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(时间:75分钟 满分:100分)
一、单项选择题:本题共13小题,每小题3分,共39分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。
1.(2023·沧州高二期末)下列实验装置图正确的是( )
A.振荡后打开活塞放气 B.水浴加热
C.实验室制备及收集乙烯 D.证明乙炔可
使溴水褪色
解析 振荡后,打开活塞放气,故A正确;烧杯中水太少,反应液应该完全浸没在水浴中,故B错误;乙烯密度与空气相差不大,难溶于水,用排水法收集,故C错误;乙炔中混有的硫化氢也能使溴水褪色,应用NaOH溶液(或CuSO4溶液)洗气,故D错误。
答案 A
2.下列反应中,属于氧化反应的是( )
A.2CH3CH2OH+2Na―→2CH3CH2ONa+H2↑
B.2CH3CH2OH+O22CH3CHO+2H2O
解析 钠置换了乙醇羟基中的H生成乙醇钠和氢气,属于置换反应,故A不符合题意;CH3CH2OH被O2氧化成CH3CHO,属于氧化反应,故B符合题意;浓硝酸中的硝基取代苯环上的H,属于取代反应,故C不符合题意;丙烯中的碳碳双键断开,与Br结合成1,2二溴丙烷,属于加成反应,故D不符合题意。
答案 B
3.1,2丙二醇脱氧脱水反应的催化循环机理如图所示。下列说法不正确的是( )
A.MoO3为该反应的催化剂
B.1,2丙二醇在一定条件下可以发生消去反应
C.过程②中O—H键未发生断裂
D.1,2丙二醇分解的产物有HCHO、CH3CHO、CH2===CHCH3、H2O
解析 根据反应中MoO3在反应中参与反应,反应结束后又生成的特点判断MoO3做催化剂,A正确;1,2丙二醇中与羟基相连碳原子的邻碳上有氢原子,可以发生消去反应,B正确;根据图示过程②中反应物和生成物之间的变化判断,O—H键发生断裂,C错误;根据转化图中产生的物质判断,1,2丙二醇的分解产物有HCHO、CH3CHO、CH2===CHCH3、H2O生成,D正确。
答案 C
4.下列物质转化常通过加成反应实现的是( )
B.CH3CH2OHCH3CHO
C.CH4CH3Cl
D.CH2===CH2CH3CH2Br
解析 苯与浓硝酸在浓硫酸作催化剂的条件下,发生取代反应生成硝基苯,故A不符合题意;乙醇的催化氧化得到乙醛,该反应是氧化反应,故B不符合题意;甲烷和氯气在光照下发生取代反应,生成CH3Cl、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷和氯化氢等,故C不符合题意;乙烯与HBr发生加成反应,得到CH3CH2Br,故D符合题意。
答案 D
5.实验室中可由叔丁醇与浓盐酸反应制备2甲基2氯丙烷:
下列说法错误的是( )
A.该反应为取代反应
B.两次水洗的目的是相同的
C.无水CaCl2的作用是除去少量水
D.①操作的名称为过滤
解析 叔丁醇与浓盐酸常温搅拌反应15 min,可得2甲基2氯丙烷与H2O,反应过程中叔丁醇中的—OH被Cl原子取代产生2甲基2氯丙烷,因此该反应为取代反应,A正确;由于在反应过程中加入了盐酸和碳酸钠溶液,第一次水洗是为了有机相中的杂质HCl;第二次水洗是为了除去有机相中的杂质Na2CO3,因此两次水洗的目的都是除杂,则二次水洗目的相同,B正确;无水CaCl2是干燥剂,其作用是除去有机相中的少量水,C正确;由于2甲基2氯丙烷的沸点比叔丁醇低,二者是互溶的液体混合物,因此可通过蒸馏方法分离,故①操作的名称为蒸馏,D错误。
答案 D
6.有机物的种类繁多,但其命名是有规则的。下列有机物命名正确的是( )
解析 主链是四个碳,系统命名为:2丁醇,故A错误;主链是五个碳,系统命名为:4甲基2戊炔,故B正确;主链是六个碳,系统命名为:3,3,4三甲基己烷,故C错误;没有苯环,系统命名为:2溴环己醇,故D错误。
答案 B
7.(2023·大丰二中高二期中)有两种饱和一元醇的混合物37.6 g,与23 g Na充分反应,生成的H2在标准状态下的体积为11.2 L,这两种醇分子中相差一个碳原子。则这两种醇可能是( )
A.甲醇和乙醇 B.乙醇和1丙醇
C.2丙醇和1丁醇 D.无法确定
解析 饱和一元醇与钠按物质的量比1∶1反应,生成的H2在标准状况下的体积为11.2 L,则氢气的物质的量为 =0.5 mol,由2Na~H2 :需要金属Na的物质的量为1 mol,参加反应的钠的质量为1 mol×23 g/mol=23 g,故Na完全反应,故饱和一元醇混合物的平均摩尔质量==37.6 g/mol,由于两种醇分子中相差一个碳原子,设醇中碳原子数目分别为n、n+1,则:14n+2+16<75.2< 12(n+1)+2(n+1)+2+16,可得n=1,综上所述这两种可能醇是甲醇和乙醇,故A正确。
答案 A
8.已知丁烷有2种同分异构体,丁醇的同分异构体(属醇类)的数目有( )
A.2种 B.3种
C.4种 D.5种
解析 丁醇的同分异构体(属醇类)
答案 C
9.(2023·重庆期末)芹菜素(结构如图)可以抑制致癌物质的致癌活性。下列关于芹菜素叙述错误的是( )
A.可能易溶于乙醇
B.1 mol该物质充分燃烧消耗15 mol O2
C.分子中含有4种不同的官能团
D.1 mol 该物质可以与4 mol NaOH溶液反应
解析 有机物易溶于有机物,故芹菜素可能易溶于乙醇,故A正确;芹菜素分子式为C15H10O5,1 mol 该物质充分燃烧消耗15 mol O2,故B正确;分子中含有羟基、醚键、碳碳双键、羰基,故C正确;只有羟基能与氢氧化钠反应,1 mol 该物质可以与3 mol NaOH溶液反应,故D错误。
答案 D
10.(2023·重庆第二外国语学校高二期末)维生素C又叫L抗坏血酸,是一种水溶性维生素,在水果和蔬菜中含量丰富,其结构简式如图所示。下列有关说法正确的是( )
A.维生素C分子中含有4种官能团
B.1 mol维生素C最多能与1 mol NaOH反应
C.只含—COOH一种官能团的维生素C的同分异构体共有3种
D.维生素C分子中一定共面的碳原子有5个
解析 维生素C分子中含有羟基、酯基、碳碳双键共3种官能团,A错误;维生素C分子中只有酯基能与NaOH按1∶1反应,因此1 mol维生素C与足量的NaOH反应可以消耗1 mol NaOH,B正确;维生素C的不饱和度为3,羧基的不饱和度为1,只含—COOH一种官能团,则符合条件的同分异构体为含3个—COOH、3个饱和C的链状有机物,则3个—COOH与同1个C相连有1种:,两个—COOH与1个C相连另1个—COOH与另1个C相连有3种:、、,3个—COOH分别与3个C相连有1种:,共1+3+1=5种,C错误;根据乙烯、甲醛是平面型分子可知维生素C分子中一定共面的碳原子有4个,如图,D错误。
答案 B
11.由碳、氢、氧三种元素组成的化合物M、N、P、Q中均只含一种官能团,且分子中碳原子数均小于4,四种物质之间在一定条件下的转化关系如图所示。下列说法错误的是( )
A.可用Na2CO3溶液鉴别M和Q
B.四种物质中,Q的相对分子质量最大
C.N中可能含有羰基
D.四种物质中,P给出质子的能力最强
解析 M为醇,Q为酯,酯密度比水小,不溶于水,低级醇易溶于水,因此可用Na2CO3溶液鉴别M和Q,故A正确;四种物质中,Q是酯,其相对分子质量最大,故B正确;N是醛,因此可能含有醛基,故C错误;四种物质中,P是羧酸,因此P给出质子的能力最强,故D正确。
答案 C
12.某药物中间体合成路线如下(部分产物已略去),下列说法正确的是( )
A.步骤①的反应类型是加成反应
B.A的结构简式为
C.B不能和新制Cu(OH)2悬浊液发生反应
D.在浓H2SO4中加热时,E可以发生消去反应
解析 由逆合成法可知,E发生酯化反应生成,可知E为HOCH2CH2C(CH3)2COOH,D为HOCH2CH2C(CH3)2COONa,A与乙酸反应生成B,B发生氧化反应生成C,C发生水解反应得到D,则C为CH3COOCH2CH2C(CH3)2COOH,B为CH3COOCH2CH2C(CH3)2CHO,则A为HOCH2CH2C(CH3)2CHO,以此来解答。步骤①为—OH与—COOH发生酯化反应,反应类型是取代反应,故A错误;A的结构简式为HOCH2CH2C(CH3)2CHO,故B错误;B为CH3COOCH2CH2C(CH3)2CHO,含酯基、醛基,能和新制Cu(OH)2悬浊液发生反应,故C错误;E含—OH,在浓硫酸加热条件下可发生消去反应,故D正确。
答案 D
13.化学物质双酚A(结构如图),关于双酚A的下列说法不正确的是( )
A.该化合物属于芳香烃
B.该化合物可以跟溴水发生取代反应和加成反应
C.双酚A能使FeCl3溶液显紫色
D.该化合物不可以跟Na2CO3溶液反应放出CO2
解析 分子中含有O元素,不属于烃类,A不正确;该化合物中含有酚羟基、碳碳双键两种官能团,可以跟溴水发生取代反应和加成反应,B正确;双酚A中含有酚羟基,能使FeCl3溶液显紫色,C正确;该化合物中不含羧基,不可以跟Na2CO3溶液反应放出CO2,D正确。
答案 A
二、非选择题:本题共4小题,共61分。
14.(14分)有机物M()是一种合成药剂。回答下列问题:
(1)M的分子式为________________,其中含有________种官能团。
(2)下列关于有机物M的描述错误是________(填字母)。
A.滴加NaHCO3溶液后产生CO2
B.滴加FeCl3溶液后显紫色
C.1 mol M最多能加成5 mol H2
D.核磁共振氢谱有10组峰
(3)M在铜作催化剂的条件下被O2氧化的化学方程式为________________________________________________________________________。
(4)M能发生缩聚反应,发生反应的化学方程式为________________________________________________________________________。
(5)满足下列条件的M的同分异构体有________种(不考虑立体异构);任写一种结构简式__________________。
①含萘环() ②萘环上有两个取代基
③含醚键和羟基
解析 (1)M的分子式为C11H10O3,其中含有羟基、羧基、碳碳双键3种官能团;
(2)羧基与NaHCO3溶液可产生CO2,故A正确;M中没有酚羟基,不能使FeCl3溶液显紫色,故B错误;M分子中存在1个苯环和1个碳碳双键,1 mol M最多能加成4 mol H2,故C错误;M中有10种化学环境不同的氢原子,核磁共振氢谱有10组峰,故D正确;
(3)M在铜作催化剂的条件下被O2氧化的化学方程式为:
+O2+2H2O;
(4)M发生缩聚反应的化学方程式为:
(5)满足条件的M的同分异构体中含有—OH及—O—CH2OH,其同分异构体,共14种。
答案 (1)C11H10O3 3 (2)BC
15.(15分)苯乙酮()广泛用于皂用香精和烟草香精中,可由苯和乙酸酐制备。
已知:
名称
熔点/℃
沸点/℃
密度/(g·mL-1 )
溶解性
苯
5.5
80.1
0.88
不溶于水,易溶于有机溶剂
苯乙酮
19.6
203
1.03
微溶于水,易溶于有机溶剂
乙酸酐
-73
139
1.08
有吸湿性,易溶于有机溶剂
乙酸
16.6
118
1.05
易溶于水,易溶于有机溶剂
步骤 Ⅰ:向三颈烧瓶中加入39 g苯和44.5 g无水氯化铝,在搅拌下滴加25.5 g乙酸酐(C4H6O3),在70~80 ℃下加热45 min,发生反应:+(CH3CO)2O+CH3COOH。
步骤Ⅱ:冷却后将反应物倒入100 g冰水中,有白色胶状沉淀生成,采用合适的方法处理,水层用苯萃取,合并苯层溶液,再依次用30 mL 5% NaOH溶液和30 mL水洗涤,分离出的苯层用无水硫酸镁干燥。
步骤Ⅲ:常压蒸馏回收苯,再收集产品苯乙酮。
请回答下列问题:
(1)AlCl3在反应中作________,步骤Ⅰ中的加热方式为________________________。
(2)根据上述实验药品的用量,三颈烧瓶的最适宜规格为________(填标号)。
A.100 mL B.250 mL
C.500 mL D.1000 mL
(3)图示实验装置虚线框内缺少一种仪器,该仪器名称为________。
(4)步骤Ⅱ中生成的白色胶状沉淀的化学式为____________________,该物质易堵塞滤纸,处理白色胶状沉淀的方法为________________________________________。
(5)步骤Ⅱ中用NaOH溶液洗涤的目的是____________________________。
(6)步骤Ⅲ中收集苯乙酮的温度应为____________________。
解析 (1)由+(CH3CO)2O+CH3COOH可知,AlCl3是反应发生的条件,反应前后AlCl3均存在,故AlCl3在反应中作催化剂;因为需要在70~80 ℃温度下加热,为便于控制温度且未超过100 ℃,加热方式为70~80 ℃的水浴加热;
(2)由题意知,实验中共用到的药品为39 g苯体积约为V(苯)==44.3 mL,44.5 g无水氯化铝为固体,其体积可忽略,25.5 g乙酸酐(C4H6O3)体积约为V(乙酸酐)==23.6 mL,液体总体积为V(总)=44.3 mL+23.6 mL=67.9 mL,根据反应液不超过总容积的,即三颈烧瓶的容积V>135.8 mL,V>203.7 mL故选三颈烧瓶的容积250 mL,B符合题意;
(3)由于苯的沸点为80.1 ℃,而反应的温度需要70~80 ℃,这样苯易挥发,不利于产物的制取,需要冷凝回流装置,即加装的仪器为冷凝管;
(4)由题中信息和步骤Ⅱ的过程可知,产物均易溶于有机溶剂,AlCl3易水解,即冷却后将反应物倒入100 g冰水中,产生的白色胶状沉淀为Al(OH)3;处理白色胶状沉淀[Al(OH)3]的方法为加入盐酸,使其溶解,发生的反应为Al(OH)3+3H+===Al3++3H2O;
(5)由于产物之一乙酸也易溶于有机溶剂,故苯层溶液用30 mL 5% NaOH溶液洗涤,主要是除去产品中的乙酸;
(6)由题中信息可知,苯的沸点为80.1 ℃,苯乙酮的沸点为203 ℃,用常压蒸馏回收苯,再收集苯乙酮,收集苯乙酮的温度为80.1 ℃~203 ℃。
答案 (1)催化剂 70~80 ℃的水浴加热
(2)B (3)冷凝管 (4)Al(OH)3 加入盐酸,使其溶解,即Al(OH)3+3H+===Al3++3H2O (5)除去产品中的乙酸 (6)80.1 ℃~203 ℃
16.(16分)乳酸乙酯是白酒的香气成分之一,广泛用于食品香精。适量添加可增加白酒中酯的浓度,增加白酒的香气。乳酸乙酯发生如图变化:(已知烃A的产量是衡量一个国家化工发展水平的重要标志)
(1)B中含氧官能团的名称是________;②的反应类型是________;
(2)A分子的空间构型是________;
(3)③的化学方程式是__________________________;
(4)1 mol乳酸与足量Na反应,可生成H2________ mol;
(5)绿色化学的核心内容之一是“原子经济性”,即原子的理论利用率为100%。下列转化符合绿色化学要求的是________(填序号)。
a.乙醇制取乙醛 b.甲烷制备CH3Cl
c.2CH3CHO+O22CH3COOH
解析 (1)乳酸的官能团有羟基、羧基;②为乙烯和水生成乙醇,为加成反应;
(2)A分子即乙烯的空间结构为平面结构;
(3)③为乙醇的催化氧化反应,方程式为:2CH3CH2OH+O22CH3CHO+2H2O;
(4)乳酸含有羟基和羧基,所以1 mol乳酸和足量的金属钠反应生成1 mol氢气;
(5)a.乙醇和氧气反应生成乙醛和水,故错误;b.甲烷和氯气反应生成一氯甲烷和氯化氢,原子利用率不是100%,故错误;c.乙醛氧化生成乙酸,原子利用率是100%,故正确。
答案 (1)羟基、羧基 加成反应 (2)平面结构
(3)2CH3CH2OH+O22CH3CHO+2H2O
(4)1 (5)c
17.(16分)丁酸龙葵酯是一种新型香料,一种合成路线如下:
回答下列问题:
(1)B的名称为________,反应④的反应类型为________。
(2)试剂X的结构简式为____________________________。
(3)由B生成C的化学方程式为__________________________。
(4)芳香化合物W是E的同分异构体,苯环上有2个取代基,能发生银镜反应。满足上述条件的W的结构有________种(不考虑立体异构),写出核磁共振氢谱为五组峰,峰面积比为3∶2∶2∶2∶1的W的结构简式_______________________________。
(5)乙酸环己酯()是一种食用香料,设计由环己烯,乙酸和过氧乙酸为原料制备乙酸环己酯的合成路线____________________________________________(无机试剂任选)。
解析 A分子式是C3H6,可能是环丙烷,也可能是丙烯,根据A与H2O反应产生C3H8O,可知A是丙烯,结构简式是CH2===CH—CH3,A与水发生加成反应产生的B是醇,结合D的结构简式可知B是2丙醇,结构简式为,B与苯发生取代反应产生C:,C催化脱氢,产生D:;D与过氧乙酸反应产生E:,E与H2在Ni作催化剂时反应产生F:,F与丁酸发生酯化反应产生G:。
(1)据分析可知:B的名称为2丙醇,反应④即D与过氧乙酸反应产生E即,为得氧过程,反应类型为氧化反应。
(2)反应⑥是醇与丁酸CH3CH2CH2COOH在浓硫酸催化下,加热发生酯化反应,产生和水,所以反应类型是酯化反应(也是取代反应),试剂X是丁酸CH3CH2CH2COOH。
(3) 反应②由B(2丙醇)与苯发生取代反应生成C,同时有水生成,由B生成C的化学方程式为
(4)E结构简式为:,分子式是C9H10O,芳香化合物W是E的同分异构体,该同分异构体符合条件:①W苯环上有2个取代基;②能发生银镜反应,说明含有醛基。若两个取代基:一个是—CHO、另一个是—CH2—CH3、在苯环上的位置有邻位、间位、对位三种位置,则有3种,若两个取代基:一个是—CH2—CHO、另一个是—CH3、在苯环上的位置有邻位、间位、对位三种位置,则有3种,故满足条件的同分异构体有6种;其中核磁共振氢谱为五组峰,峰面积比为3∶2∶2∶2∶1的W的结构简式为:、。
(5) 由流程反应知,环己烯与过氧乙酸发生反应产生,该物质与H2在Ni催化下发生反应产生,环己醇与乙酸在浓硫酸作用下发生酯化反应产生乙酸环己酯,故合成路线为
答案 (1)2丙醇 氧化反应
(2)CH3CH2CH2COOH
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