内容正文:
2025届南昌市高三化学一轮复习卷(七)
物质结构与性质
可能用到的相对原子质量:H 1 O-16 Na-23 As-75 K-39 Ga-70
1、 单选题(共12题)
1. 下列化学用语表述错误的是
A. 和的最外层电子排布图均为
B. 激发态H原子的轨道表示式:
C. 分子中键的形成:
D. 的空间填充模型:
2. 下列说法错误的是
A. 苯和苯酚中C的杂化方式相同 B. 与的空间构型不相同
C. 中键比键更易断裂 D. 中键和大键的数目相等
3. 研究发现由铝原子构成的和团簇阴离子都能与水自发反应产生氢气,下列说法正确的是
A. 和互为同位素 B. 与水反应时作还原剂
C. 是由铝原子通过离子键结合而成 D. 的含个电子
4.我国科学家最近研究的一种无机盐纳米药物具有高效的细胞内亚铁离子捕获和抗氧化能力。W、X、Y、Z的原子序数依次增加,且W、X、Y属于不同族的短周期元素。W的外层电子数是其内层电子数的2倍,X和Y的第一电离能都比左右相邻元素的高。Z的M层未成对电子数为4。下列叙述错误的是
A. W、X、Y、Z四种元素的单质中Z的熔点最高
B. 在X的简单氢化物中X原子轨道杂化类型为
C. Y的氢氧化物难溶于NaCl溶液,可以溶于溶液
D. 中提供电子对与形成配位键
5.由原子序数依次增大的短周期元素X、Y、Z、W、R组成的一种离子液体,其结构如图。Z的最简单氢化物易液化,可用作制冷剂。W的氢化物的水溶液能腐蚀玻璃,Z、R为同一主族元素。下列说法错误的是
A. 电负性:W>Z>Y B.最简单氢化物的沸点:Z>R
B. 空间结构为正八面体形 D.该离子液体中的Z原子的杂化方式均为sp³
6.砷化镓是超级计算机、光信号处理的理想材料。图甲为它的一种立方晶胞结构,图乙为该晶胞沿z轴投影图。已知该晶胞边长为d pm,a、b两点原子的分数坐标分别为(0,0,0)、(1,1,1)。下列说法错误的是
A.Ga原子占据As原子形成的四面体空隙
B.两个As原子间最短距离是 pm
C.该晶胞的密度为 g·cm-3
D.c点原子的分数坐标为(,,)
7. 下列有关化学概念或性质的判断错误的是
A. 依据的氢化物分子中氢卤键的键能,可推断它们的热稳定性强弱
B. 由与组成的离子液体常温下呈液态,与其离子的体积较大有关
C. H2O分子之间氢键O-H…O的键角约为180°
D. 环己烷与苯分子中C—H键的键能相等
8.超分子是由两种或两种以上的分子通过分子间相互作用形成的分子聚集体。某种超分子结构如图所示。下列有关说法正确的是
A.该超分子中-CH3的键角∠HCH小于-NH2的键角∠HNH
B.该超分子中存在配位键、氢键等化学键
C.该超分子具有自组装的特征
D.该超分子不能发生水解反应
9.Co2(CO)8经过H2活化后生成的HCo(CO)4,可用于催化某些有机反应,机理如下:
下列说法错误的是
A.催化过程中Co的化合价发生了变化
B.烯烃π键电子可提供给钴形成配位键
C.催化CH2=CHCH3可生成CH3CH2CH2CHO
D.机理中碳原子的杂化方式有sp、sp2、sp3
10.具有立方晶胞结构的双钙钛矿型氧化物通过掺杂改性可用作固体电解质材料,其晶体的一种完整结构单元如图所示,真实的晶体中存在5%的O空位缺陷,下列说法错误的是
A.O空位的形成有利于O2-的传导
B.不考虑晶体缺陷,Ni(Ⅱ)与Mn(Ⅲ)的配位数相等
C.不考虑晶体缺陷,该晶体的化学式为La2MnNiO3
D.考虑晶体缺陷,该晶体的+3价与+4价La原子个数比为4:1
11.化合物是一种无机盐药物。已知为原子序数依次递增的短周期元素,同主族,同周期,基态原子轨道总电子数是轨道电子数的4倍,基态原子的未成对电子数相等。下列说法正确的是
A.离子半径: B.电负性:
C.简单氢化物沸点: D.难溶于水
12.《梦溪笔谈》有记:馆阁新书净本有误书处,以雌黄涂之。在中国古代,雌黄(As2S3)经常
用来修改错字,其结构如图所示。下列说法不正确的是
A.As、S原子的杂化方式均为sp3
B.AsH3与NH3互为等电子体
C.与As同周期且基态原子核外未成对电子数目相同的元素只有V
D.已知As2F2分子中各原子均满足8电子结构,分子中σ键和π键的个数比为3:1
2、 非选择题(共3题)
13.硼烷-四氢呋喃(BH3·THF,结构简式为)是一种硼氢化和还原性的试剂,易溶于四氢呋喃、与水剧烈反应放出氢气。工业上常用于有机物中某些官能团的硼氢化和还原化。请回答下列问题:
(1)BH3·THF组成元素的电负性由大到小的顺序为 (用元素符号表示)。下列状态的硼中,电离最外层一个电子所需能量最大的是 (填标号)。
A.1s22s22p1 B.1s22s2 C.1s22s12p1 D.1s22p2
(2)先将NaBH4和BF3溶于二乙二醇二甲醚(CH3OCH2CH2OCH2CH2OCH3)中,充分溶解,再加入四氢呋喃,反应30 min、分离提纯即得较纯净的BH3·THF,同时还有另一种产物NaF。
①制备BH3·THF的化学方程式为 。
②制备过程中,BF3中B的杂化方式的变化是 ,上述物质中含配位键的是 。
③二乙二醇二甲醚在水中的溶解度大于在苯中的溶解度,其原因是
(3)硼氢化钠在室温下是α型的立方晶体(如图甲所示),6.3GPa下转变为四方晶体(如图乙所示)。
①硼氢化钠的α型立方晶体中,离最近的有 个,Na+填充在围成的
(填“正四面体”或“正八面体”)空隙中。
②硼氢化钠的四方晶体中,晶胞中A、B间距离d= nm(用含a的代数式表示)。
14.I.铊(Tl)盐与氰化钾(KCN)被列为A级危险品,常用普鲁士蓝作为解毒剂。
(1)写出铊的价电子排布式: 。
(2)向FeSO4溶液中滴加K3[Fe(CN)6]溶液后,经提纯、结晶可得到KFe[Fe(CN)6]普鲁士蓝蓝色晶体,实验表明,CN-、Fe2+、Fe3+通过配位键构成了晶体的骨架,其局部结构如图1所示,记为I型立方结构,将I型立方结构平移、旋转、并置,可得到晶体的晶胞(如图2所示,记为Ⅱ型立方结构,下层左后方的小立方体g未标出)。
①可溶性氰化物(如KCN)有剧毒,但普鲁士蓝却无毒,请从结构角度解释普鲁士蓝无毒的原因: 。
②若Fe2+位于Ⅱ型立方结构的棱心和体心上,则Fe3+位于Ⅱ型立方结构的 上;若KFe[Fe(CN)6]的摩尔质量为M g·mol-1,该蓝色晶体密度为ρ g·cm-3,Ⅱ型立方结构的边长为a nm,则阿伏加德罗常数的值NA= (用含M、ρ、a的代数式表示)。
Ⅱ.铂钴合金磁性极强,磁稳定性较高,耐化学腐蚀性好,主要用于航天航空仪表、电子钟表、磁控管等。
(3)二氯二吡啶合铂是由Pt2+、Cl-和吡啶结合形成的铂配合物,有顺式和反式两种同分异构体(如图所示)。科学研究表明,其顺式分子具有抗癌活性。
①已知吡啶中含有与苯类似的大π键,吡啶中N原子的价层孤电子对占据 轨道。
②二氯二吡啶合铂分子中存在的微粒间作用力有 (填选项字母)。
a.离子键 b.配位键 c.金属键
d.非极性键 e.氢键 f.极性键
③反式二氯二吡啶合铂分子是 (填“极性分子”或"非极性分子")。
(4)、、的酸性随羟基极性的增大而增强,则酸性从强到弱的排序为 。
15.锡()是现代“五金”之一,广泛应用于合金、半导体工业等。
(1)位于元素周期表的第五周期第IVA族。将的基态原子最外层轨道表示式为:
(2)和是锡的常见氯化物,可被氧化得到。
①分子的模型名称是 。
②的键是由锡的 轨道与氯的轨道重叠形成键。
(3)早在青铜器时代,人类就认识了锡。锡的卤化物熔点数据如下表,结合变化规律说明原因: 。
物质
熔点/
442
29
143
(4)白锡和灰锡是单质的常见同素异形体。二者晶胞如图:白锡具有体心四方结构;灰锡具有立方金刚石结构。
①灰锡中每个原子周围与它最近且距离相等的原子有 个。
②若白锡和灰锡的晶胞体积分别为和,则白锡和灰锡晶体的密度之比是 。
(5)单质的制备:将与焦炭充分混合后,于惰性气氛中加热至,由于固体之间反应慢,未明显发生反应。若通入空气在下,能迅速被还原为单质,通入空气的作用是 。
参考答案
1-5 BBBAD 6-10 CDCAC 11-12 AC
13.(1) O>C>H>B , B
(2)①。
② sp2杂化→sp3杂化 , BH3·THF、NaBH4 。
③ 二乙二醇二甲醚和水均为极性分子,同时二乙二醇二甲醚和水之间形成氢键 。
(3)① 12 , 正八面体 ②。
14.I.(1)6s26p1
(2)①普鲁士蓝中铁与氰基以配位键结合,剧毒的氰根离子几乎不可能游离出来。
②顶点和面心
Ⅱ.
(3)①sp2 ②bdf ③非极性分子
(4)>>
15.
(1)
(2)①平面三角形 ②杂化
(3)SnF4属于离子晶体,SnCl4、SnBr4、SnI4属于分子晶体,离子晶体的熔点比分子晶体的高,分子晶体的相对分子量越大,分子间作用力越强,熔点越高
(4)①4 ②
(5)与焦炭在高温下反应生成,将还原为单质
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