸点:,故C错误;
D.金属电负性一般小于非金属,N与O同周期,O的电负性大于N,电负性:,故D错误。
答案选B。
阅读下列资料,完成有关问题:
氟是已知元素中电负性最大、单质氧化性最强的元素,与稀有气体Xe形成的分子是非极性分子,与其他卤素形成的卤素互化物(如ClF、)具有与相似的化学性质,与氮形成的可与反应生成(结构式:)。自然界中,含氯矿石有萤石、冰晶石等,萤石可与浓硫酸共热制取HF气体。工业上,可通过电解KF的无水HF溶液(含和离子)制取。
5. 下列有关说法正确的是
A. 不存在顺反异构现象
B. ClF与互为同系物
C. 键角:
D. HF分子中键的形成示意图:
6. 下列化学反应表示错误的是
A. ClF与NaOH溶液反应:
B. 与水反应:
C. 萤石与浓硫酸共热制取HF:
D. 工业上,可通过电解KF的无水HF溶液(含和离子)制取,制时在阴极放电的电极反应式:
7. 下列物质的结构、性质、用途具有对应关系的是
A. 具有强氧化性,可用作火箭助燃剂
B. HF分子之间形成氢键,的热稳定性比的高
C. 冰晶石微溶于水,可用作电解铝工业的助熔剂
D. 浓硫酸具有脱水性,可用于干燥
【答案】5. D 6. A 7. A
【解析】
【5题详解】
A.N2F2分子中的两个氮原子之间形成了一个双键,由于双键不能旋转,因此四个原子的位置是相对固定的,形成了顺式和反式两种异构体,故A错误;
B.同系物是结构相似、分子组成相差若干CH2原子团的有机物,ClF与不是同系物,故B错误;
C.电负性F>N>H,NH3中成键电子对偏向中心原子N,NF3中成键电子对偏向F原子,NF3中成键电子对的排斥作用减弱,所以键角NF3<NH3,故C错误;
D.HF分子中键为s-p键形成示意图为,故D正确;
选D。
【6题详解】
A.ClF与NaOH溶液反应生成氟化钠、次氯酸钠,反应的离子方程式为,故A错误;
B.与水反应生成HF和氧气,反应方程式为,故B正确;
C.萤石与浓硫酸共热生成硫酸钙和HF,反应方程式为,故C正确;
D.工业上,可通过电解KF的无水HF溶液(含和离子)制取,阴极得电子发生还原反应,制时在阴极放电的电极反应式:,故D正确;
选A;
【7题详解】
A.与相似的化学性质,具有强氧化性,可用作火箭助燃剂,故选A;
B.的热稳定性比的高与化学键有关,与氢键无关,故不选B;
C.冰晶石可用作电解铝工业的助熔剂,是因为可降低氧化铝的熔点,与溶解性无关,故不选C;
D.浓硫酸可用于干燥,是因为浓硫酸具有吸水性,与脱水性无关,故不选D;
选A。
8. 铁及其化合物的转化具有重要应用。下列说法正确的是
A. 工业制硫酸涉及的物质转化:
B. 实验室制溴苯涉及的物质转化:,
C. 利用高温水蒸气处理铁器的化学方程式:
D. 利用铁粉从AgCl中获取Ag的离子方程式:
【答案】C
【解析】
【详解】A.高温下与氧气反应生成, 不能一步生成,转化错误,故 A错误;
B.,故B错误;
C.高温水蒸气与铁反应的化学方程式为:,故C正确;
D.利用铁粉从AgCl中获取Ag的离子方程式为:,故D错误;
故选C。
9. LiBr溶液可作为替代氟利昂的绿色制冷剂。制备LiBr的一种工艺流程如图。其中“还原”工序加入BaS溶液可以除去Br2。
下列说法不正确的是
A. “还原”工序反应的离子方程式为Br2+S2-=2Br-+S↓
B. 若在“还原”工序中使用NaOH溶液吸收Br2,吸收液可以直接返回“还原”工序
C. 滤渣中除硫外,还有BaSO4,可选用二硫化碳作溶剂溶解后进行分离
D. 参与反应的n(Br2):n(BaS):n(H2SO4)为1∶1∶1
【答案】B
【解析】
【分析】含少量Br2的HBr中加入BaS,Br2与BaS反应生成BaBr2和S;加入H2SO4与BaBr2反应生成BaSO4沉淀和HBr,加入Li2CO3与HBr发生复分解反应生成LiBr、H2O和CO2,LiBr溶液经浓缩等操作得到LiBr。
【详解】A.“还原”工序为Br2与BaS反应生成BaBr2和S,离子方程式为Br2+S2-=2Br-+S↓,A正确;
B.若“还原”工序用NaOH溶液吸收,与NaOH溶液发生自身氧化还原反应生成NaBr、NaBrO和,吸收液不可以直接返回“还原”工序,返回“还原”工序会引入,导致产品的纯度降低,B错误;
C.根据分析,滤渣中除“还原”工序产生硫外,还有“除杂”工序产生的BaSO4,由于硫难溶于水、微溶于酒精、易溶于CS2,故可选用CS2作溶剂溶解后进行分离,C正确;
D.根据反应Br2+BaS=BaBr2+S↓、BaBr2+H2SO4=BaSO4↓+2HBr,故参与反应的n(Br2) ∶n(BaS) ∶n(H2SO4)为1∶1∶1,D正确;
答案选B。
10. 冠醚因分子结构形如皇冠而得名。某冠醚分子c可识别K+,其合成方法如图:
下列说法不正确的是
A. a、b均可与NaOH溶液反应
B. b中C和O均采取sp3杂化
C. c中所有原子可能共平面
D. 冠醚络合哪种阳离子取决于环的大小等因素
【答案】C
【解析】
【详解】A.a含有酚羟基,具有弱酸性,能与NaOH发生中和反应,b含有碳氯键,能在NaOH溶液中发生水解反应,A正确;
B.b中C和O均采取sp3杂化,B正确;
C.c有杂化的碳原子,不可能所有原子共平面,C错误;
D.冠醚络合哪种阳离子由环的大小、氧原子的数目、氧原子间的空隙大小等共同决定,D正确;
故选C。
11. 由下列实验操作和现象,可得出相应正确结论的是
选项
实验操作
现象
结论
A
向热的浓硝酸中加入红热的木炭,继续加热
产生红棕色气体
木炭与浓硝酸发生了反应
B
分别测浓度均为的和溶液的pH
后者大于前者
C
用丝绸摩擦过的带电玻璃棒靠近液流
液流方向改变
为正四面体结构
D
向溶液中通入气体
产生黑色沉淀
结合硫离子的能力:
A. A B. B C. C D. D
【答案】D
【解析】
【详解】A.浓硝酸在加热条件下会分解生成二氧化氮、氧气和水,因此不能说明木炭与浓硝酸一定发生了反应,故A错误;
B.中水解,,会消耗水解生成的,测定相同浓度的和溶液的pH,后者大于前者,不能说明,B错误;
C.由于丝绸摩擦过的玻璃棒带正电,当玻璃棒靠近水流时,液流方向改变,说明的正负电荷重心不重合,为极性分子,不是正四面体结构,C错误;
D.向溶液中通入气体产生的黑色沉淀是CuS,说明该反应生成的硫化铜难溶,也就是结合硫离子的能力:,故D正确;
12. 实验室通过下列过程制取草酸亚铁晶体。
已知:、
下列说法不正确的是
A. 的溶液中:
B. “酸化”后的溶液中:
C. 可以用酸性溶液检验“沉淀”后的上层清液中是否含有
D. 水洗后,再用乙醇洗涤有利于晶体快速干燥
【答案】C
【解析】
【详解】A.的溶液中,,,即,A正确;
B.根据电荷守恒:,溶液显酸性,,,B正确;
C.酸性除了可以氧化,也可以氧化等,溶液褪色不能证明是否含,C错误;
D.乙醇与水互溶,用乙醇洗可带走水分,利于干燥,D正确;
答案选C。
13. 采用热分解法脱除沼气中的过程中涉及的主要反应为
反应Ⅰ: kJ⋅mol
反应Ⅱ: kJmol
保持100kPa不变,将与按2∶1体积比投料,并用稀释,在不同温度下反应达到平衡时,所得、与的体积分数如图所示。下列说法正确的是
A. 反应的 kJ⋅mol
B. 曲线Y代表是的平衡体积分数
C. 高于1050℃时,平衡转化率与平衡转化率的差值随温度升高减小
D. 1050℃下反应,增大体系的压强,平衡后H₂的体积分数可能达到0.07
【答案】C
【解析】
【分析】根据反应Ⅰ和反应Ⅱ,利用盖斯定律可得: kJ⋅mol,将与按2∶1体积比投料,并用稀释,在不同温度下反应达到平衡时,由于是反应Ⅰ的生成物同时又是反应Ⅱ的反应物,因此曲线Y是。950℃-1050℃时,以反应Ⅰ为主,随着温度升高,反应Ⅰ速率大于反应Ⅱ,所以的体积分数会增大,1050℃-1150℃之间,反应Ⅱ速率增大的幅度大于反应Ⅰ,的体积分数会减小。根据方程式中的数量关系,曲线Z为,曲线X为。
【详解】A.根据反应Ⅰ和反应Ⅱ,利用盖斯定律可得: kJ⋅mol,A错误;
B.由分析可知曲线Y代表的是的平衡体积分数,B错误;
C.1050℃-1150℃之间,与的体积分数差值越来越小,所以平衡转化率与平衡转化率的差值随温度升高减小,C正确;
D.1050℃下反应,反应Ⅰ和反应Ⅱ都是气体体积增大的反应,增大体系的压强,平衡会逆向移动,平衡后H₂的体积分数小于0.07,D错误;
故选C。
二、非选择题:共4题,共61分。
14. 磷酸铁常用作电极材料、陶瓷等。以硫铁矿烧渣(主要成分、,少量的、CaO、MgO)为原料制备磷酸铁的流程如下:
已知:,,。
回答下列问题:
(1)基态核外电子排布式为_______。
(2)为了提高铁元素的利用率需对酸浸后的浸渣进行洗涤,请描述洗涤浸渣的实验操作:_______。
(3)检验“还原”之后的溶液中是否含的操作是_______。
(4)经测定“除钙镁”后的溶液中,则溶液中_______。生成的沉淀晶胞结构如图所示。在晶胞中周围距离最近的形成的空隙构型为:_______。
(5)写出“氧化沉铁”时反应的离子方程式:_______。纯净磷酸铁呈白色,而实际制备的磷酸铁产品略带棕黄色,可能是产品中混有_______(填化学式)杂质。
(6)若1t硫铁矿烧渣中含、,按上述流程理论上最多可生产_______(用含a、b的算式表示)kg的。
【答案】(1)[Ar]3d5或1s22s22p63s23p63d5
(2)沿玻璃棒向漏斗中注入蒸馏水,使蒸馏水完全浸没滤渣,待蒸馏水自然流尽后,重复操作2~3次,并收拾洗涤液
(3)取少量溶液于试管中,滴加KSCN溶液,若无明显现象,则无Fe3+
(4) ①. 5:2 ②. 正四面体
(5) ①. ②. Fe(OH)3
(6)0.151(3a+4b)
【解析】
【分析】烧渣主要成分Fe2O3、SiO2及少量的Fe3O4、CaO、MgO加入稀盐酸,Fe2O3、Fe3O4、CaO、MgO与稀盐酸生成相应的盐,SiO2不溶于盐酸,故浸渣的主要成分为SiO2。加入还原铁粉将Fe3+还原为Fe2+,加入NaF除去钙镁离子,再加入磷酸二氢钾、氨水、氧气生成产物FePO4,据此分析;
【小问1详解】
Fe是第26号元素,先失去最外层电子,故基态核外电子排布式为[Ar]3d5或1s22s22p63s23p63d5;
【小问2详解】
沿玻璃棒向漏斗中注入蒸馏水,使蒸馏水完全浸没滤渣,待蒸馏水自然流尽后,重复操作2~3次,并收拾洗涤液;
【小问3详解】
Fe3+的检验试剂为KSCN溶液,故答案为取少量溶液于试管中,滴加KSCN溶液,若无明显现象,则无Fe3+;
【小问4详解】
经测定“除钙镁”后的溶液中,;在晶胞中周围距离最近的有4个,形成的空隙构型为正四面体;
小问5详解】
根据题干条件,反应物为磷酸二氢铵、氨水、Fe2+、O2,生成物为FePO4,根据元素守恒、得失电子守恒、电荷守恒写出离子方程式为;反应中Fe3+会与氨水反应生成Fe(OH)3,使产品略带棕黄色;
【小问6详解】
amolFe2O3与盐酸反应生成2amolFe3+,2amolFe3+再与amol还原铁粉反应生3amol Fe2+。bmolFe3O4与盐酸反应生成2bmolFe3+与bmol Fe2+,2bmolFe3+与bmol还原铁粉反应生成3bmol Fe2+,则溶液中共有(3a+4b)mol Fe2+,根据铁元素守恒则生成(3a+4b)mol FePO4,则生产FePO4的质量为;
15. 有机物G是制备卡维地洛(一种治疗原发性高血压的药物)的重要中间体,G的一种合成路线如下,回答下列问题:
(1)的化学名称为_______(为甲氧基)。
(2)A生成B的反应类型为_______。F中官能团的名称为_______。
(3)E的结构简式为_______。
(4)满足下列条件的G的同分异构体中核磁共振氢谱有五组峰,且峰面积比为的结构简式为_______(写一种即可)。
①苯环上有三个取代基,且1mol该同分异构体能与2molNaOH反应;
②分子中含有结构。
(5)以丙烯为原料制备的合成路线流程图_________(无机试剂和有机溶剂任用,合成路线流程图示例见本题题干)。
【答案】(1)2-甲基氧苯酚
(2) ①. 加成反应 ②. 醚键、酰胺基
(3) (4)或
(5)CH3CH=CH2CH3CHBrCH2BrCH3CHOHCH2OH ;
【解析】
【分析】A与CO2发生加成反应生成B,B与在氢氧化钠作用下,先发生酯基的水解反应,再发生取代反应生成C,C发生酯的水解反应生成D,D与SOCl2发生取代反应生成E,结合F的结构简式,以及E的分子式可知,D中羟基被Cl原子取代,则E的结构简式为,E发生取代反应生成F,F发生水解反应,生成G。
【小问1详解】
中含有酚羟基和甲氧基,名称为2-甲基氧苯酚;
【小问2详解】
A生成B反应中,无其他分子生成,为加成反应,结合F的结构简式,可知其官能团名称为醚键、酰胺基;
小问3详解】
由分析可知,E的结构简式为;
【小问4详解】
G同分异构体满足①苯环上有三个取代基,且1mol该同分异构体能与2molNaOH反应;除本环外无不饱和度,则其不能含有羧基、酯基官能团,只能是两个酚羟基;②分子中含有结构,则另外一取代基为,采用定二移一的方法有、、(箭头所指的位置)一共6种;其中核磁共振氢谱有五组峰,且峰面积比为1∶2∶2∶2∶6的结构简式为或;
【小问5详解】
丙烯和溴发生加成反应生成CH3CHBrCH2Br,CH3CHBrCH2Br在氢氧化钠水溶液中发生水解反应生成CH3CHOHCH2OH,CH3CHOHCH2OH在浓硫酸作用下发生消去反应,其原理为,与CO2发生加成反应生成目标产物,合成路线为CH3CH=CH2CH3CHBrCH2BrCH3CHOHCH2OH ;
16. 碲(Te)是元素周期表中第ⅥA元素,广泛应用于半导体材料、特殊合金等领域。从碲铜渣中(含及少量、Pb等化合物)可提取单质碲。
Ⅰ.干法炼碲
(1)将碲铜渣加热熔化后,向其中分批加入一定量还原碳粉,控制反应温度400~500℃,发生反应。每消耗,反应中转移电子的物质的量为___________mol。
(2)已知:常温下硫磺、单质碲的沸点分别为445℃、1390℃。将还原后的碲铜渣与稍过量硫磺混合加热,得到Cu2S、Te和硫磺混合物。将混合物置于真空炉中,控制蒸馏温度1050℃,可收集得到较纯净的Te.在真空炉中进行蒸馏的原因是___________。
Ⅱ.湿法提碲
(3)已知能溶于水,难溶于水。
①将一定量粉碎后的碲铜渣与NaOH、溶液中的一种配成悬浊液,加入到三颈瓶中(装置见题图),90℃下通过滴液漏斗缓慢滴加另一种溶液,充分反应后过滤。与NaOH、反应生成、、NaCl的离子方程式为___________,滴液漏斗中的溶液是___________。
②将过滤所得滤渣洗涤、烘干、分析成分主要含有CuO、,可通过还原熔炼回收Cu。为确定还原剂添加量,现通过如下实验测定滤渣中各组分的质量分数:称取0.5000g样品,分成两等份。一份加入足量稀充分反应后过滤(杂质不参加反应),用的EDTA溶液滴定至终点(EDTA与反应的化学计量比为1:1),平均消耗EDTA溶液30.00mL;另一份加入足量稀盐酸溶解后过滤(杂质不参加反应,),用相同浓度的EDTA溶液滴定至终点,平均消耗EDTA溶液20.00mL。通过计算确定滤渣中CuO的质量分数___________。(写出计算过程)
(4)已知:①;
②。
补充完整利用碱浸后含和的滤液制备高纯碲的实验方案:取碱浸后的滤液,___________,将所得固体烘干。(必须使用的试剂:10%溶液,溶液,溶液,去离子水,溶液)
【答案】(1)8 (2)减小压强,降低Te的沸点;防止Te被氧化
(3) ①. ②. 溶液 ③. 32%
(4)向其中加入足量10%溶液,充分反应后过滤,将滤渣与溶液配成悬浊液,向悬浊液中边搅拌边加入溶液至溶液pH≈7,过滤,用去离子水洗涤滤渣至最后一次洗涤滤液中加入溶液无沉淀产生
【解析】
【小问1详解】
碲(Te)是元素周期表中第ⅥA元素,中Te元素为+6价,根据反应可知,化合价降低的元素为Cu、Te,化合价升高的元素为C,因此有,每消耗,反应中转移电子的物质的量为8mol,故答案为:8。
【小问2详解】
单质碲的沸点为1390℃,但真空炉中控制蒸馏温度1050℃,可收集得到较纯净的Te,因此在真空炉中进行蒸馏的原因是减小压强,降低Te的沸点;防止Te被氧化,故答案为:减小压强,降低Te的沸点;防止Te被氧化。
【小问3详解】
①能溶于水,可以拆为离子,根据反应物和生成物可得离子方程式为:;溶液作为氧化剂,为将避免氧化为,因此要慢慢加入,即粉碎后的碲铜渣与NaOH溶液配成悬浊液,再与溶液反应,滴液漏斗中的液体是溶液,故答案为:;溶液;
②设每份样品中CuO为xmol,为ymol,反应中稀会将中铜元素氧化为+2价,而另一份盐酸加入后反应为,EDTA与反应的化学计量比为1:1,可得:
、,解得,,故答案为:32%。
【小问4详解】
根据①;②,结合提供的试剂,设计方案为:取碱浸后的滤液,向其中加入足量10%溶液,充分反应后过滤,将滤渣与溶液配成悬浊液,向悬浊液中边搅拌边加入溶液至溶液pH≈7,过滤,用去离子水洗涤滤渣至最后一次洗涤滤液中加入溶液无沉淀产生,故答案为:向其中加入足量10%溶液,充分反应后过滤,将滤渣与溶液配成悬浊液,向悬浊液中边搅拌边加入溶液至溶液pH≈7,过滤,用去离子水洗涤滤渣至最后一次洗涤滤液中加入溶液无沉淀产生。
17. CO2的资源化利用能有效减少CO2排放,充分利用碳资源。
(1)CaO可在较高温度下捕集CO2,在更高温度下将捕集的CO2释放利用。CaC2O4·H2O热分解可制备CaO,CaC2O4·H2O加热升温过程中固体的质量变化见下图。
①写出400~600 ℃范围内分解反应的化学方程式:________。
②与CaCO3热分解制备的CaO相比,CaC2O4·H2O热分解制备的CaO具有更好的CO2捕集性能,其原因是________。
(2)电解法转化CO2可实现CO2资源化利用。电解CO2制HCOOH的原理示意图如下。
①写出阴极CO2还原为HCOO−的电极反应式:________。
②电解一段时间后,阳极区的KHCO3溶液浓度降低,其原因是________。
(3)CO2催化加氢合成二甲醚是一种CO2转化方法,其过程中主要发生下列反应:
反应Ⅰ:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) ΔH =41.2 kJ·mol−1
反应Ⅱ:2CO2(g)+6H2(g)CH3OCH3(g)+3H2O(g) ΔH =﹣122.5 kJ·mol−1
在恒压、CO2和H2的起始量一定的条件下,CO2平衡转化率和平衡时CH3OCH3的选择性随温度的变化如图。其中:
CH3OCH3的选择性=×100%
①温度高于300 ℃,CO2平衡转化率随温度升高而上升的原因是________。
②220 ℃时,在催化剂作用下CO2与H2反应一段时间后,测得CH3OCH3的选择性为48%(图中A点)。不改变反应时间和温度,一定能提高CH3OCH3选择性的措施有________。
【答案】 ①. CaC2O4CaCO3+CO↑ ②. CaC2O4·H2O热分解放出更多的气体,制得的CaO更加疏松多孔 ③. CO2+H++2e−=HCOO−或CO2++2e−=HCOO−+ ④. 阳极产生O2,pH减小,浓度降低;K+部分迁移至阴极区 ⑤. 反应Ⅰ的ΔH>0,反应Ⅱ的ΔH<0,温度升高使CO2转化为CO的平衡转化率上升,使CO2转化为CH3OCH3的平衡转化率下降,且上升幅度超过下降幅度 ⑥. 增大压强,使用对反应Ⅱ催化活性更高的催化剂
【解析】
【分析】本题注重理论联系实际,引导考生认识并体会化学科学对社会发展的作用,试题以减少CO2排放,充分利用碳资源为背景,考查《化学反应原理》模块中方程式的计算、电化学、外界条件对化学反应速率和化学平衡的影响等基本知识;
【详解】(1)①令CaC2O4·H2O的物质的量为1mol,即质量为146g,根据图象,第一阶段剩余固体质量为128,原固体质量为146g,相差18g,说明此阶段失去结晶水,第二阶段从剩余固体质量与第一阶段剩余固体质量相对比,少了28g,相差1个CO,因此400℃~600℃范围内,分解反应方程式为CaC2O4CaCO3+CO↑;
②CaC2O4·H2O热分解放出更多的气体,制得的CaO更加疏松多孔,增加与CO2的接触面积,更好捕捉CO2;
(2)①根据电解原理,阴极上得到电子,化合价降低,CO2+HCO3-+2e-=HCOO-+CO32-,或CO2+H++2e-=HCOO-;
②阳极反应式为2H2O-4e-=O2↑+4H+,阳极附近pH减小,H+与HCO3-反应,同时部分K+迁移至阴极区,所以电解一段时间后,阳极区的KHCO3溶液浓度降低;
(3)①根据反应方程式,反应I为吸热反应,升高温度,平衡向正反应方向移动,CO2的转化率增大,反应II为放热反应,升高温度,平衡向逆反应方向进行,CO2的转化率降低,根据图象,上升幅度超过下降幅度,因此温度超过300℃时,CO2转化率上升;
②图中A点CH3OCH3的选择性没有达到此温度下平衡时CH3OCH3的选择性,依据CH3OCH3选择性公式,提高CH3OCH3选择性,不改变反应时间和温度时,根据反应II,可以增大压强,或者使用对反应II催化活性更高的催化剂。
【点睛】本题的难点(1)是文字叙述,应根据图象和所学知识,结合所问问题进行分析解答;(2)电极反应式的书写,阴极反应是将CO2还原成HCOO-,先写出CO2+2e-→HCOO-,然后根据原子守恒和电荷守恒,得出CO2+H++2e-=HCOO-,或者为CO2+HCO3-+2e-=HCOO-+CO32-。
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