第49讲 酸碱中和滴定及拓展应用(课件PPT)-【正禾一本通】2025年高考化学高三一轮总复习高效讲义（鲁科版2019 双选版）

第49讲　酸碱中和滴定及拓展应用 第七章　物质在水溶液中的行为 课程标准 1.了解酸碱中和滴定的原理和滴定终点的判断方法，知道指示选择的方法。 2.掌握酸碱中和滴定的操作和数据、处理误差分析的方法。 3.掌握滴定法在定量测定中的应用。 考点一　酸碱中和滴定 考点二　氧化还原滴定 内容索引 课时测评 答题规范 酸碱中和滴定 考点一 返回 要点梳理 一．实验原理 1．利用酸碱中和反应，用已知浓度的酸(或碱)来测定未知浓度的碱(或酸)的实验方法。 2．酸碱中和滴定关键 (1)准确测定______________； (2)准确判断__________。 标准液的体积 滴定终点 二．实验用品 1．仪器 图A是____________，图B是___________，滴定管夹、铁架台、________。 2．试剂：标准液、待测液、酸碱指示剂、蒸馏水。 酸式滴定管 碱式滴定管 锥形瓶 3．常用酸碱指示剂的变色范围 指示剂 变色范围的pH 甲基橙 ＜3.1____色 3.1～4.4____色 ＞4.4____色 酚酞 ＜8.2____色 8.2～10.0______色 ＞10.0____色 红 橙 黄 无 粉红 红 4.滴定管 (1)构造：“0”刻度线在上方，尖嘴部分无刻度。 (2)精确度：读数可估计到______ mL。 (3)洗涤：先用蒸馏水洗涤，再用________润洗。 (4)排泡：酸、碱式滴定管中的液体在滴定前均要排出尖嘴中的气泡。 (5)使用注意事项 试剂性质 滴定管 原因 酸性、氧化性 ______滴定管 氧化性物质易腐蚀橡胶管 碱性 ______滴定管 碱性物质易腐蚀玻璃，致使玻璃活塞无法打开 0.01 待装液 酸式 碱式 三、实验操作(以标准盐酸滴定待测NaOH溶液为例) 1．滴定前的准备 ①滴定管：查漏→洗涤→润洗→装液→调液面→记录。 ②锥形瓶：注碱液→记体积→加酸碱指示剂。 2．滴定 控制滴定管活塞 摇动锥形瓶 锥形瓶中溶 液颜色变化 3．终点判断 等到滴入最后半滴标准液，指示剂变色，且________________________，视为滴定终点并记录标准液的体积。 4．数据处理 按上述操作重复二至三次，求出用去标准盐酸体积的平均值，根据c(NaOH) ＝计算。 半分钟内不恢复原来的颜色 正误辨析 1．KMnO4溶液应用碱式滴定管盛装 ( ) 2．将液面在0 mL处的25 mL的酸式滴定管中的液体全部放出，液体的体积为25 mL ( ) 3．中和滴定实验时，滴定管、锥形瓶均用待测液润洗 ( ) 4．滴定终点就是酸碱恰好中和的点 ( ) 5．滴定接近终点时，滴定管的尖嘴可以接触锥形瓶内壁 ( ) × × × × √ (2023·山东卷，8、9、10)阅读下列材料，完成1～3题。 一定条件下，乙酸酐[(CH3CO)2O]醇解反应[(CH3CO)2O＋ROH―→CH3 COOR＋CH3COOH]可进行完全，利用此反应定量测定有机醇(ROH)中的 羟基含量，实验过程中酯的水解可忽略。实验步骤如下： ①配制一定浓度的乙酸酐—苯溶液。 ②量取一定体积乙酸酐—苯溶液置于锥形瓶中，加入m g ROH样品，充分反应后，加适量水使剩余乙酸酐完全水解：(CH3CO)2O＋H2O―→2CH3 COOH。 典题引领 ③加指示剂并用c mol·L－1NaOH-甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液V1 mL。 ④在相同条件下，量取相同体积的乙酸酐—苯溶液，只加适量水使乙酸酐完全水解；加指示剂并用c mol·L－1NaOH-甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液V2 mL。 典题1 容量瓶检漏时，应向容量瓶中注入适量水，左手托住瓶底，右手食指顶住瓶塞，倒置看是否漏水，如果不漏水，再将容量瓶正放，旋转活塞180度，再倒置一次看是否漏水，因此进行容量瓶检漏时，需倒置两 次，A错误；滴入半滴标准溶液，锥形瓶中溶液变色，且半分钟内溶液颜色不变化，才可判定达到滴定终点，B错误；滴定读数时，应单手持 滴定管上端并保持其自然垂直，故C正确，D错误。 √ 对于上述实验，下列做法正确的是 A．进行容量瓶检漏时，倒置一次即可 B．滴入半滴标准溶液，锥形瓶中溶液变色，即可判定达滴定终点 C．滴定读数时，应单手持滴定管上端并保持其自然垂直 D．滴定读数时，应双手一上一下持滴定管 典题2 √ ROH样品中羟基含量(质量分数)计算正确的是 根据题干信息，乙酸酐发生两个反应，一是发生醇解反应：(CH3CO)2O＋ROH―→CH3COOR＋CH3COOH，二是剩余的部分发生水解反应，根据步骤②③可知，n(NaOH)＝V1×10－3L×c mol·L－1＝cV1×10－3 mol，CH3COOH～NaOH，则步骤②中生成的乙酸总物质的量为cV1×10－3 mol，根据步骤④，可计算n(NaOH)＝V2×10－3L×c mol·L－1＝cV2×10－3mol，则乙酸酐的物质的量为0.5 cV2×10－3mol，乙酸酐全部水解生成乙酸的总物质的量为cV2×10－3 mol，步骤②发生醇解反应生成的乙酸的物质的量为c(V2－V1)×10－3mol，根据题干所给化学方程式可知有机醇的物质的量 也为c(V2－V1)×10－3 mol，ROH的质量为m g，则可得ROH样品中羟基含量为 ×100%，故选A。 典题3 根据上述实验原理，下列说法正确的是 A．可以用乙酸代替乙酸酐进行上述实验 B．若因甲醇挥发造成标准溶液浓度发生变化，将导致测定结果偏小 C．步骤③滴定时，不慎将锥形瓶内溶液溅出，将导致测定结果偏小 D．步骤④中，若加水量不足，将导致测定结果偏大 由于乙酸酐能发生醇解反应生成羧酸和酯，生成的羧酸可用NaOH-甲醇标准溶液进行滴定，因此不能用乙酸替代乙酸酐进行上述实验，A错误；NaOH-甲醇标准溶液中甲醇挥发会造成标准溶液浓度增大，所消耗体积偏小，将导致测定结果偏小，B正确；步骤③滴定时，不慎将锥形瓶内溶液溅出，将使测定的V1减小，结合2题分析可知，将导致测定结果偏高，C错误；步骤④中，若加水量不足，则乙酸酐不能完全转化为乙酸，使测得 的V2减小，结合2题分析可知，将导致测定结果偏小，D错误。 √ 考向探究 考向一　酸碱指示剂、仪器的准确选择 1．用已知浓度的NaOH溶液滴定某H2SO4溶液的浓度(如图所示)， 下表中正确的选项是 选项 锥形瓶中溶液 滴定管中溶液 选用指示剂 选用滴定管 A 碱 酸 石蕊 乙 B 酸 碱 酚酞 甲 C 碱 酸 甲基橙 乙 D 酸 碱 酚酞 乙 √ 解答本题的关键是①明确酸式、碱式滴定管使用时的注意事项；②指示剂的变色范围。酸式滴定管不能盛放碱液，而碱式滴定管不能盛放酸液，指示剂应选择颜色变化明显的酚酞或甲基橙，不能选用石蕊。 归纳总结 选择酸碱指示剂的原则 变色要灵敏，变色范围要小，变色范围尽量与滴定终点溶液的酸碱性一致。 1．不能用石蕊作指示剂。 2．滴定终点为碱性时，用酚酞作指示剂，例如用NaOH溶液滴定醋酸。 3．滴定终点为酸性时，用甲基橙作指示剂，例如用盐酸滴定氨水。 4．强酸滴定强碱可以用甲基橙，也可用酚酞。　　 考向二　滴定数据的处理 2．某学生用0.200 0 mol·L－1的标准NaOH溶液滴定未知浓度的盐酸，滴定数据记录如下： 请计算待测盐酸溶液的浓度为________________。 滴定次数 待测溶液体积(mL) 标准NaOH溶液读数记录(mL) 滴定前读数 滴定后读数 第一次 20.00 0.40 20.40 第二次 20.00 4.00 24.00 第三次 20.00 2.00 24.10 0.200 0 mol·L－1 取前两次所用NaOH溶液体积的平均值(第三次误差较大，舍去)，然后代入公式进行计算：c(酸)·V(酸)＝c(碱)·V(碱)，故c(酸)＝ 。 滴定次数 待测溶液体积(mL) 标准NaOH溶液读数记录(mL) 滴定前读数 滴定后读数 第一次 20.00 0.40 20.40 第二次 20.00 4.00 24.00 第三次 20.00 2.00 24.10 3．海带中碘含量的测定。 取0.010 0 mol·L－1的AgNO3标准溶液装入滴定管，取100.00 mL海带浸取原液至滴定池，用电势滴定法测定碘含量。测得的电动势(E)反映溶液中c(I－)的变化，部分数据如下表： V(AgNO3)/mL 15.00 19.00 19.80 19.98 20.00 20.02 21.00 23.00 25.00 E/mV －225 －200 －150 －100 50.0 175 275 300 325 (1)根据表中数据绘制滴定曲线： 答案： (2)该次滴定终点时用去AgNO3溶液的体积为______mL，计算得海带中碘的百分含量为______%。 20.00 0.635 V(AgNO3)/mL 15.00 19.00 19.80 19.98 20.00 20.02 21.00 23.00 25.00 E/mV －225 －200 －150 －100 50.0 175 275 300 325 根据表中数据可知，当加入20 mL AgNO3溶液时，电动势出现了突 变，说明此时达到滴定终点，若设所得海带浸取原液中I－浓度为x mol·L－1，则0.010 0×20＝100x，x＝0.002 0，原样品中碘的物质的量为0.002 0 mol·L－1×500×10－3 L＝1×10－3 mol；质量为127 g·mol－1 ×1×10－3 mol＝0.127 g；百分含量为 ×100%＝0.635%。 考向三　误差分析 4．用标准盐酸溶液滴定未知浓度的NaOH溶液(酚酞作指示剂)，V(标准)用“变大”、“变小”或“不变”填空，c(待测)用“偏高”、“偏低”或“无影响”填空。 步骤 操作 V(标准) c(待测) 洗 涤 酸式滴定管未用标准溶液润洗 碱式滴定管未用待测溶液润洗 锥形瓶用待测溶液润洗 锥形瓶洗净后还留有蒸馏水 取液 放出碱液的滴定管开始有气泡，放出液体后气泡消失 变大 偏高 变小 偏低 变大 偏高 不变 无影响 变小 偏低 步骤 操作 V(标准) c(待测) 滴 定 酸式滴定管滴定前有气泡，滴定终点时气泡消失 振荡锥形瓶时部分液体溅出 部分酸液滴出锥形瓶外 溶液颜色较浅时滴入酸液过快，停止滴定后反加一滴NaOH溶液无变化 未摇匀，出现局部变色或刚变色，未等待半分钟变色稳定，就停止滴定 读数 酸式滴定管滴定前读数正确，滴定后俯视读数(或前仰后俯) 酸式滴定管滴定前读数正确，滴定后仰视读数(或前俯后仰) 变大 偏高 变小 偏低　 变大 偏高 变大 偏高 变小 偏低 变小 偏低 变大 偏高 返回 氧化还原滴定 考点二 返回 要点梳理 1．原理 以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质，或者间接滴定一些本身并没有还原性或氧化性，但能与某些还原剂或氧化剂反应的物质。 2．试剂 常见用于滴定的氧化剂有KMnO4、K2Cr2O7等；常见用于滴定的还原剂有亚铁盐、草酸、维生素C等。 3．指示剂 (1)氧化还原指示剂。 (2)专用指示剂，如在碘量法滴定中，可溶性淀粉溶液遇碘标准溶液变蓝。 (3)自身指示剂，如高锰酸钾标准溶液滴定草酸时，滴定终点为溶液由无色变为紫红色。 4．实例 (1)酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液 原理：2MnO ＋6H＋＋5H2C2O4===10CO2↑＋2Mn2＋＋8H2O。 指示剂：酸性KMnO4溶液本身呈紫红色，不用另外选择指示剂。当滴入最后半滴酸性KMnO4溶液后，溶液由无色变为紫红色，且半分钟内不褪色，说明到达滴定终点。 (2)Na2S2O3溶液滴定碘液 原理：2Na2S2O3＋I2===Na2S4O6＋2NaI。 指示剂：用淀粉作指示剂，当滴入最后半滴Na2S2O3溶液后，溶液的蓝色褪去，且半分钟内不恢复原色，说明到达滴定终点。 水中溶氧量(DO)是衡量水体自净能力的一个指标，通常用每升水中溶解氧分子的质量表示，单位mg·L－1，我国《地表水环境质量标准》规定，生活饮用水源的DO不能低于5 mg·L－1。某化学小组同学设计了下列装置(夹持装置略)，测定某河水的DO。 典题 典题引领 Ⅰ.测定原理： 碱性条件下，O2将Mn2＋氧化为MnO(OH)2： ①2Mn2＋＋O2＋4OH－===2MnO(OH)2↓ 酸性条件下，MnO(OH)2将I－氧化为I2： ②MnO(OH)2＋I－＋H＋―→Mn2＋＋I2＋H2O(未配平) 用Na2S2O3标准溶液滴定生成的I2： ③2S2O ＋I2===S4O ＋2I－。 Ⅱ.测定步骤： a．安装装置，检验气密性，充N2排尽空气后，停止充N2。 b．向三颈烧瓶中加入200 mL水样。 c．向三颈烧瓶中依次迅速加入1 mL MnSO4无氧溶液(过量)、2 mL碱性KI无氧溶液(过量)，开启搅拌器，至反应①进行完全。 d．搅拌并向三颈烧瓶中加入2 mL H2SO4无氧溶液，至反应②进行完全，溶液为中性或弱酸性。 e．从三颈烧瓶中取出40.00 mL溶液，以淀粉作指示剂，用0.010 00 mol ·L－1 Na2S2O3溶液进行滴定，记录数据。 f．…… g．处理数据(忽略氧气从水样中的逸出量和加入试剂后水样体积的变化)。 回答下列问题： 步骤e中达到滴定终点的标志为_____________________________________ _________________________________。若某次滴定消耗Na2S2O3溶液4.50 mL，水样的DO＝______mg/L(保留一位小数)。作为饮用水源，此次测得DO是否达标：___(填“是”或“否”)。 当滴入最后半滴Na2S2O3标准溶液，溶液由蓝色变为无色，且半分钟内不变色　 9.0 是 水中的溶解氧是水生生物生存不可缺少的条件。某课外小组采用碘量法测定学校周边河水中的溶解氧。实验步骤及测定原理如下： Ⅰ.取样、氧的固定 用溶解氧瓶采集水样。记录大气压及水体温度。将水样与 Mn(OH)2碱性悬浊液(含有KI)混合，反应生成MnO(OH)2，实现氧的固定。 Ⅱ.酸化、滴定 将固氧后的水样酸化，MnO(OH)2被I－还原为Mn2＋，在暗处静置5 min，然后用标准Na2S2O3溶液滴定生成的I2(2S2O ＋I2===2I－＋S4O )。 考向探究 回答下列问题： (1)取水样时应尽量避免扰动水体表面，这样操作的主要目的是__________ _______________________________________。 本实验为测定水样中的溶解氧，如果扰动水体表面，会增大水体与空气的接触面积，增大氧气在水中的溶解量。避免扰动水体表面是为了使测定值与水体中的实际值保持一致，避免产生误差。 (2)“氧的固定”中发生反应的化学方程式为_____________________________。 由题意知，反应物为O2和Mn(OH)2，生成物为MnO(OH)2，因此该反应的化学方程式为O2＋2Mn(OH)2===2MnO(OH)2。 水体中的实际值保持一致，避免产生误差　 使测定值与 O2＋2Mn(OH)2===2MnO(OH)2 配制溶液时还需要量筒量取液体体积；煮沸可以使蒸馏水中的氧气挥 发，达到除去氧气的目的。 (3)Na2S2O3溶液不稳定，使用前需标定。配制该溶液时需要的玻璃仪器有烧杯、玻璃棒、试剂瓶和________；蒸馏水必须经过煮沸、冷却后才能使用，其目的是杀菌、除_______及二氧化碳。 量筒 氧气 (4)取100.00 mL水样经固氧、酸化后，用a mol·L－1Na2S2O3溶液滴定，以淀粉溶液作指示剂，终点现象为___________________________________ _____________________________；若消耗Na2S2O3溶液的体积为b mL，则水样中溶解氧的含量为________mg·L－1。 当滴入最后半滴Na2S2O3溶液时，蓝色刚好褪去且半分钟内不恢复蓝色　 80ab 滴定完成时，滴定管尖嘴处留有气泡，会使最后的读数偏小，测得消耗Na2S2O3的体积偏小，所以测量结果偏低。 (5)上述滴定完成时，若滴定管尖嘴处留有气泡会导致测定结果偏_______ (填“高”或“低”)。 低 返回 滴定终点判断 答题 规范 返回 当滴入最后半滴×××标准溶液，溶液变成×××色，且半分钟内颜色不恢复。 说明：解答此类题目注意3个关键点。 (1)最后半滴：必须说明滴入“最后半滴”溶液。 (2)颜色变化：必须说明滴入“最后半滴”溶液后，溶液“颜色的变化”。 (3)半分钟：必须说明溶液颜色变化后“半分钟内不再恢复原来颜色”。 答题模板 1．用a mol·L－1的HCl滴定未知浓度的NaOH溶液，用酚酞作指示剂，达到滴定终点的现象是______________________________________________ _________________；若用甲基橙作指示剂，滴定终点现象是___________ _______________________________________________________。 2．用标准碘溶液滴定溶有SO2的水溶液，以测定水中SO2的含量，应选用________作指示剂，达到滴定终点的现象是__________________________ __________________________________。 钟内不恢复红色 滴入最后半滴标准液，溶液由红色变为无色，且半分 半滴标准液，溶液由黄色变为橙色，且半分钟内不恢复黄色 当滴入最后 淀粉溶液 由无色变为蓝色，且半分钟内不褪色 当滴入最后半滴标准液， 溶液 跟踪训练 当滴入最后半滴酸性KMnO4溶液，溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不褪色 3．用标准酸性KMnO4溶液滴定溶有SO2的水溶液，以测定水中SO2的含 量，是否需要选用指示剂___(填“是”或“否”)，达到滴定终点的现象是________________________________________________________________ ________。 4．用氧化还原滴定法测定TiO2的质量分数：一定条件下，将TiO2溶解并还原为Ti3＋，再以KSCN溶液作指示剂，用NH4Fe(SO4)2标准溶液滴定Ti3＋至全部生成Ti4＋。滴定Ti3＋时发生反应的离子方程式为________________ ____________，达到滴定终点时的现象是____________________________ ___________________________________________________。 否 Ti3＋＋Fe3＋=== Ti4＋ ＋Fe2＋ 当滴入最后半滴NH4Fe(SO4)2标准溶液后，溶液变成红色，且半分钟内不恢复原来的颜色 返回 课 时 测 评 返回 1．测定浓硫酸试剂中H2SO4含量的主要操作包括： ①量取一定量的浓硫酸，稀释；②转移定容得待测液；③移取20.00 mL待测液，用0.100 0 mol/L的NaOH溶液滴定。上述操作中，不需要用到的仪器为 配制一定物质的量浓度的溶液，需用到容量瓶，A不符合题意；分液漏斗常用于分液操作，该实验中不需要用到分液漏斗，B符合题意；进行酸碱中和滴定时，待测液应盛装在锥形瓶内，因此该实验需用到锥形瓶，C不 符合题意；移取NaOH溶液时，需用到碱式滴定管，D不符合题意。 √ 2 1 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 2．下列有关仪器的使用方法或实验操作正确的是 A．洗净的锥形瓶和滴定管都需烘干后才能使用 B．利用如图所示的方法，排出碱式滴定管内的气泡 C．酸碱滴定实验中，用待测溶液润洗锥形瓶可以减小实验误差 D．用碱式滴定管量取20.00 mL KMnO4溶液 洗净的锥形瓶和滴定管都不需要烘干，滴定管只需要用待测液或标准液润洗，故A错误；将碱式滴定管尖嘴部分向上倾斜45°，慢慢挤压玻璃珠排气，如题图，故B正确；锥形瓶不需要润洗，用待测溶液润洗锥形瓶增大了标准液的用量，增大实验误差，故C错误；KMnO4为强氧化剂，会腐蚀橡胶管，故强氧化剂用酸式滴定管量取，故D错误。 √ 2 1 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 标准盐酸溶液滴定碳酸氢钠水溶液时，发生的反应是NaHCO3＋HCl ===NaCl＋CO2↑＋H2O，滴定终点时pH＝3.9，因此滴定终点时溶液显酸性，而指示剂选用甲基橙(3.1～4.4)，滴定终点时溶液pH降低到3.9，颜色由黄变橙。 √ 3．已知常温常压下，饱和CO2的水溶液pH＝3.9，则可推断用标准盐酸溶液滴定NaHCO3水溶液时，适宜选用的指示剂及滴定终点时颜色变化的情况是 A．石蕊，由蓝变红　　　 B．甲基橙，由橙变黄 C．酚酞，红色褪去 D．甲基橙，由黄变橙 2 1 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 √ 4．关于滴定实验的下列说法正确的是 A．在酸碱中和滴定过程中，眼睛应注视锥形瓶内溶液颜色的变化 B．用NaOH标准溶液滴定未知浓度的盐酸，达到滴定终点时发现滴定管 尖嘴部分有悬滴，会使测定结果偏小 C．用KMnO4标准溶液滴定草酸时，KMnO4标准溶液盛装在碱式滴定 管中 D．所有的滴定实验都需要加入指示剂 2 1 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 酸碱中和滴定过程中，左手控制活塞，右手轻轻摇动锥形瓶，眼睛注视锥形瓶内溶液颜色的变化，A正确；用NaOH标准溶液滴定未知浓度的盐酸，达到滴定终点时发现滴定管尖嘴部分有悬滴，则消耗NaOH标准溶液的体积偏大，使测定结果偏大，B错误；KMnO4溶液具有强氧化性，易腐蚀橡胶管，要盛放在酸式滴定管中，C错误；并不是所有的滴定实验都需要加入指示剂，如用KMnO4标准溶液滴定含还原性物质(如草酸等)的溶液时，不需要加指示剂，达到滴定终点时，溶液由无色变 为紫红色，且半分钟内不褪色，D错误。 2 1 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 √ 5．实验室用基准Na2CO3配制标准溶液并标定盐酸浓度，应选甲基橙为指示剂，并以盐酸滴定Na2CO3标准溶液。下列说法错误的是 A．可用量筒量取25.00 mL Na2CO3标准溶液置于锥形瓶中 B．应选用配带塑料塞的容量瓶配制Na2CO3标准溶液 C．应选用烧杯而非称量纸称量Na2CO3固体 D．达到滴定终点时溶液显橙色 2 1 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 量筒的精确度不高，不可用量筒量取Na2CO3标准溶液，应该用碱式滴定管或移液管量取25.00 mL Na2CO3标准溶液置于锥形瓶中，A说法错误；Na2CO3溶液显碱性，盛放Na2CO3溶液的容器不能用玻璃塞，以防碱性溶液腐蚀玻璃产生有粘性的硅酸钠溶液而将瓶塞粘住，故应选用配带塑料塞的容量瓶配制Na2CO3标准溶液，B说法正确；Na2CO3有吸水性且有一定的腐蚀性，故应选用烧杯而非称量纸称量Na2CO3固体，C说法正确；Na2CO3溶液显碱性，甲基橙滴入Na2CO3溶液中显黄色，当滴入最后半滴盐酸时，溶液由黄色突变为橙色且半分钟之内不变色 即为滴定终点，故达到滴定终点时溶液显橙色，D说法正确。 2 1 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 6．用0.100 0 mol/L NaOH 溶液滴定未知浓度的盐酸溶液，在滴定过程 中，若出现下列情况会使测定结果偏低的是 A．滴定达到滴定终点时，仰视读数 B．在振荡锥形瓶时不慎将瓶内待测液溅出 C．若在滴定过程中不慎将数滴碱液滴在锥形瓶外 D．用蒸馏水洗涤碱式滴定管后立即使用，没有用碱液润洗 √ 滴定达到滴定终点时，仰视读数，读数偏大，测定结果偏高，故A不符合题意；在振荡锥形瓶时不慎将瓶内待测液溅出，消耗的标准液减小，测定结果偏低，故B符合题意；若在滴定过程中不慎将数滴碱液滴在锥形瓶外，则消耗的标准液体积偏大，测定结果偏高，故C不符合题意；用蒸馏水洗涤碱式滴定管后立即使用，没有用碱液润洗，碱液浓度降 低，消耗标准液的体积偏大，测定结果偏高，故D不符合题意。 2 1 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 √ 7．用1.0 mol/L的NaOH溶液中和某浓度的H2SO4溶液，其水溶液的pH和所用NaOH溶液的体积变化关系如图所示，则原H2SO4溶液的物质的量浓度和完全反应后溶液的大致体积是 A．1.0 mol/L，20 mL B．0.5 mol/L，40 mL C．0.5 mol/L，80 mL D．1.0 mol/L，80 mL 2 1 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 根据图像知，硫酸的pH＝0，则c(H＋)＝1 mol/L，c(H2SO4)＝ c(H＋)＝0.5 mol/L；完全反应时氢氧化钠溶液的体积为40 mL，根据反应中氢氧化钠和硫酸的关系式得：n(NaOH)＝2n(H2SO4)＝0.04 L×1 mol/L＝2×0.5 mol/L×V(H2SO4)，解得V(H2SO4)＝40 mL，则混合溶液体积＝40 mL×2＝80 mL。 2 1 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 √ 8．(2023·浙江嘉善联考)用0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L－1盐酸过程中的pH变化如图所示。下列说法错误的是 A．b点时，加入极少量NaOH溶液都会引起pH的突变 B．选指示剂时，其变色范围应在4.30～9.70之间 C．若将盐酸换成同浓度的CH3COOH溶液，曲线ab段将会上移 D．都使用酚酞作指示剂，若将NaOH溶液换成同浓度的氨水，所消耗氨水的体积较NaOH溶液小 2 1 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 b点在突变范围内，极少量NaOH溶液也会引起pH的突变，A正确；题图中反应终点的pH在4.30～9.70之间，选择指示剂的变色范围应在反应终点的pH范围内，B正确；醋酸是弱酸，等浓度时醋酸溶液的pH大于盐酸，滴定终点时醋酸钠溶液水解显碱性，曲线ab段将会上移，C正 确；使用酚酞作指示剂，用同浓度氨水代替NaOH溶液，滴定终点时溶质为NH4Cl，溶液显酸性，要使溶液由无色变为浅红色，pH在8.2～10 之间，则消耗氨水的体积大于NaOH溶液，D错误。 2 1 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 √ 9．(2023·南京江宁区调研)NOx含量的测定，是将气体样品通入适量酸化的H2O2溶液中，使NOx完全被氧化成NO ，加水稀释，量取该溶液，加 入FeSO4标准溶液(过量)，充分反应后，用K2Cr2O7标准溶液滴定剩余的 Fe2＋，下列说法不正确的是 A．NO被H2O2氧化为NO 的离子方程式为2NO＋3H2O2===2H＋＋2NO ＋2H2O B．滴定操作使用的玻璃仪器有酸式滴定管 C．若FeSO4标准溶液部分变质，会使测定结果偏高 D．气体样品中混有空气，测定结果会偏高 2 1 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 NO作还原剂，H2O2作氧化剂，生成硝酸和水，该离子方程式正确，A正确；重铬酸钾是强氧化剂，会腐蚀橡胶管，故选用酸式滴定管，B正确；加入FeSO4标准溶液(过量)，先发生3Fe2＋＋NO ＋4H＋===NO↑＋3Fe3＋＋2H2O，后发生Cr2O ＋6Fe2＋＋14H＋===2Cr3＋＋6Fe3＋＋7H2O, 若FeSO4标准溶液部分变质，则计算得到的硝酸根消耗的FeSO4标准溶液体积偏大，会使测定结果偏高，C正确；气体样品中混有空气，则样品中NOx实际含量偏小，实验中NOx实际上消耗的FeSO4标准溶液偏 小、消耗K2Cr2O7标准溶液体积偏大，计算得到的NO 消耗的FeSO4标准溶液体积偏小，测定结果会偏小，D错误。 2 1 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 10．(双选)25 ℃时，用0.100 0 mol·L-1的NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L-1的一元强酸甲和一元弱酸乙，滴定曲线如图所示。下列有关判断正确的是 A．曲线Ⅰ代表的滴定最好选用甲基橙作指示剂 B．曲线Ⅱ为NaOH溶液滴定一元弱酸乙 C．电离常数Ka（乙）＝1.01×10-5 D．图像中的x＝20.00 √ √ 2 1 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 根据两种酸的浓度均为0.100 0 mol·L-1以及曲线Ⅰ、Ⅱ的起点对应的pH可知，曲线Ⅰ为NaOH滴定一元弱酸乙，曲线Ⅱ为NaOH滴定一元强酸甲，B项错误；分析曲线Ⅰ可知，滴定终点时溶液为碱性，故应选取酚酞作指示剂，A项错误；由a点可知，滴定前一元弱酸乙溶液中c(H＋)＝0.001 0 mol·L-1，故Ka(乙)＝ ≈1.01×10-5，C项正确；由曲线Ⅱ可知，强碱滴定强酸达到滴定终点时，pH＝7，x＝20.00，D项正确。 2 1 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 11．电位滴定法是根据滴定过程中指示电极电位的 变化来确定滴定终点的一种滴定分析方法。在化学 计量点附近，被测离子浓度发生突跃，指示电极电 位(ERC)也产生了突跃，进而确定滴定终点的位置。 现利用盐酸滴定某溶液中碳酸钠含量，其电位滴定 曲线如图所示。下列说法错误的是 A．该滴定过程中不需任何指示剂 B．a点溶液中存在：c(Na＋)＞c(HCO )＋c(CO )＋c(H2CO3) C．b点溶液呈酸性 D．a到b之间存在：c(Na＋)＜c(Cl－) √ 2 1 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 2 1 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 12．(24分)Ⅰ.已知某温度下CH3COOH的电离常数K＝1.6×10－5。该温度下，向20 mL 0.01 mol·L－1CH3COOH溶液中逐滴加入0.01 mol·L－1KOH溶液，其pH变化曲线如图所示(忽略温度变化)。请回答下列有关问题： (已知lg 4＝0.6) (1)a点溶液中c(H＋)为________________，pH约为____。 (2)a、b、c、d四点中水的电离程度最大的是____点，滴定过程中宜选用______作指示剂，滴定终点在_________(填“c点以上”或“c点以下”)。 4×10－4 mol·L－1 3.4 c　 酚酞 c点以上 2 1 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 Ⅱ.(3)若向20 mL稀氨水中逐滴加入等浓度的盐酸，则下列变化趋势正确的是_____(填字母)。 B 2 1 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 13．(10分)(2023·浙江6月选考，节选)某研究小组用铝土矿为原料制备絮凝剂聚合氯化铝([Al2(OH)aClb]m，a＝1～5)。已知：[Al2(OH)aClb]m的絮凝效果可用盐基度衡量，盐基度＝ ，当盐基度为0.60～0.85时，絮凝效果较好。 絮凝剂聚合氯化铝中Cl－的定量测定：称取一定量样品，配成溶液，移取 25.00 mL溶液于锥形瓶中，调pH＝6.5～10.5，滴加指示剂K2CrO4溶液。在不断摇动下，用0.100 0 mol·L－1 AgNO3标准溶液滴定至浅红色(有Ag2CrO4沉淀)，30秒内不褪色。平行测试3次，平均消耗AgNO3标准溶液22.50 mL。另测得上述样品溶液中c(Al3＋)＝0.100 0 mol·L－1。 ①产品的盐基度为_____。 0.7 2 1 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 根据Cl－～AgNO3，样品溶液中氯离子物质的量浓度为 ＝0.09mol·L－1，n(Al3＋)∶n(Cl－)＝10∶9，根据电荷守恒得到[Al2(OH)4.2Cl1.8]m产品的盐基度为 ＝0.7。 2 1 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 ②测定Cl－过程中溶液pH过低或过高均会影响测定结果，原因是__________ __________________________________________________________________________________________________________________________________。 pH过低，指示剂会与氢离子反应生成重铬酸根，会氧化氯离子，导致消耗的硝酸银偏少，而pH过高，氢氧根会与银离子反应，导致消耗的硝酸银偏多 返回 2 1 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 谢 谢 观 看 返回 A.×100% B.×100% C.×100% D.×100% 第一步：确定滴定反应。 2S2O＋I2===S4O＋2I－ 第二步：由反应①②③各物质的配比，构建各物质关系式： ①2Mn2＋＋O2＋4OH－===2MnO(OH)2↓ ②MnO(OH)2＋2I－＋4H＋===Mn2＋＋I2＋3H2O ③2S2O＋I2===S4O＋2I－ 该滴定过程转化的关系式为O2～2MnO(OH)2～2I2～4S2O，n(O2)＝×n(S2O)＝×0.010 00 mol/L×4.50×10－3L＝1.125×10－5mol。 第三步：运用相关概念、原理解答问题。 该河水的DO＝×1.125×10－5mol×32 g/mol＝9.0×10－3g/L＝9.0 mg/L>5.0 mg/L。 由于混合液中含有碘单质，加入淀粉时，溶液为蓝色；滴定时，Na2S2O3与碘反应，当碘恰好完全反应时，溶液蓝色刚好褪去，且半分钟内颜色不恢复。由各反应关系可建立如下关系式：O2～2MnO(OH)2～2I2～4S2O，由题意知，滴定消耗Na2S2O3的物质的量为ab×10－3 mol，因此0.1 L水样中溶解氧的物质的量＝×10－3 mol，质量为×10－3 mol×32 g·mol－1＝8ab×10－3 g＝8ab mg，即溶解氧的含量为80ab mg·L－1。 根据信息可知，指示电极电位(ERC)的突跃点即为滴定 终点，滴定过程中不需加指示剂，A选项正确；根据题 图，可知a点为第一个滴定终点，发生的化学反应为 Na2CO3＋HCl===NaCl＋NaHCO3，溶质为等物质的量 的NaCl和NaHCO3，根据元素质量守恒有：c(Na＋)＝2c(HCO)＋2c(CO)＋2c(H2CO3)，则c(Na＋)＞c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)，B选项正确；b点接近于第二个滴定终点，盐酸不足，有极少量的NaHCO3剩余，发生的化学反应为NaHCO3＋HCl===NaCl＋CO2↑＋H2O，溶质中主要为NaCl和H2CO3，溶液呈酸性，C选项正确；a点溶液中c(Na＋)＞c(Cl－)，第二个滴定终点，溶液中全部为NaCl，b点盐酸不足，则c(Na＋)＞c(Cl－)，所以a到b之间c(Na＋)＞c(Cl－)，D选项错误。 $$