2024-2025学年上学期高二化学期中考试模拟02
2024-09-18
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内容正文:
2024-2025学年高二年级化学上学期期中模拟卷02
班级_______学号____姓名__________得分_______
(考试时间:75分钟 试卷满分:100分)
测试范围:第一、二、三章(选择性必修1)
可能用到的相对原子质量:H-1 C-12 N-14 O-16 S-32 Cl-35.5 Na-23 Mn-55
第Ⅰ卷(选择题 共48分)
一、选择题(本题共16个小题,每小题3分,共48分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的)
1.下列关于0.1 mol·Lˉ1CH3COONa溶液的说法正确的是( )
A.c(CH3COO-)= 0.1 B.c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH―)>c(H+)
C.向溶液中加水稀释,溶液的变大 D.c(CH3COO-)+c(OH―)=c(H+)
2.在一容积不变,绝热的密闭容器中发生可逆反应:2X(s)Y(g)+Z(g),以下不能说明该反应达到化学平衡状态的是( )
A.混合气体的密度不再变化 B.反应容器中Y的质量分数不变
C.该反应的化学平衡常数不变 D.容器中混合气体的平均相对分子量不变
3.下列说法错误的是( )
A.1molSO3在不同状态时的熵值:S[SO3(s)]<S[SO3(g)]
B.2NO(g)+2CO(g)=CO2(g)+N2(g)在常温下能自发进行,则该反应的ΔH>0
C.2KClO3(g)=KCl(s)+3O2(g) ΔH>0能否自发进行与温度有关
D.常温下,反应C(s)+CO2(g)=2CO(g)不能自发进行,则该反应的ΔH>0
4.下列说法正确的是( )
A.1 mol N2与4 mol H2混合充分反应,则反应中转移的电子数目为6 mol
B.反应2Mg(s)+CO2(g)= C(s)+2MgO(s) 能自发进行,则该反应的ΔH>0
C.向0.1 mol·L−1 CH3COONa溶液中加入少量水,溶液中减小
D.在稀溶液中:H+(aq)+OH-(aq)= H2O(l) ΔH= -57.3kJ·mol−1,若将含0.5 mol H2SO4的浓硫酸与1 L 1.0 mol·L−1 的NaOH溶液混合,放出的热量大于57.3 kJ
5.下列热化学方程式正确的是( )
A.稀硫酸与0.1mol•L-1NaOH溶液反应:H+(aq)+OH-(aq)=H2O(l) △H=+57.3kJ•mol-1
B.1molSO2(g)、0.5molO2(g)充分反应生成SO3(g)放出热量98.3kJ,则2SO2(g)+O2(g)=2SO3(g) △H=-196.6kJ•mol-1
C.已知9.6g硫粉与11.2g铁粉混合加热生成17.6gFeS(s)时放出19.12kj热量,则
Fe(s)+S(s)=FeS(s) △H=-95.6kJ•mol-1
D.已知CH3OH(l)的燃烧热为-726.8kJ•mol-1,则有CH3OH(l)+O2(g)=CO(g)+2H2O(l) △H=-726.8kJ•mol-1
6.在密闭容器中投入一定量CaCO3发生分解反应:CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g) ΔH>0,某温度下,达到平衡时,测得体系中气体的压强为p。当其他条件不变,仅改变影响平衡的一个条件,下列说法不正确的是( )
A.当CaCO3的质量不再变化时,表明该反应重新达到了化学平衡状态
B.升高温度,活化分子百分率增大,正反应速率增大,逆反应速率也增大
C.扩大容器体积,重新达到平衡时CO2的压强一定小于p
D.维持恒压p,往密闭容器内充入少量He,最终容器内CaCO3的质量为0
7.牙釉质的主要成分为羟基磷酸钙[Ca5(PO4)3OH],在牙齿表面存在着如下平衡:Ca5(PO4)3OH(s)5Ca2+(aq)+3PO43-(aq)+OH-(aq) Ksp=6.8×10-37mol9•L-9,已知Ca5(PO4)3F的Ksp=2.8×10-61mol9•L-9。下列说法错误的是( )
A.残留在牙齿上的糖会发酵产生H+,使羟基磷酸钙沉淀溶解平衡右移,破坏牙釉质
B.按时刷牙可减少食物残留,从而减少有机酸的产生,防止腐蚀牙齿
C.用含NaOH的溶液漱口,可使平衡左移,保护牙齿
D.含氟牙膏使Ca5(PO4)3OH转化为更难溶的Ca5(PO4)3F,促进牙齿表面矿物质的沉积,修复牙釉质
8.将一定量纯净的氨基甲酸铵固体置于某恒容密闭容器中,发生反应NH2COONH4(s)2NH3(g)+CO2(g) △H,该反应的平衡常数的负对数(-lgK)随温度(T)变化的曲线如图所示,下列说法错误的是( )
A.平衡常数:Ka<Kb<Kc
B.该反应的反应物的总键能大于生成物的总键能
C.压强:pa<pb<pc
D.若△H的值不再随时间变化而改变,则该反应达到平衡
9.标准状态下,1mol纯物质的相对能量及解离为气态原子时所消耗的能量如下表所示:
物质
O2(g)
N2(g)
NO2g)
C(s,石墨)
CH4(g)
CO2(g)
相对能量/ kJ·mol−1
0
0
x
0
-75
-393.5
解离总耗能/kJ
498
946
632
717
1656
y
下列说法正确的是( )
A.x =180
B.逐级断开CH4(g)中的每摩尔C—H所消耗的能量均为414kJ
C.解离每摩尔C(s,石墨)中的碳碳键平均耗能为239kJ
D.根据NO(g)+CH4(g)CO2(g)+N(g)+2H2O(g)的ΔH可计算出H—O键能
10.已知25℃,醋酸、次氯酸、碳酸、亚硫酸的电离平衡常数如下表,下列叙述正确的是( )
酸
醋酸
次氯酸
碳酸
亚硫酸
电离平衡常数
K a=1.75×10-5
K a=2.98×10-8
Ka1=4.30×10-7
Ka2=5.61×10-11
Ka1=1.54×10-2
Ka2=1.02×10-7
A.25℃,等物质的量浓度的CH3COONa、NaClO、Na2CO3和Na2SO3四种溶液中,碱性最强的是Na2CO3
B.将0.1 mol·L-1的醋酸加水不断稀释,所有离子浓度均减小
C.少量的SO2通入Ca(ClO)2溶液中反应的离子方程式为:SO2+H2O+Ca2++2ClO-=CaSO3↓+2HClO
D.少量CO2通入NaClO溶液中反应的离子方程式为:CO2+H2O+2ClO-=CO32-+2HClO
11.在不同温度、压强和相同催化剂条件下,初始时CO、H2分别为1mol、2mol,发生反应:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g),平衡后混合气体中CH3OH(g)的体积分数如图所示。下列说法正确的是( )
A.该反应的正反应活化能高于逆反应活化能
B.250℃时化学平衡常数关系:K1>K2>K3
C.压强大小关系:p1>p2>p3
D.p1时升温,逆反应速率增大,正反应速率减小
12.H2O2可在催化剂Fe2O3或Fe3O4作用下产生·OH,·OH能将烟气中的NO、SO2氧化。·OH产生机理如下:
慢反应:Fe3++H2O2=Fe2++·OOH+H+
快反应:Fe2++H2O2=Fe3++·OH+OH-
对于H2O2脱除SO2:SO2(g)+H2O2(l)= H2SO4(l),下列说法错误的是( )
A.加入催化剂Fe2O3,可提高的脱除速率
B.该反应能在低温下自发进行,则此反应的ΔH<0
C.向固定容积的反应体系中充入氦气,反应速率加快
D.与Fe2O3作催化剂相比,相同条件下Fe3O4作催化剂时的脱除速率可能更高
13.白云石[CaMg(CO3)2]中钙含量测定常用KMnO4滴定的方法。具体做法是将其酸溶后转化为草酸钙,过滤后用酸溶解,再用KMnO4滴定。则下列说法错误的是( )
A.KMnO4滴定草酸发生反应的离子方程式为:2MnO4-+5H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O
B.实验过程中两次用酸溶解,均需使用稀盐酸
C.KMnO4滴定草酸过程中,标准状况下每产生448mLCO2气体理论上转移0.02mole-
D.滴定过程中若滴加KMnO4过快会发生反应4MnO4-+12H+=4Mn2++5O2↑+6H2O,将导致测定结果偏高
14.甲醇和异丁烯(以IB表示)在催化剂作用下合成甲基叔丁基醚(MTBE):CH3OH(g)+IB(g) = MTBE(g) ΔH。反应过程中反应物首先被催化剂吸附,再经历过渡态(I、Ⅱ、Ⅲ)最终得到产物,相对能量与反应历程的关系如图所示(其中N1表示甲醇和异丁烯同时被吸附,N2表示甲醇先被吸附,N3表示异丁烯先被吸附)。
下列说法不正确的是
A.该反应的ΔH=-4QkJ/mol
B.三种反应历程中,N1反应速率最快
C.过渡态I比另两种过渡态稳定
D.同温同压下,只要起始投料相同,三种途径MTBE的转化率相同
15.25℃时,向10mL 0.5mol·Lˉ1 MgCl2溶液中通入氨气,测得溶液中的p(OH-)与p(Mg2+)之间的变化曲线如图所示,已知Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5,p(X)=-lgc(X),忽略反应过程中溶液体积的变化。下列说法错误的是( )
A.a点溶液满足:2c(Mg2+)+c(NH4+)>c(Cl-)
B.b点溶液中有Mg(OH)2沉淀产生
C.c点溶液满足:c(OH-)>c(Mg2+)
D.反应Mg2++2NH3·H2O Mg(OH)2+ 2NH4+的平衡常数K=3.24×101.25
16.下列实验能达到预期目的的是( )
编号
实验内容
实验目的
A
向含有酚酞的Na2CO3溶液中加入少量BaC12固体,溶液红色变浅
证明Na2CO3溶液中存在水解平衡
B
室温下,用pH试纸分别测定浓度为18mol/L和0.1 mol/L H2SO4溶液的pH
比较不同浓度H2SO4的酸性强弱
C
配制FeCl2溶液时,先将FeCl2溶于适量浓盐酸中,再用蒸馏水稀释到所需浓度,最后在试剂瓶中加入少量铜粉
抑制Fe2+水解,并防止Fe2+被氧化
D
向10mL 0.2 mol/L NaOH溶液中滴入2滴0.1 mol/L MgCl2溶液,产生白色沉淀后,再滴加2滴0.1 mol/L FeCl3溶液,又生成红褐色沉淀
证明在相同温度下的
Ksp[Mg(OH)2]>Ksp[Fe(OH)3]
第II卷(非选择题 共52分)
二、填空题(本题共4小题,共52分)
17.(10分)过氧化氢的水溶液适用于医用消毒、环境消毒和食品消毒。
Ⅰ.过氧化氢性质探究实验
(1)酸性条件下H2O2可将Fe2+转化成Fe3+,由此说明H2O2具有______性。
(2)已知H2O2是一种二元弱酸,其中Ka1=2.20×10-12、Ka2=1.05×10-25,则H2O2的电离方程式为___________________,常温下,1mol∙L-1的H2O2溶液的pH约为_________________。
Ⅱ.过氧化氢含量的测定实验。某兴趣小组同学用0.1000mol∙L-1的酸性高锰酸钾标准溶液滴定试样中的过氧化氢,反应原理为2MnO4-+5H2O2+6H+=2Mn2++8H2O+5O2↑。
(3)滴定达到终点的现象是______________________________。
(4)用移液管移取25.00mL试样置于锥形瓶中,重复滴定四次,每次消耗酸性高锰酸钾标准溶液的体积如表所示:
第一次
第二次
第三次
第四次
V(KMnO4溶液)/mL
17.10
18.10
18.00
17.90
计算试样中过氧化氢的浓度为______mol∙L-1。
(5)若滴定前滴定管尖嘴处有气泡,滴定后消失,则测定结果______(填“偏高”“偏低”或“不变”)。
18.(11分)海洋生态系统在全球碳循环中起着决定性作用。CO2进入海水后,主要以4种无机形式存在,称为总溶解无机碳(),占海水总碳以上,在海水中存在平衡关系:CO2+H2OH2CO3H++HCO3-;HCO3-H++CO32-,某些组分百分率随变化如下图。另据资料显示:海洋中的珊瑚虫经反应Ca2++HCO3-(aq)CaCO3)+H2O+CO2↑ H2O(l)+CO2(aq)形成石灰石外壳,进而形成珊瑚。
已知海水中不同pH条件下下各无机碳组分的百分率如下图所示。
(1)海水的 pH一般在7.8~8.3之间,所以海洋中碳元素主要以______形式存在
(2)上述中性海水溶液中,阴离子浓度由大到小的关系是_______;pH=10时,由水电离出的c(H+)=_______。
(3)研究 CO2 在海洋中的转移和归宿,是当今海洋科学家研究的重要课题。下列说法不正确的是____________
A.珊瑚形成的反应为Ca2+ (aq)+2HCO3-(aq)CaCO3(s)+ H2O(l)+CO2(aq)
B.与温带海域相比,热带海域水温较高是利于形成珊瑚的原因之一
C.与深海区域相比,浅海区阳光强烈,藻类光合作用强,更有利于珊瑚形成
D.大气中CO2浓度增加,会导致海水中CO32-浓度增大,有利于珊瑚形成
(4)海水可用于烟道气中CO2和SO2的吸收剂。已知:25℃时,H2CO3电离平衡常数K2=4.3×10-7、K2=5.6×10-11;H2SO3电离平衡常数K1=1.5×10-2、K2=6.0×10-8。海水中含有的HCO3-可用于吸收SO2,吸收后溶液呈弱酸性的原因是_______,该过程的离子方程式是_______。
19.(15分)二氧化碳加氢制甲烷有利于实现“碳达峰、碳中和”,该过程中的主要反应为
①CO2(g)+4H2(g)CH4(g)+2H2O(g) ΔH=-165.0kJ·mol−1;
②CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) ΔH=+41.2kJ·mol−1。
回答下列问题:
(1)写出甲烷与CO2反应制取水煤气(CO、H2)的热化学方程式: ________ 。
(2)已知部分化学键的键能数据如表所示:
化学键
C-H
H-H
O-H
C=O
键能(kJ/mol)
414
436
463
x
其中x= 。
(3)恒温恒压下,向某密闭容器中充入一定量的CO2和H2,同时发生反应①和②,下列事实能说明反应②达到化学平衡状态的是_______________。
A.容器内气体密度不再变化 B.v正(CO2)=v逆(H2)
C.气体的平均相对分子质量不再变化 D.混合气体的总质量不变
(4)向若干个体积均为2L的恒容密闭容器中均充入1mol CO2、3.6mol H2,若只发生反应①CO2(g)+4H2(g)CH4(g)+2H2O(g) ΔH=-165.0kJ·mol−1,在不同温度下经过10min测得各容器中CO2的转化率如图所示。
①CO2转化率先升高后降低的原因是 ________________________ 。
②X点对应的坐标为(400,80),X点对应H2的转化率为 ________ (保留三位有效数字);X点对应的容器中压强为p0 kPa,则X点对应的平衡常数Kp= ________ (kPa)-2 (用含p0的代数式表示,Kp为用分压表示的平衡常数,气体的分压=总压×该气体的物质的量分数)。
③X、Y两点对应的平衡常数KX KY (填“大于”、“等于”或“小于”)。
20.(16分)温室气体让地球“发烧”,倡导低碳生活,是一种可持续发展的环保责任,将CO2应用于生产中实现其综合利用是目前的研究热点。回答下列问题:
(1)通过使用不同的新型催化剂,实现二氧化碳加氢合成转化为二甲醚(CH3OCH3)。已知:
CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) ΔH1=-49kJ·mol−1
2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O(g) ΔH2=-24.52kJ·mol−1
则2CO2(g)+6H2(g)CH3OCH3(g)+3H2O(g) ΔH kJ·mol−1。
(2)一定条件下,CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)的反应历程如图1所示。该反应的反应速率由第 (填“1”或“2”)步决定。
(3)向2L恒容密闭容器中充入1 mol CO2和3 mol H2,发生反应CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)。在甲、乙两种不同催化剂的作用下,反应时间均为时,测得甲醇的物质的量分数随温度的变化如图2所示:
①相同温度下,催化剂效果更好的是 (填“甲”或“乙”);T4℃下,甲醇的平均反应速率为 mol·L-1·min-1 。
②T2℃和T5℃下,平衡常数:K2 (填“>”、“<”或“=”) K5。
③T5℃下,反应开始时容器中的总压为p0MPa,该温度下反应的平衡常数Kp= (kPa)-2 (只列出计算式,不必化简,分压=总压×物质的量分数)。
(4)一定条件下使CO2、H2混合气体通过反应器,同时发生反应:
反应I:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) ΔH=-49.01kJ·mol−1
反应II:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) ΔH=+41.17kJ·mol−1
其他条件相同时,反应温度对CO2的转化率影响如图3所示。
①由图3可知,实验中反应均未达到化学平衡状态,依据是 ________ 。
②温度高于260℃时,CO2的平衡转化率呈上升变化的原因是 ________ 。
(
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2024-2025学年高二年级化学上学期期中模拟卷02
参考答案
一、选择题(本题共16个小题,每小题3分,共48分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的)
题号
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
答案
B
D
B
D
C
C
C
D
D
A
C
C
B
D
C
A
二、填空题(本题共4小题,共52分)
17.(10分)
(1)氧化(1分)
(2)H2O2H++HO2-、HO2-H++O22(2分)- 5.8(2分)
(3)锥形瓶内溶液恰好由无色变为浅紫色,且30秒内溶液不褪色(2分)
(4)0.1800(2分) (5)偏高(1分)
18.(11分)
(1)HCO3-(2分)
(2) c(HCO3-)>c(CO32- )>c(OH-)(2分) 1.0×10-10 mol·L-1(2分)
(3)D(3分)
(4) 反应生成HSO3-,其电离程度大于水解程度,溶液呈弱酸性(2分)
HCO3-+SO2= HSO3-+CO2(2分)
19.(15分)
(1) CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g) ΔH=+247.2kJ·mol−1(2分)
(2)799.5(2分) (3)AC(2分)
(4) 温度升高,反应速率加快,相同时间内二氧化碳转化率增大,达到平衡后升高温度,平衡逆向移动,二氧化碳转化率降低,故CO2转化率先升高后降低(3分) 88.9% (2分)
(2分) 小于(2分)
20.(16分)
(1)-122.54(2分) (2)1(2分)
(3) 甲(2分) (2分) >(2分)
或(2分)
(4)CO2的实验转化率未达到平衡转化率(2分)
温度升高,反应I逆向移动,反应II正向移动,当温度高于260℃时,反应II正向移动的程度大于反应I逆向移动的程度(2分)
(
1
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2024-2025学年高二年级化学上学期期中模拟卷02
(考试时间:75分钟 试卷满分:100分)
测试范围:第一、二、三章(选择性必修1)
可能用到的相对原子质量:H-1 C-12 N-14 O-16 S-32 Cl-35.5 Na-23 Mn-55
第Ⅰ卷(选择题 共48分)
一、选择题(本题共16个小题,每小题3分,共48分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的)
1.下列关于0.1 mol·Lˉ1CH3COONa溶液的说法正确的是( )
A.c(CH3COO-)= 0.1 B.c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH―)>c(H+)
C.向溶液中加水稀释,溶液的变大 D.c(CH3COO-)+c(OH―)=c(H+)
【答案】B
【解析】醋酸钠为强碱弱酸盐,醋酸根水解,溶液显碱性,溶液中:c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH―)>c(H+)。A项,醋酸钠溶液中醋酸根水解,故c(CH3COO-)<0.1 mol·Lˉ1,A错误;B项,c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH―)>c(H+),B正确;C项,向溶液中加水稀释,氢氧根浓度减小,溶液的pH变小,C错误;D项,溶液中存在质子守恒:c(CH3COO-)+c(OH―)=c(H+),D错误;故选B。
2.在一容积不变,绝热的密闭容器中发生可逆反应:2X(s)Y(g)+Z(g),以下不能说明该反应达到化学平衡状态的是( )
A.混合气体的密度不再变化 B.反应容器中Y的质量分数不变
C.该反应的化学平衡常数不变 D.容器中混合气体的平均相对分子量不变
【答案】D
【解析】A项,由2X(s)Y(g)+Z(g)可知,反应前后气体的质量是变量,容器的体积不变,反应过程中混合气体的密度是变量,当混合气体的密度不再变化时,各气体的质量不再改变,反应达到平衡状态,所以混合气体的密度不再变化,能判断反应达到平衡状态,故A不符合题意;B项,当反应容器中Y的质量分数不变时,体积不变,说明Y的浓度不再改变,反应达到平衡,所以反应容器中Y的质量分数不变,能说明该反应达到化学平衡状态,故B不符合题意;C项,由2X(s)Y(g)+Z(g)反应是在绝热的密闭容器中进行可知,温度是变量,而平衡常数只是温度的函数,当反应的化学平衡常数不变时,说明温度不再改变,反应达到平衡状态,所以该反应的化学平衡常数不变,能说明该反应达到化学平衡状态,故C不符合题意;D项,由2X(s)Y(g)+Z(g)可知,反应前反应物是固体,反应后产物是气体,且产生的气体比例不会改变,总是1:1,则混合气体的平均相对分子量M=是定值,所以当容器内气体的平均相对分子量不变时,不能判断反应达到平衡状态,故D符合题意;故选D。
3.下列说法错误的是( )
A.1molSO3在不同状态时的熵值:S[SO3(s)]<S[SO3(g)]
B.2NO(g)+2CO(g)=CO2(g)+N2(g)在常温下能自发进行,则该反应的ΔH>0
C.2KClO3(g)=KCl(s)+3O2(g) ΔH>0能否自发进行与温度有关
D.常温下,反应C(s)+CO2(g)=2CO(g)不能自发进行,则该反应的ΔH>0
【答案】B
【解析】物质聚集状态不同熵值不同,同种物质,气体S>液体S>固体S,1molSO3的熵值:S[SO3(s)]<S[SO3(g)],A正确;该反应为气体体积减少的反应,ΔS<0,若该反应ΔH>0,则在任何条件下反应都不能自发进行,而在常温下能自发进行,说明该反应的ΔH<0,B错误;该反应的ΔH>0、ΔS>0,则反应自发进行需要ΔG=ΔH-TΔS<0,该反应在高温能自发进行,反应能否自发进行与温度有关,C正确;C(s)+CO2(g)=2CO(g)反应为ΔS>0,若该反应为ΔH<0,则在任何温度下反应都能自发进行,常温下,不能自发进行,说明反应不是ΔH<0,则则该反应的ΔH>0,D正确;故选B。
4.下列说法正确的是( )
A.1 mol N2与4 mol H2混合充分反应,则反应中转移的电子数目为6 mol
B.反应2Mg(s)+CO2(g)= C(s)+2MgO(s) 能自发进行,则该反应的ΔH>0
C.向0.1 mol·L−1 CH3COONa溶液中加入少量水,溶液中减小
D.在稀溶液中:H+(aq)+OH-(aq)= H2O(l) ΔH= -57.3kJ·mol−1,若将含0.5 mol H2SO4的浓硫酸与1 L 1.0 mol·L−1 的NaOH溶液混合,放出的热量大于57.3 kJ
【答案】D
【解析】因为N2与H2的反应为可逆反应,所以1 mol N2与4 mol H2混合充分反应,实际参加反应的N2物质的量小于1mol,则反应中转移的电子数目小于6 mol,A错误;反应2Mg(s)+CO2(g)= C(s)+2MgO(s)能自发进行,因为ΔS<0,所以该反应的ΔH<0,B错误;向0.1 mol·L−1 CH3COONa溶液中加入少量水,溶液中c(CH3COO-)、c(OH-)减小,c(H+)增大,增大,C错误;在稀溶液中:H+(aq)+OH-(aq)= H2O(l) ΔH= -57.3kJ·mol−1,若将含0.5 mol H2SO4的浓硫酸与1 L 1.0 mol·L−1 的NaOH溶液混合,因为浓硫酸溶解放热,放出的热量为溶解热与中和热之和,所以放出的热量大于57.3 kJ,D正确。故选D。
5.下列热化学方程式正确的是( )
A.稀硫酸与0.1mol•L-1NaOH溶液反应:H+(aq)+OH-(aq)=H2O(l) △H=+57.3kJ•mol-1
B.1molSO2(g)、0.5molO2(g)充分反应生成SO3(g)放出热量98.3kJ,则2SO2(g)+O2(g)=2SO3(g) △H=-196.6kJ•mol-1
C.已知9.6g硫粉与11.2g铁粉混合加热生成17.6gFeS(s)时放出19.12kj热量,则
Fe(s)+S(s)=FeS(s) △H=-95.6kJ•mol-1
D.已知CH3OH(l)的燃烧热为-726.8kJ•mol-1,则有CH3OH(l)+O2(g)=CO(g)+2H2O(l) △H=-726.8kJ•mol-1
【答案】C
【解析】A项,中和反应为放热反应,故△H=-57.3kJ•mol-1,A错误;B项,若 1 molSO2 和 0.5 molO2 完全反应放热98.3kJ,该反应为可逆反应,则2molSO2和1molO2反应生成2molSO3,放出热量大于196.6kJ,△H<-196.6kJ•mol-1,B错误;C项,生成17.6gFeS(s)即0.2mol时放出19.12kJ热量,则Fe(s)+S(s)=FeS(s) △H=-95.6kJ•mol-1,C正确;D项,燃烧热要求完全燃烧,生成指定产物,C应该生成CO2(g),D错误;故选C。
6.在密闭容器中投入一定量CaCO3发生分解反应:CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g) ΔH>0,某温度下,达到平衡时,测得体系中气体的压强为p。当其他条件不变,仅改变影响平衡的一个条件,下列说法不正确的是( )
A.当CaCO3的质量不再变化时,表明该反应重新达到了化学平衡状态
B.升高温度,活化分子百分率增大,正反应速率增大,逆反应速率也增大
C.扩大容器体积,重新达到平衡时CO2的压强一定小于p
D.维持恒压p,往密闭容器内充入少量He,最终容器内CaCO3的质量为0
【答案】C
【解析】CaCO3的质量随着反应进行而减小,当CaCO3的质量不再变化时,表明该反应重新达到了化学平衡状态,A正确;升高温度,活化分子百分率增大,正、逆反应速率增大,B正确;根据化学方程式可知,Kp=p(CO2)=p,温度不变时,化学平衡常数不变,则扩大容器体积,重新达到平衡时CO2的压强依然为p,C错误;维持恒压p,往密闭容器内充入少量He,p(CO2)减小,平衡将正向移动,直到所有CaCO3反应完,即最终容器内CaCO3的质量为0,D正确;故选C。
7.牙釉质的主要成分为羟基磷酸钙[Ca5(PO4)3OH],在牙齿表面存在着如下平衡:Ca5(PO4)3OH(s)5Ca2+(aq)+3PO43-(aq)+OH-(aq) Ksp=6.8×10-37mol9•L-9,已知Ca5(PO4)3F的Ksp=2.8×10-61mol9•L-9。下列说法错误的是( )
A.残留在牙齿上的糖会发酵产生H+,使羟基磷酸钙沉淀溶解平衡右移,破坏牙釉质
B.按时刷牙可减少食物残留,从而减少有机酸的产生,防止腐蚀牙齿
C.用含NaOH的溶液漱口,可使平衡左移,保护牙齿
D.含氟牙膏使Ca5(PO4)3OH转化为更难溶的Ca5(PO4)3F,促进牙齿表面矿物质的沉积,修复牙釉质
【答案】C
【解析】A项,残留在牙齿上的糖会发酵产生H+,则将消耗OH-,导致生成物OH-浓度减小,使羟基磷酸钙沉淀溶解平衡右移,破坏牙釉质,A正确;B项,由A项分析可知,按时刷牙可减少食物残留,从而减少有机酸的产生,防止腐蚀牙齿,B正确;C项,NaOH碱性太强,具有强腐蚀性,不能用含NaOH的溶液漱口,否则将腐蚀口腔等组织,C错误;D项,由题干信息Ca5(PO4)3OH的Ksp=6.8×10-37mol9•L-9,而Ca5(PO4)3F的Ksp=2.8×10-61mol9•L-9可知,含氟牙膏使Ca5(PO4)3OH转化为更难溶的Ca5(PO4)3F,促进牙齿表面矿物质的沉积,修复牙釉质,D正确;故选C。
8.将一定量纯净的氨基甲酸铵固体置于某恒容密闭容器中,发生反应NH2COONH4(s)2NH3(g)+CO2(g) △H,该反应的平衡常数的负对数(-lgK)随温度(T)变化的曲线如图所示,下列说法错误的是( )
A.平衡常数:Ka<Kb<Kc
B.该反应的反应物的总键能大于生成物的总键能
C.压强:pa<pb<pc
D.若△H的值不再随时间变化而改变,则该反应达到平衡
【答案】D
【解析】A项,该反应的平衡常数的负对数(-lgK)随温度(T)的升高在减小,即温度升高,K增大,故平衡常数:Ka<Kb<Kc,A正确;B项,该反应的平衡常数随温度的升高增大,故该反应为吸热反应,反应物的总键能大于生成物的总键能,B正确;C项,该反应体系恒容,温度越高,该反应正向进行的程度越大,生成的气体的物质的量越大,体系压强越大,故压强:pa<pb<pc,C正确;D项,反应的△H的值为一个恒量,不能用来判断反应是否达到平衡,D错误;故选D。
9.标准状态下,1mol纯物质的相对能量及解离为气态原子时所消耗的能量如下表所示:
物质
O2(g)
N2(g)
NO2g)
C(s,石墨)
CH4(g)
CO2(g)
相对能量/ kJ·mol−1
0
0
x
0
-75
-393.5
解离总耗能/kJ
498
946
632
717
1656
y
下列说法正确的是( )
A.x =180
B.逐级断开CH4(g)中的每摩尔C—H所消耗的能量均为414kJ
C.解离每摩尔C(s,石墨)中的碳碳键平均耗能为239kJ
D.根据NO(g)+CH4(g)CO2(g)+N(g)+2H2O(g)的ΔH可计算出H—O键能
【答案】D
【解析】A项,焓变=生成物总能量-反应物总能量,则N2(g)+O2(g)2NO(g) ΔH=2x kJ·mol−1,焓变=反应物总键能-生成物总键能,即498+946-632×2=2x,x =90,故A错误;B项,逐级断开CH4(g)中的每摩尔C—H所消耗的能量不相等,故B错误;C项,石墨晶体中每个碳原子形成3条共价键,两个碳原子形成1条键,则1mol石墨含有1.5molC-C键,解离每摩尔C(s,石墨)中的碳碳键平均耗能为478kJ,故C错误;D项,焓变=反应物总键能-生成物总键能,C(s,石墨)+O2(g)CO2(g)的ΔH可计算出y值,再根据NO(g)+CH4(g)CO2(g)+N(g)+2H2O(g)的ΔH可计算出H—O键能,故D正确;故选D。
10.已知25℃,醋酸、次氯酸、碳酸、亚硫酸的电离平衡常数如下表,下列叙述正确的是( )
酸
醋酸
次氯酸
碳酸
亚硫酸
电离平衡常数
K a=1.75×10-5
K a=2.98×10-8
Ka1=4.30×10-7
Ka2=5.61×10-11
Ka1=1.54×10-2
Ka2=1.02×10-7
A.25℃,等物质的量浓度的CH3COONa、NaClO、Na2CO3和Na2SO3四种溶液中,碱性最强的是Na2CO3
B.将0.1 mol·L-1的醋酸加水不断稀释,所有离子浓度均减小
C.少量的SO2通入Ca(ClO)2溶液中反应的离子方程式为:SO2+H2O+Ca2++2ClO-=CaSO3↓+2HClO
D.少量CO2通入NaClO溶液中反应的离子方程式为:CO2+H2O+2ClO-=CO32-+2HClO
【答案】A
【解析】这四种盐都是强碱弱酸盐,溶液显碱性,酸性越弱,越水解,根据电离平衡常数,HCO3-的电离平衡常数最小,则CO32-的水解程度最强,碱性最强的是Na2CO3,A正确;醋酸加水稀释,促进电离,但是pH增大,根据水的离子积Kw=c(H+)×c(OH-),c(OH-)增大,B错误; HClO具有强氧化性,CaSO3中的+4价S具有还原性,两者发生氧化还原反应,生成CaSO4,C错误;根据电离平衡常数,HClO的电离平衡常数大于HCO3-的,因此反应方程式:CO2+H2O+ClO-=HCO3-+HClO,D错误。
11.在不同温度、压强和相同催化剂条件下,初始时CO、H2分别为1mol、2mol,发生反应:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g),平衡后混合气体中CH3OH(g)的体积分数如图所示。下列说法正确的是( )
A.该反应的正反应活化能高于逆反应活化能
B.250℃时化学平衡常数关系:K1>K2>K3
C.压强大小关系:p1>p2>p3
D.p1时升温,逆反应速率增大,正反应速率减小
【答案】C
【解析】由图可知,相同温度不同压强下甲醇对应的体积分数为p1>p2>p3。根据压强增大,平衡向气体分子数减小的方向即正向移动,可知压强为:p1>p2>p3。温度越高,甲醇的体积分数越小,说明反应放热。A项,根据分析可知,正反应放热,则正反应的活化能小于逆反应活化能,A错误;B项,化学平衡常数大小只与温度有关,温度不变则化学平衡常数不变,因此250℃时,K1=K2=K3,B错误;C项,p1>p2>p3,C正确;D项,升高温度,正逆反应速率均增大,D错误。故选C。
12.H2O2可在催化剂Fe2O3或Fe3O4作用下产生·OH,·OH能将烟气中的NO、SO2氧化。·OH产生机理如下:
慢反应:Fe3++H2O2=Fe2++·OOH+H+
快反应:Fe2++H2O2=Fe3++·OH+OH-
对于H2O2脱除SO2:SO2(g)+H2O2(l)= H2SO4(l),下列说法错误的是( )
A.加入催化剂Fe2O3,可提高的脱除速率
B.该反应能在低温下自发进行,则此反应的ΔH<0
C.向固定容积的反应体系中充入氦气,反应速率加快
D.与Fe2O3作催化剂相比,相同条件下Fe3O4作催化剂时的脱除速率可能更高
【答案】C
【解析】A项,加入催化剂Fe2O3,先发生慢反应生成亚铁离子,随后发生快反应生成·OH,·OH可将烟气中的SO2氧化,能提高SO2的脱除速率,A正确;B项,该反应的ΔS<0,根据ΔH-TΔS<0反应自发进行且该反应在低温条件下可自发进行可知,该反应的ΔH<0,B正确;C项,向固定容积的反应体系中充入氦气,反应体系中只有SO2为气体,且充入氦气二氧化硫浓度不变,则反应速率也不变,C错误;D项,Fe2O3中只存在Fe3+,需要先通过慢反应生成Fe2+,随后再通过快反应生成·OH,生成·OH的速率较慢,·OH的浓度也相对较低,Fe3O4中同时存在Fe2+和Fe3+,一开始就能进行快反应生成·OH,·OH的浓度较高,因此Fe3O4作催化剂时SO2的脱除速率可能更高,D正确;故选C。
13.白云石[CaMg(CO3)2]中钙含量测定常用KMnO4滴定的方法。具体做法是将其酸溶后转化为草酸钙,过滤后用酸溶解,再用KMnO4滴定。则下列说法错误的是( )
A.KMnO4滴定草酸发生反应的离子方程式为:2MnO4-+5H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O
B.实验过程中两次用酸溶解,均需使用稀盐酸
C.KMnO4滴定草酸过程中,标准状况下每产生448mLCO2气体理论上转移0.02mole-
D.滴定过程中若滴加KMnO4过快会发生反应4MnO4-+12H+=4Mn2++5O2↑+6H2O,将导致测定结果偏高
【答案】B
【解析】A项,草酸是弱酸,具有还原性,会被高锰酸钾氧化,根据质量守恒和化合价升降守恒等可知KMnO4滴定草酸发生反应的离子方程式为:2MnO4-+5H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O,A正确;B项,高锰酸钾具有强氧化性,会氧化盐酸产生氯气造成误差,所以实验过程中不可使用稀盐酸,B错误;C项,KMnO4滴定草酸过程中,存在关系,标准状况下448mLCO2气体物质的量为,根据关系式可知理论上转移0.02mole-,C正确;D项,根据质量守恒定律和的失电守恒定律可以得出:,滴定过程中若滴加KMnO4过快会发生反应4MnO4-+12H+=4Mn2++5O2↑+6H2O,消耗的KMnO4溶液体积会偏大,会导致测定结果偏高,D正确;故选B。
14.甲醇和异丁烯(以IB表示)在催化剂作用下合成甲基叔丁基醚(MTBE):CH3OH(g)+IB(g) = MTBE(g) ΔH。反应过程中反应物首先被催化剂吸附,再经历过渡态(I、Ⅱ、Ⅲ)最终得到产物,相对能量与反应历程的关系如图所示(其中N1表示甲醇和异丁烯同时被吸附,N2表示甲醇先被吸附,N3表示异丁烯先被吸附)。
下列说法不正确的是
A.该反应的ΔH=-4QkJ/mol
B.三种反应历程中,N1反应速率最快
C.过渡态I比另两种过渡态稳定
D.同温同压下,只要起始投料相同,三种途径MTBE的转化率相同
【答案】D
【解析】A项,该反应的焓变△H为生成物的总能量减去反应物的总能量,则△H=(1-5)QkJ/mol=-4QkJ/mol, 该反应的热化学方程式为该条件下反应的热化学方程式为:CH3OH(g)+IB(g) = MTBE(g) ΔH=-4QkJ/mol,A正确;B项,N1、N2、 N3三种反应历程的活化能分别为(6-2)QkJ/mol=4 QkJ/mol、(9-3)QkJ/mol=6QkJ/mol、(10-4)QkJ/mol=6QkJ/mol,则N1反应速率最快,B正确;C项,过渡态I的能量最低,能量越低越稳定,故过渡态I比另两种过渡态稳定,C正确;D项,N1、N2、N3三种反应历程的活化能不相等,则同温同压下,只有起始投料相同,相同时间三种途径MTBE的转化率不相同,D错误;故选D。
15.25℃时,向10mL 0.5mol·Lˉ1 MgCl2溶液中通入氨气,测得溶液中的p(OH-)与p(Mg2+)之间的变化曲线如图所示,已知Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5,p(X)=-lgc(X),忽略反应过程中溶液体积的变化。下列说法错误的是( )
A.a点溶液满足:2c(Mg2+)+c(NH4+)>c(Cl-)
B.b点溶液中有Mg(OH)2沉淀产生
C.c点溶液满足:c(OH-)>c(Mg2+)
D.反应Mg2++2NH3·H2O Mg(OH)2+ 2NH4+的平衡常数K=3.24×101.25
【答案】C
【解析】A项,a点溶液中c(OH-)=10-3mol·L-1,溶液呈碱性c(OH―)>c(H+),根据电荷守恒关系式2c(Mg2+)+c(NH4+)+ c(H+)= c(Cl-),故2c(Mg2+)+c(NH4+)>c(Cl-), A正确;B项,b点溶液中c(Mg2+)与c(OH―均大于沉淀溶解平衡时的浓度,有Mg(OH)2沉淀产生, B正确;C项,c点溶液中c(OH-)=10-4mol·L-1,c(Mg2+)=10-3.25mol·L-1,c(OH-)<c(Mg2+), C错误;D项,c点溶液中c(OH-)=10-4mol·L-1,c(Mg2+)=10-3.25mol·L-1,根据c点数据可计算出,反应Mg2++2NH3·H2O Mg(OH)2+ 2NH4+的平衡常数 D正确;故选C。
16.下列实验能达到预期目的的是( )
编号
实验内容
实验目的
A
向含有酚酞的Na2CO3溶液中加入少量BaC12固体,溶液红色变浅
证明Na2CO3溶液中存在水解平衡
B
室温下,用pH试纸分别测定浓度为18mol/L和0.1 mol/L H2SO4溶液的pH
比较不同浓度H2SO4的酸性强弱
C
配制FeCl2溶液时,先将FeCl2溶于适量浓盐酸中,再用蒸馏水稀释到所需浓度,最后在试剂瓶中加入少量铜粉
抑制Fe2+水解,并防止Fe2+被氧化
D
向10mL 0.2 mol/L NaOH溶液中滴入2滴0.1 mol/L MgCl2溶液,产生白色沉淀后,再滴加2滴0.1 mol/L FeCl3溶液,又生成红褐色沉淀
证明在相同温度下的
Ksp[Mg(OH)2]>Ksp[Fe(OH)3]
【答案】A
【解析】含有酚酞的Na2CO3溶液,因碳酸根离子水解显碱性溶液变红,加入少量BaC12固体,水解平衡逆向移动,则溶液颜色变浅,证明Na2CO3溶液中存在水解平衡,A正确; 18mol/L的硫酸为浓硫酸,浓硫酸具有脱水性、强氧化性,无法用pH试纸测定其pH,B错误;配制FeCl2溶液时,先将FeCl2溶于适量浓盐酸中,再用蒸馏水稀释到所需浓度,最后应该在试剂瓶中加入少量铁粉,否则会引进杂质铜离子,C错误;氢氧化钠过量,不能证明溶解度大小,如加入足量氯化镁完全生成氢氧化镁沉淀后再加入氯化铁,能生成红褐色沉淀,则可证明,D错误。
第II卷(非选择题 共52分)
二、填空题(本题共4小题,共52分)
17.(10分)过氧化氢的水溶液适用于医用消毒、环境消毒和食品消毒。
Ⅰ.过氧化氢性质探究实验
(1)酸性条件下H2O2可将Fe2+转化成Fe3+,由此说明H2O2具有______性。
(2)已知H2O2是一种二元弱酸,其中Ka1=2.20×10-12、Ka2=1.05×10-25,则H2O2的电离方程式为___________________,常温下,1mol∙L-1的H2O2溶液的pH约为_________________。
Ⅱ.过氧化氢含量的测定实验。某兴趣小组同学用0.1000mol∙L-1的酸性高锰酸钾标准溶液滴定试样中的过氧化氢,反应原理为2MnO4-+5H2O2+6H+=2Mn2++8H2O+5O2↑。
(3)滴定达到终点的现象是______________________________。
(4)用移液管移取25.00mL试样置于锥形瓶中,重复滴定四次,每次消耗酸性高锰酸钾标准溶液的体积如表所示:
第一次
第二次
第三次
第四次
V(KMnO4溶液)/mL
17.10
18.10
18.00
17.90
计算试样中过氧化氢的浓度为______mol∙L-1。
(5)若滴定前滴定管尖嘴处有气泡,滴定后消失,则测定结果______(填“偏高”“偏低”或“不变”)。
【答案】(1)氧化(1分)
(2)H2O2H++HO2-、HO2-H++O22(2分)- 5.8(2分)
(3)锥形瓶内溶液恰好由无色变为浅紫色,且30秒内溶液不褪色(2分)
(4)0.1800(2分) (5)偏高(1分)
【解析】(1)酸性条件下,H2O2可将Fe2+氧化为Fe3+,H2O2转变为H2O,化合价降低,体现了过氧化氢的氧化性;(2)过氧化氢属于二元弱酸,分步电离,其电离的方程式为H2O2H++HO2-、HO2-⇌H++O22-;又Ka1=2.20×10-12,Ka2=1.05×10-25,Ka1≫Ka2,以第一步电离为主,则Ka1===2.20×10-12,所以c(H+)≈1.48×10-6mol∙L-1,即pH≈5.8;(3)该实验是酸性高锰酸钾标准溶液滴定试样中的过氧化氢,发生反应:2 MnO4-+5H2O2+6H+=2Mn2++8H2O+5O2↑,若达到滴定终点,高锰酸钾恰好完全反应,故滴定达到终点的现象是锥形瓶内溶液恰好由无色变为浅紫色,且30秒内溶液不褪色;(4)由于第一次数据误差过大,故舍去;其他三组数据的平均值18.00mL,根据反应2 MnO4-+5H2O2+6H+=2Mn2++8H2O+5O2↑,n(H2O2)=2.5×n(MnO4-)=2.5×0.1000mol∙L-1×0.018L,c(H2O2)=mol∙L-1=0.1800mol∙L-1;(5)滴定前滴定管尖嘴处有气泡,导致消耗的标准液体积偏大,根据c标V标=c待V待,c待=,则测定结果偏高。
18.(11分)海洋生态系统在全球碳循环中起着决定性作用。CO2进入海水后,主要以4种无机形式存在,称为总溶解无机碳(),占海水总碳以上,在海水中存在平衡关系:CO2+H2OH2CO3H++HCO3-;HCO3-H++CO32-,某些组分百分率随变化如下图。另据资料显示:海洋中的珊瑚虫经反应Ca2++HCO3-(aq)CaCO3)+H2O+CO2↑ H2O(l)+CO2(aq)形成石灰石外壳,进而形成珊瑚。
已知海水中不同pH条件下下各无机碳组分的百分率如下图所示。
(1)海水的 pH一般在7.8~8.3之间,所以海洋中碳元素主要以______形式存在
(2)上述中性海水溶液中,阴离子浓度由大到小的关系是_______;pH=10时,由水电离出的c(H+)=_______。
(3)研究 CO2 在海洋中的转移和归宿,是当今海洋科学家研究的重要课题。下列说法不正确的是____________
A.珊瑚形成的反应为Ca2+ (aq)+2HCO3-(aq)CaCO3(s)+ H2O(l)+CO2(aq)
B.与温带海域相比,热带海域水温较高是利于形成珊瑚的原因之一
C.与深海区域相比,浅海区阳光强烈,藻类光合作用强,更有利于珊瑚形成
D.大气中CO2浓度增加,会导致海水中CO32-浓度增大,有利于珊瑚形成
(4)海水可用于烟道气中CO2和SO2的吸收剂。已知:25℃时,H2CO3电离平衡常数K2=4.3×10-7、K2=5.6×10-11;H2SO3电离平衡常数K1=1.5×10-2、K2=6.0×10-8。海水中含有的HCO3-可用于吸收SO2,吸收后溶液呈弱酸性的原因是_______,该过程的离子方程式是_______。
【答案】(1)HCO3-(2分)
(2) c(HCO3-)>c(CO32- )>c(OH-)(2分) 1.0×10-10 mol·L-1(2分)
(3)D(3分)
(4) 反应生成HSO3-,其电离程度大于水解程度,溶液呈弱酸性(2分)
HCO3-+SO2= HSO3-+CO2(2分)
【解析】(1)根据图像可知海水的 pH一般在7.8~8.3之间时碳酸氢根离子的含量最高,所以海洋中碳元素主要以HCO3-形式存在;(2)由图可知,pH=7时,溶液中HCO3-浓度大于H2CO3,则阴离子浓度由大到小的关系是c(HCO3-)>c(CO32- )>c(OH-);pH=10时,水的电离受到抑制,则由水电离出的c(H+)=1.0×10-10 mol·L-1; (3)A项,珊瑚的主要成分是CaCO3,珊瑚形成的反应为Ca2+ (aq)+2HCO3-(aq) CaCO3(s)+ H2O(l)+CO2(aq),A正确;B项,与温带海域相比,热带海域水温较高能加快CO2的挥发,促使上述平衡正向移动,故温度较高是利于形成珊瑚的原因之一,B正确;C项,与深海区域相比,浅海区阳光强烈,藻类光合作用强,消耗的CO2增大,导致CO2浓度减小,平衡正向移动,故更有利于珊瑚形成,C正确;D项,由于CO2+H2OH2CO3H++ HCO3-,大气中CO2浓度增加,会导致海水中CO2浓度增大,而不是CO32-浓度增大,CO2浓度增大,珊瑚形成的平衡逆向移动,则不利于珊瑚形成,D错误;故选D。(4)由H2CO3和H2SO3的电离平衡常数可知,酸性:H2SO3> H2CO3> HSO3-> HCO3-,则海水中的HCO3-和SO2反应生成HSO3-和CO2,由于HSO3-的电离平衡常数K2=6.0×10-8,水解平衡常数,即HSO3-的电离程度大于水解程度,使得吸收后溶液呈弱酸性,该过程的离子方程式是HCO3-+SO2= HSO3-+CO2。
19.(15分)二氧化碳加氢制甲烷有利于实现“碳达峰、碳中和”,该过程中的主要反应为
①CO2(g)+4H2(g)CH4(g)+2H2O(g) ΔH=-165.0kJ·mol−1;
②CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) ΔH=+41.2kJ·mol−1。
回答下列问题:
(1)写出甲烷与CO2反应制取水煤气(CO、H2)的热化学方程式: ________ 。
(2)已知部分化学键的键能数据如表所示:
化学键
C-H
H-H
O-H
C=O
键能(kJ/mol)
414
436
463
x
其中x= 。
(3)恒温恒压下,向某密闭容器中充入一定量的CO2和H2,同时发生反应①和②,下列事实能说明反应②达到化学平衡状态的是_______________。
A.容器内气体密度不再变化 B.v正(CO2)=v逆(H2)
C.气体的平均相对分子质量不再变化 D.混合气体的总质量不变
(4)向若干个体积均为2L的恒容密闭容器中均充入1mol CO2、3.6mol H2,若只发生反应①CO2(g)+4H2(g)CH4(g)+2H2O(g) ΔH=-165.0kJ·mol−1,在不同温度下经过10min测得各容器中CO2的转化率如图所示。
①CO2转化率先升高后降低的原因是 ________________________ 。
②X点对应的坐标为(400,80),X点对应H2的转化率为 ________ (保留三位有效数字);X点对应的容器中压强为p0 kPa,则X点对应的平衡常数Kp= ________ (kPa)-2 (用含p0的代数式表示,Kp为用分压表示的平衡常数,气体的分压=总压×该气体的物质的量分数)。
③X、Y两点对应的平衡常数KX KY (填“大于”、“等于”或“小于”)。
【答案】(1) CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g) ΔH=+247.2kJ·mol−1(2分)
(2)799.5(2分) (3)AC(2分)
(4) 温度升高,反应速率加快,相同时间内二氧化碳转化率增大,达到平衡后升高温度,平衡逆向移动,二氧化碳转化率降低,故CO2转化率先升高后降低(3分) 88.9% (2分)
(2分) 小于(2分)
【解析】(1)已知:①CO2(g)+4H2(g)CH4(g)+2H2O(g) ΔH=-165.0kJ·mol−1;②CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) ΔH=+41.2kJ·mol−1。由盖斯定律可知,②×2-①,CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g) ΔH=2×(41.2kJ·mol−1)-(-165.0kJ·mol−1)=+247.2kJ·mol−1;(2)反应的焓变等于反应物键能和减去生成物的键能和,由①可知,,x=799.5 kJ·mol−1;(3)A项,反应①为气体分子数改变的反应,恒温恒压下,随着反应进行容器总体积改变,而反应中气体的质量不变,混合气体密度为变量,则混合气体的密度不变,说明反应已达平衡;B项,未具体指明具体是反应①还是反应②v正(CO2)=v逆(H2),若是反应②v正(CO2)=v逆(H2),说明正逆反应速率相等,反应②达到平衡,未指明则不能说明反应②达到平衡;C项,混合气体的平均摩尔质量M= m/n,气体质量不变,但是气体的总物质的量随反应进行而改变,所以M会发生改变,当M不变时,反应达到平衡; D项,根据质量守恒,混合气体的总质量不变,其不能说明反应平衡;故选AC。(4)①温度升高,反应速率加快,相同时间内二氧化碳转化率增大,达到平衡后升高温度,平衡逆向移动,二氧化碳转化率降低,故CO2转化率先升高后降低;②X点为最高点,则说明此时为平衡状态,对应的坐标为(400,80),则反应二氧化碳0.8mol、氢气3.2mol,生成甲烷0.8mol、水1.6mol,平衡二氧化碳0.2mol、氢气0.4mol,X点对应H2的转化率为;总的物质的量为3mol,X点对应的容器中压强为p0 kPa,则X点对应的平衡常数;③反应为放热反应,升高温度,平衡逆向移动,平衡常数减小,则X、Y两点对应的平衡常数KX小于KY。
20.(16分)温室气体让地球“发烧”,倡导低碳生活,是一种可持续发展的环保责任,将CO2应用于生产中实现其综合利用是目前的研究热点。回答下列问题:
(1)通过使用不同的新型催化剂,实现二氧化碳加氢合成转化为二甲醚(CH3OCH3)。已知:
CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) ΔH1=-49kJ·mol−1
2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O(g) ΔH2=-24.52kJ·mol−1
则2CO2(g)+6H2(g)CH3OCH3(g)+3H2O(g) ΔH kJ·mol−1。
(2)一定条件下,CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)的反应历程如图1所示。该反应的反应速率由第 (填“1”或“2”)步决定。
(3)向2L恒容密闭容器中充入1 mol CO2和3 mol H2,发生反应CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)。在甲、乙两种不同催化剂的作用下,反应时间均为时,测得甲醇的物质的量分数随温度的变化如图2所示:
①相同温度下,催化剂效果更好的是 (填“甲”或“乙”);T4℃下,甲醇的平均反应速率为 mol·L-1·min-1 。
②T2℃和T5℃下,平衡常数:K2 (填“>”、“<”或“=”) K5。
③T5℃下,反应开始时容器中的总压为p0MPa,该温度下反应的平衡常数Kp= (kPa)-2 (只列出计算式,不必化简,分压=总压×物质的量分数)。
(4)一定条件下使CO2、H2混合气体通过反应器,同时发生反应:
反应I:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) ΔH=-49.01kJ·mol−1
反应II:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) ΔH=+41.17kJ·mol−1
其他条件相同时,反应温度对CO2的转化率影响如图3所示。
①由图3可知,实验中反应均未达到化学平衡状态,依据是 ________ 。
②温度高于260℃时,CO2的平衡转化率呈上升变化的原因是 ________ 。
【答案】(1)-122.54(2分) (2)1(2分)
(3) 甲(2分) (2分) >(2分)
或(2分)
(4)CO2的实验转化率未达到平衡转化率(2分)
温度升高,反应I逆向移动,反应II正向移动,当温度高于260℃时,反应II正向移动的程度大于反应I逆向移动的程度(2分)
【解析】能垒越大反应速率越小,化学反应的决速步是由反应速率慢的一步所决定;在T4前,相同温度下,甲醇的物质的量分数:催化剂甲>催化剂乙,则相同温度下,催化剂效果:催化剂甲>催化剂乙;反应CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)为放热反应,升高温度平衡逆向移动;由图2可知T2°C<T5°C,即平衡常数T2°C>T5°C。(1)已知:①CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) ΔH1=-49kJ·mol−1;②2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O(g) ΔH2=-24.52kJ·mol−1;由盖斯定律可得①+②,则;(2)由图示1可知,能垒:过渡态1>过渡态2,能垒越大反应速率越小,化学反应的决速步是由反应速率慢的一步所决定,则一定条件下,CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)的反应速率由第1步决定的;(3)①在T4前,相同温度下,甲醇的物质的量分数:催化剂甲>催化剂乙,则相同温度下,催化剂效果:催化剂甲>催化剂乙;设tmin内甲醇的变化量为amol,则有三段式:
有,解得,所以甲醇的平均反应速率为;②反应CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)为放热反应,升高温度平衡逆向移动;由图2可知T2°C<T5°C,即平衡常数T2°C>T5°C;③设甲醇的物质的量的变化量为amol,则由三段式
有:,解得,则平衡后气体的总物质的量,反应前气体的总物质的量;由阿伏伽德罗定律的推论可知,解得;平衡时各物质的分压分别为:、、,平衡常数;(4)①由图3可知,CO2的实验转化率低于平衡转化率,所以实验中反应均未达到化学平衡状态;②反应I为放热反应、反应II吸热反应,所以升高温度,反应I逆向移动,反应II正向移动,当温度高于260°C时,反应II正向移动的程度大于反应I逆向移动的程度。
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