内容正文:
绝密★启用前
安徽省合肥市百花中学 2023~2024学年高二下学期期末考试
化学试题
本试卷分选择题和非选择题两部分,共6页。全卷满分100分,考试时间75分钟。
注意事项:
1.答卷前,考生务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上。
2.回答选择题时,选出每小题答案后,用2B铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其它答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。
3.本试卷可能用到元素的相对原子质量:H1 C12 O16 Cu 64
一、选择题:本题共14小题,每小题3分,共42分。每小题给出的四个选项中,只有一个选项是符合题目要求的。
1. 化学与生活紧密相关,下列说法错误的是
A. 聚乙炔可用于制备导电高分子材料
B. 苯酚具有消毒防腐作用,可作为食品添加剂
C. 环保型量子点InP-HF在X射线衍射测试时呈现明锐的衍射峰,说明其具有晶体结构
D. 壁虎的足与墙体之间的作用力,本质上是足上的细毛与墙体之间的范德华力
2. 下列化学用语表示正确的是
A. CCl4分子的空间充填模型:
B. CH3OH中,C原子与O原子之间形成键
C. 醛基的电子式:
D. 邻羟基苯甲醛分子内氢键示意图:
3. 下列物质中,含有极性共价键的离子晶体是
A. B. C. D.
4. 下列有机物的命名正确的是
A. 2-乙基戊烷 B. 2-甲基-4-羟基己烷 C. 2,2,3-三甲基丁烷 D. 1,5-二甲苯
5. 下列对物质性质解释合理的是
选项
性质
解释
A
酸性:
电负性:F>Cl
B
熔点:晶体硅<碳化硅
碳化硅中分子间作用力较大
C
热稳定性:HF(g)>HCl(g)
HF中存在氢键
D
水中溶解性:乙醇>乙醚
乙醇分子间存在氢键
A. A B. B C. C D. D
6. 下列化合物既能发生消去反应又能发生水解反应的是
A. CH3Cl B.
C. D.
7. 为阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是
A. 1mol 中配位键的个数为4
B. 1mol羟基(-OH)所含的电子总数为7
C. 12g金刚石中含有化学键的数目为4
D. 标准状况下,1.12L乙醇完全燃烧所生成的气态产物的分子数为
8. 下列反应产物的形成不能用反应物中键的极性解释的是
A.
B.
C.
D.
9. 科学家合成了一种新的共价化合物,其结构如图所示,其中X、Y、Z、W为原子序数依次增大的短周期元素,W的原子序数等于X与Y的原子序数之和,下列说法错误的是
A. 电负性:Y>X>Z
B. 该物质中所有的原子都满足8电子稳定结构
C. 分子空间结构V形
D. 化合物可以发生加聚反应制造高分子材料
10. 某种兴奋剂的结构简式如图所示。有关该物质的说法中正确的是
A. 该物质分子式为
B. 该物质不能与NaOH溶液反应
C. 1mol该物质与浓溴水反应时最多消耗为4mol
D. 该分子中所有碳原子均为杂化
11. 下列实验探究方案能达到探究目的的是
选项
探究方案
探究目
A
向试管中滴入几滴1-溴丁烷,再加入2mL 5% NaOH溶液,振荡后加热,反应一段时间后停止加热,静置。取数滴水层溶液于试管中,加入几滴2% 溶液,观察现象
检验1-溴丁烷中的溴元素
B
电石中加入饱和食盐水,将生成气体通入足量硫酸铜溶液洗气,再通入酸性高锰酸钾,观察现象
验证乙炔的还原性
C
室温下,向苯酚溶液中滴加少量的浓溴水,观察是否有沉淀出现
苯酚能和溴水反应
D
苯与液溴、铁粉混合,生成气体通入溶液,观察现象
苯与液溴发生取代反应
A. A B. B C. C D. D
12. 类比推理是重要的学科思想,下列有关类比推理的说法正确的是
A. SiH4的沸点高于CH4,推测HCl的沸点也高于HF
B. CO2为直线形分子,推测SO2也是直线形分子
C. 酸性:CF3COOH>CH3COOH,则碱性:CF3CH2NH2>CH3CH2NH2
D. 存在对映异构体,则 也存在对映异构体
13. 化合物Z是合成药物非奈利酮的重要中间体,其合成路线如下,下列说法正确的是
A. X不能与FeCl3溶液发生显色反应 B. Y中的含氧官能团分别是酯基、羰基
C. 1molY最多能与4molH2发生加成反应 D. X、Y、Z可用饱和溴水进行鉴别
14. “黄鸣龙还原法”是首例以中国科学家命名的有机化学反应,反应机理如下(R、R'代表烃基)。下列说法错误的是
A. ①加成反应,②为消去反应
B. 物质丙、丁互为同分异构体
C. 反应⑤可表示为
D. 通过黄鸣龙还原反应,丙酮可转化乙烷
二、非选择题:共58分。
15. 按要求回答下列问题:
前四周期元素 A、B、M、D、E原子序数依次增大,其相关性质如表所示:
A
2p能级电子半充满
B
与A 同周期,且原子核外有2个未成对电子
M
前三周期元素中,M元素电负性最小
D
其基态原子的价层电子排布式为nsn-1npn+1
E
前四周期元素中,E元素基态原子未成对电子数最多
请根据以上情况,回答下列问题:
(1)A 元素在周期表中的位置为___________,其最高价氧化物对应水化物的阴离子的空间构型为___________。
(2)D的基态原子的电子占据的最高能层符号为___________,最高能级的电子云形状为___________。
(3)ABD三种元素第一电离能由小到大的顺序为___________(用元素符号表示)。
(4)A和B形成的简单氢化物中,键角较大的是___________ (填化学式),原因是___________。
(5)E的基态原子核外有___________种运动状态不同的电子,该原子的简化电子排布式为___________。
16. 丁酸龙葵酯是一种新型香料,一种合成路线如下:
已知:
回答下列问题:
(1)B的名称为___________,反应④的反应类型为___________。
(2)试剂X的结构简式为___________。
(3)由B生成C的化学方程式为___________。
(4)芳香化合物W是E的同分异构体,苯环上有2个取代基,能发生银镜反应。满足上述条件的W的结构有___________种(不考虑立体异构),写出核磁共振氢谱为五组峰,峰面积比为的W的结构简式___________。
(5)乙酸环己酯()是一种食用香料,设计由环己烯,乙酸和过氧乙酸为原料制备乙酸环己酯的合成路线___________(无机试剂任选)。
17. 正丁醛是一种化工原料。某实验小组利用如下装置合成正丁醛。
发生的反应如下:CH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CH2CHO
反应物和产物的相关数据列表如下:
相对分子质量
沸点/(℃)
密度/(g·cm-3)
水中溶解性
正丁醇
74
117.2
0.8109
微溶
正丁醛
72
75.7
0.8017
微溶
实验步骤如下:
①将6.0gNa2Cr2O7放入100mL 烧杯中,加30mL 水溶解,再缓慢加入5mL浓硫酸,将所得溶液小心转移至B中。在 A 中加入3.70g 正丁醇和几粒沸石,加热。当有蒸气出现时,开始滴加B中溶液。滴加过程中保持反应温度为90~95℃,在E中收集90℃以下的馏分。
②将馏出物倒入分液漏斗中,分去水层,向有机层加入无水 CaCl2过滤后蒸馏,收集75~77℃馏分,产量2.16g。
回答下列问题:
(1)实验中,能否将Na2Cr2O7溶液滴加到浓硫酸中,并说明理由:___________。
(2)上述装置图中,仪器B的名称是___________,仪器D的名称是___________。
(3)将正丁醛粗产品置于分液漏斗中分离水时,水在___________(填“上”或“下”)层。加入无水 CaCl2的目的是___________。
(4)温度计示数:C1___________(填“>”、“<”或“=”)C2,反应温度应保持在90~95℃,其原因是___________
(5)该实验正丁醛的产率为___________。
18. 使用铜基催化剂(Cu/ZnO/Al2O3) ,以CO2和H2合成CH3OH是大规模实现低碳减排和清洁能源再生产的有效路径。回答下列问题:
(1)Cu的价电子排布图___________ 。
(2)CO2的空间构型为___________;CH3OH分子中O的杂化轨道类型是___________,
(3)CO2、H2和CH3OH中,属于极性分子的是___________,由非极性键结合成的非极性分子是___________
(4)CH3OH的沸点(64.7℃)大于 CH₃SH(7.6℃),其原因是___________。
(5)立方 CuO 晶胞结构如图所示。其中 Cu2+配位数为___________。NA 代表阿伏加德罗常数的值,晶胞参数为a pm,则其晶体密度为___________g·cm-3。
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绝密★启用前
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化学试题
本试卷分选择题和非选择题两部分,共6页。全卷满分100分,考试时间75分钟。
注意事项:
1.答卷前,考生务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上。
2.回答选择题时,选出每小题答案后,用2B铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其它答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。
3.本试卷可能用到元素的相对原子质量:H1 C12 O16 Cu 64
一、选择题:本题共14小题,每小题3分,共42分。每小题给出的四个选项中,只有一个选项是符合题目要求的。
1. 化学与生活紧密相关,下列说法错误的是
A. 聚乙炔可用于制备导电高分子材料
B. 苯酚具有消毒防腐作用,可作为食品添加剂
C. 环保型量子点InP-HF在X射线衍射测试时呈现明锐的衍射峰,说明其具有晶体结构
D. 壁虎的足与墙体之间的作用力,本质上是足上的细毛与墙体之间的范德华力
【答案】B
【解析】
【详解】A.聚乙炔的分子结构中含有共轭的π电子系统。这些π电子能够在分子链中自由移动,形成导电通道,因此聚乙炔具有良好的导电性能,可用于制备导电高分子材料,故A正确;
B.苯酚有毒,不能作为食品添加剂,故B错误;
C.晶体具有明锐的衍射峰,环保型量子点InP-HF在X射线衍射测试时呈现明锐的衍射峰,说明其具有晶体结构,故C正确;
D.壁虎的足与墙体之间的作用力,本质上是足上的细毛与墙体之间的范德华力,故D正确;
故选B。
2. 下列化学用语表示正确的是
A. CCl4分子的空间充填模型:
B. CH3OH中,C原子与O原子之间形成键
C. 醛基的电子式:
D. 邻羟基苯甲醛分子内氢键示意图:
【答案】B
【解析】
【详解】A.CCl4分子的空间充填模型为正四面体形,该图是球棍模型,故A错误;
B.CH3OH中,C原子与O原子的杂化方式均为sp3,C原子与O原子之间是单键连接的,故C原子与O原子之间形成键,故B正确;
C.醛基电子式为:,故C错误;
D.邻羟基苯甲醛分子内氢键示意图为:,故D错误;
故选B。
3. 下列物质中,含有极性共价键的离子晶体是
A. B. C. D.
【答案】C
【解析】
【详解】A.是只含离子键的离子晶体,选项A错误;
B.只含共价键,但属于共价晶体,选项B错误;
C.含有极性共价键的离子晶体,选项C正确;
D.含有非极性共价键的离子晶体,选项D错误;
答案选C。
4. 下列有机物的命名正确的是
A. 2-乙基戊烷 B. 2-甲基-4-羟基己烷 C. 2,2,3-三甲基丁烷 D. 1,5-二甲苯
【答案】C
【解析】
【详解】A.主链选择错误,正确的名称为3-甲基己烷,A项错误;
B.主链选择错误,正确的名称为2-甲基-1-己醇,B项错误;
C.正确的名称为2,2,3-三甲基丁烷,C项正确;
D.主链选择错误,正确的名称为1,3-二甲苯,D项错误;
故答案为:C。
5. 下列对物质性质解释合理的是
选项
性质
解释
A
酸性:
电负性:F>Cl
B
熔点:晶体硅<碳化硅
碳化硅中分子间作用力较大
C
热稳定性:HF(g)>HCl(g)
HF中存在氢键
D
水中溶解性:乙醇>乙醚
乙醇分子间存在氢键
A. A B. B C. C D. D
【答案】A
【解析】
【详解】A.因为电负性:F>Cl,导致FCH2-的吸电子效应比ClCH2-强,则FCH2COOH中-OH的极性强于ClCH2COOH中-OH的极性,所以酸性:,A正确;
B.晶体硅和碳化硅均为共价晶体,键能的大小影响其熔沸点,与分子间作用力无关,因此熔点:晶体硅<碳化硅,是因为键能:C-Si>Si-Si,B错误;
C.物质的稳定性与键能的大小有关,与氢键无关,因此热稳定性:HF(g)>HCl(g),是因为键能:H-F>H-Cl,C错误;
D.水中溶解性:乙醇>乙醚,是因为乙醇与水分子间存在氢键,D错误;
故选A。
6. 下列化合物既能发生消去反应又能发生水解反应的是
A. CH3Cl B.
C. D.
【答案】B
【解析】
详解】A.CH3Cl只有一个C,不能发生消去反应,A错误;
B.中与溴原子相连碳的邻位碳原子上含氢原子,可以发生消去反应,也可以发生水解反应,B正确;
C.中与氯原子相连碳的邻位碳原子上无氢原子,不可以发生消去反应,C错误;
D.中与溴原子相连碳的邻位碳原子上无氢原子,不能发生消去反应,D错误;
故答案选B。
7. 为阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是
A. 1mol 中配位键的个数为4
B. 1mol羟基(-OH)所含的电子总数为7
C. 12g金刚石中含有化学键的数目为4
D. 标准状况下,1.12L乙醇完全燃烧所生成的气态产物的分子数为
【答案】A
【解析】
【详解】A.中水为配体,氧原子为配位原子,1mol中配位键的个数为4,故A正确;
B.一个羟基中含9个电子,1mol羟基(―OH)所含的电子总数为9,故B错误;
C.12g金刚石含C原子物质的量为1mol,每个C原子形成2个共价键,12g金刚石中含有化学键的数目为2,故C错误;
D.标准状况下,乙醇不是气体,不能用气体摩尔体积计算,故D错误;
答案选A。
8. 下列反应产物的形成不能用反应物中键的极性解释的是
A.
B.
C.
D.
【答案】D
【解析】
【详解】A.乙醛和HCN发生加成反应,乙醛中的碳氧双键断裂成单键,HCN中极性键H-C键断裂,显正电性的H加到显负电性的O上形成羟基,可用反应物中键的极性解释,A不符合题意;
B.乙醇与HBr发生取代反应,乙醇中的C-O极性键断裂,HBr中的H-Br极性键断裂,形成锌的C-Br极性键和H-O极性键,该反应可用反应物中键的极性解释,B不符合题意;
C.乙酰氯中C-Cl键断裂,氨气中的一个N-H键断裂,断裂的都是极性键,C和N形成极性键,H和Cl形成极性键,生成乙酰胺和HCl,可用反应物中键的极性解释,C不符合题意;
D.丙烯与氢气发生加成反应,碳碳双键和氢气中的H-H键均为非极性键,该反应不能用反应物中键的极性解释,D符合题意;
故选D。
9. 科学家合成了一种新的共价化合物,其结构如图所示,其中X、Y、Z、W为原子序数依次增大的短周期元素,W的原子序数等于X与Y的原子序数之和,下列说法错误的是
A. 电负性:Y>X>Z
B. 该物质中所有的原子都满足8电子稳定结构
C. 分子空间结构为V形
D. 化合物可以发生加聚反应制造高分子材料
【答案】A
【解析】
【分析】由共价化合物的结构可如,X、W形成4个共价键,Y形成2个共价键,Z形成1个共价键,X、Y、Z、W是原子序数依次增大的短周期元素,W的原子序数等于X与Y的原子序数之和,则X为C元素、Y为O元素、Z为F元素、W为Si元素,以此解题。
【详解】A.同周期元素随核电核数增加电负性增大,故电负性:F>O>C,故A错误;
B.该物质中各原子都满足8电子稳定结构,故B正确;
C.分子为OF2,中心原子O形成2个σ键和2个孤电子对,空间结构为V形,故C正确;
D.化合物C2F4,结构简式为CF2=CF2,可以发生加聚反应制造高分子材料,故D正确;
故选A。
10. 某种兴奋剂的结构简式如图所示。有关该物质的说法中正确的是
A. 该物质分子式为
B. 该物质不能与NaOH溶液反应
C. 1mol该物质与浓溴水反应时最多消耗为4mol
D. 该分子中所有碳原子均为杂化
【答案】C
【解析】
【分析】该有机物中含有碳碳双键、苯环、酚羟基,具有烯烃、苯和酚的性质,能发生加成反应、加聚反应、取代反应、氧化反应等,据此分析解答。
【详解】A.根据结构简式确定分子式为C16H16O3,故A错误;
B.分子中含有酚羟基,能与NaOH溶液反应,故B错误;
C.酚-OH的邻对位与溴水发生取代反应,碳碳双键与溴水发生加成反应,则1mol该物质分别与浓溴水和H2反应时最多消耗4molBr2,故C正确;
D.甲基上C为饱和碳原子,采用sp3杂化,故D错误;
答案选C。
11. 下列实验探究方案能达到探究目的的是
选项
探究方案
探究目
A
向试管中滴入几滴1-溴丁烷,再加入2mL 5% NaOH溶液,振荡后加热,反应一段时间后停止加热,静置。取数滴水层溶液于试管中,加入几滴2% 溶液,观察现象
检验1-溴丁烷中的溴元素
B
电石中加入饱和食盐水,将生成气体通入足量硫酸铜溶液洗气,再通入酸性高锰酸钾,观察现象
验证乙炔的还原性
C
室温下,向苯酚溶液中滴加少量的浓溴水,观察是否有沉淀出现
苯酚能和溴水反应
D
苯与液溴、铁粉混合,生成气体通入溶液,观察现象
苯与液溴发生取代反应
A. A B. B C. C D. D
【答案】B
【解析】
【详解】A.NaOH能与AgNO3反应生成沉淀,应该用硝酸酸化后再滴加硝酸银,故A错误;
B.向电石滴加饱和食盐水,将产生的气体先通入足量硫酸铜溶液,除去杂质H2S,避免H2S对实验产生干扰,再通入高锰酸钾溶液,观察高锰酸钾溶液是否褪色,故B正确;
C.苯酚与溴水反应生成2,4,6-三溴苯酚,但是需要过量溴水,否则生成的2,4,6-三溴苯酚会溶解在苯中,看不到沉淀,故C错误;
D.苯、液溴发生取代反应生成溴苯、HBr,挥发的溴及生成的HBr均与AgNO3溶液反应,由现象不能说明发生取代反应,故D错误;
答案选B。
12. 类比推理是重要的学科思想,下列有关类比推理的说法正确的是
A. SiH4的沸点高于CH4,推测HCl的沸点也高于HF
B. CO2为直线形分子,推测SO2也是直线形分子
C. 酸性:CF3COOH>CH3COOH,则碱性:CF3CH2NH2>CH3CH2NH2
D. 存在对映异构体,则 也存在对映异构体
【答案】D
【解析】
【详解】A.HF分子间可形成氢键,其沸点比HCl高,类推不合理,故A错误;
B.CO2为直线形分子,SO2中心原子的价电子数为3,孤电子对数为1,空间构型是V形,故B错误;
C.酸性:CF3COOH>CH3COOH,是由于F的电负性较大,使得羧基中氢原子更易电离,而碱性是结合氢离子的能力大小,因此应该是碱性:CF3CH2NH2<CH3CH2NH2,故C错误;
D.中心的碳原子所连四个原子或原子基团都不一样,是个手性碳原子,存在对映异构,结构中N原子所连三个不同的原子或原子基团和一对孤电子对,也是手性原子,存在对映异构,故D正确;
故选:D。
13. 化合物Z是合成药物非奈利酮的重要中间体,其合成路线如下,下列说法正确的是
A. X不能与FeCl3溶液发生显色反应 B. Y中的含氧官能团分别是酯基、羰基
C. 1molY最多能与4molH2发生加成反应 D. X、Y、Z可用饱和溴水进行鉴别
【答案】D
【解析】
【分析】X含有官能团羧基、酚羟基和溴原子,Y含有官能团溴原子、醚键和酯基,Z含有官能团醛基、溴原子和醚键,据此回答。
【详解】A.X中含有酚羟基,能与氯化铁溶液发生显色反应,显紫色,A错误;
B.Y中含氧官能团为酯基和醚键,B错误;
C.Y中含有1mol苯环可以和3mol的氢气发生加成反应,其他官能团不与氢气反应,故1mol的Y可以和3mol的氢气发生加成反应,C错误;
D.X与Z均与溴水反应,X会产生沉淀,Z使溴水褪色,Y与溴水不反应,D正确;
故选D。
14. “黄鸣龙还原法”是首例以中国科学家命名的有机化学反应,反应机理如下(R、R'代表烃基)。下列说法错误的是
A. ①为加成反应,②为消去反应
B. 物质丙、丁互为同分异构体
C. 反应⑤可表示为
D. 通过黄鸣龙还原反应,丙酮可转化为乙烷
【答案】D
【解析】
【详解】A.反应①为碳氧双键断裂,O原子与H连接、C原子与-NH-NH2连接,为加成反应;反应②为乙去掉1个水分子,在C、N原子间形成1个碳氮双键,为消去反应,故A正确;
B.丙、丁分子式相同、结构不同,互为同分异构体,故B正确;
C.根据图示,反应⑤可表示为 ,故C正确;
D.通过黄鸣龙还原反应,丙酮转化为丙烷,故D错误;
选D。
二、非选择题:共58分。
15. 按要求回答下列问题:
前四周期元素 A、B、M、D、E原子序数依次增大,其相关性质如表所示:
A
2p能级电子半充满
B
与A 同周期,且原子核外有2个未成对电子
M
前三周期元素中,M元素电负性最小
D
其基态原子的价层电子排布式为nsn-1npn+1
E
前四周期元素中,E元素基态原子未成对电子数最多
请根据以上情况,回答下列问题:
(1)A 元素在周期表中的位置为___________,其最高价氧化物对应水化物的阴离子的空间构型为___________。
(2)D的基态原子的电子占据的最高能层符号为___________,最高能级的电子云形状为___________。
(3)ABD三种元素第一电离能由小到大的顺序为___________(用元素符号表示)。
(4)A和B形成的简单氢化物中,键角较大的是___________ (填化学式),原因是___________。
(5)E的基态原子核外有___________种运动状态不同的电子,该原子的简化电子排布式为___________。
【答案】(1) ①. 第二周期第ⅤA族 ②. 平面三角形
(2) ①. M ②. 哑铃形
(3)S<O<N (4) ①. NH3 ②. H2O和NH3中心原子都采取sp3杂化,H2O有两对孤电子对,NH3有一对孤电子对,孤电子对数越多,对成键电子对的排斥越大,键角越小
(5) ①. 24 ②. [Ar]3d54s1
【解析】
【分析】A的2p能级电子半充满,则A为N,B与A同周期,且原子序数大于A、B的原子核外有2个未成对电子,则B为O,M是前三周期元素中,电负性最小的元素,金属性最强,M为Na,D的基态原子价层电子排布式为nsn-1npn+1,则n-1=2,n=3,D为S,E为前四周期元素中基态原子未成对电子数最多,则E为Cr,基态原子价层电子排布式为3d54s1,有6个未成对电子;
【小问1详解】
A为N元素,原子序数为7,在周期表中第二周期第ⅤA族,其最高价氧化物对应水化物为HNO3,阴离子的中心N原子的孤电子对数为=0、σ键电子对数为3,N为sp2杂化,空间构型为平面三角形;
【小问2详解】
D为S,基态原子价层电子排布式为3s23p4,电子占据的最高能层为第三能层,符号为M,最高能级为3p,电子云形状为哑铃形;
【小问3详解】
同一周期从左到右,元素第一电离能呈增大趋势,但是第ⅡA族和第ⅤA族元素的第一电离能比相邻元素大,故第一电离能N>O,同一主族从上到下,元素的第一电离能减小,故第一电离能O>S,故三种元素第一电离能由小到大的顺序为S<O<N;
【小问4详解】
A和B形成的简单氢化物分别是NH3和H2O,它们中心原子都采取sp3杂化,H2O有两对孤电子对,NH3有一对孤电子对,孤电子对数越多,对成键电子对的排斥越大,键角越小,故键角:NH3>H2O;
【小问5详解】
E为Cr,元素的原子序数为24,原子核外有24个电子,根据泡利不相容原理,基态原子核外有24种运动状态不同的电子,该原子的简化电子排布式为[Ar]3d54s1。
16. 丁酸龙葵酯是一种新型香料,一种合成路线如下:
已知:
回答下列问题:
(1)B的名称为___________,反应④的反应类型为___________。
(2)试剂X的结构简式为___________。
(3)由B生成C的化学方程式为___________。
(4)芳香化合物W是E的同分异构体,苯环上有2个取代基,能发生银镜反应。满足上述条件的W的结构有___________种(不考虑立体异构),写出核磁共振氢谱为五组峰,峰面积比为的W的结构简式___________。
(5)乙酸环己酯()是一种食用香料,设计由环己烯,乙酸和过氧乙酸为原料制备乙酸环己酯的合成路线___________(无机试剂任选)。
【答案】(1) ①. 2-丙醇 ②. 氧化反应
(2)
(3) (4) ①. 6 ②. 、
(5)
【解析】
【分析】A分子式是C3H6,可能是环丙烷,也可能是丙烯,根据A与H2O反应产生C3H8O,可知A是丙烯,结构简式是CH2=CH-CH3,A与水发生加成反应产生的B是醇,结合D的结构简式可知B是2-丙醇,结构简式为,B与苯发生取代反应产生C:,C催化脱氢,产生D:;D与过氧乙酸反应产生E,E与H2在Ni作催化剂时反应产生F,F与丁酸发生酯化反应产生G。
【小问1详解】
据分析可知:B结构简式为,名称为2—丙醇,反应④即D与过氧乙酸反应产生E,为得氧过程,反应类型为氧化反应。
【小问2详解】
反应⑥是醇与丁酸CH3CH2CH2COOH在浓硫酸催化下,加热发生酯化反应,产生和水,所以反应类型是酯化反应(也是取代反应),试剂X是丁酸CH3CH2CH2COOH。
【小问3详解】
反应②由B(2-丙醇)与苯发生取代反应生成C,同时有水生成,由生成的化学方程式为++H2O 。
【小问4详解】
E分子式是C9H10O,芳香化合物W是E的同分异构体,该同分异构体符合条件:①W苯环上有2个取代基;②能发生银镜反应,说明含有醛基。若两个取代基:一个是-CHO、另一个是-CH2-CH3、在苯环上的位置有邻位、间位、对位三种位置,则有3种,若两个取代基:一个是- CH2-CHO、另一个是-CH3、在苯环上的位置有邻位、间位、对位三种位置,则有3种,故满足条件的同分异构体有6种;其中核磁共振氢谱为五组峰,峰面积比为的的结构简式为:、。
【小问5详解】
由流程反应知,环己烯与过氧乙酸发生反应产生,该物质与H2在Ni催化下发生反应产生,环己醇与乙酸在浓硫酸作用下发生酯化反应产生乙酸环己酯,故合成路线为。
17. 正丁醛是一种化工原料。某实验小组利用如下装置合成正丁醛。
发生的反应如下:CH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CH2CHO
反应物和产物的相关数据列表如下:
相对分子质量
沸点/(℃)
密度/(g·cm-3)
水中溶解性
正丁醇
74
117.2
0.8109
微溶
正丁醛
72
75.7
0.8017
微溶
实验步骤如下:
①将6.0gNa2Cr2O7放入100mL 烧杯中,加30mL 水溶解,再缓慢加入5mL浓硫酸,将所得溶液小心转移至B中。在 A 中加入3.70g 正丁醇和几粒沸石,加热。当有蒸气出现时,开始滴加B中溶液。滴加过程中保持反应温度为90~95℃,在E中收集90℃以下的馏分。
②将馏出物倒入分液漏斗中,分去水层,向有机层加入无水 CaCl2过滤后蒸馏,收集75~77℃馏分,产量2.16g。
回答下列问题:
(1)实验中,能否将Na2Cr2O7溶液滴加到浓硫酸中,并说明理由:___________。
(2)上述装置图中,仪器B的名称是___________,仪器D的名称是___________。
(3)将正丁醛粗产品置于分液漏斗中分离水时,水在___________(填“上”或“下”)层。加入无水 CaCl2的目的是___________。
(4)温度计示数:C1___________(填“>”、“<”或“=”)C2,反应温度应保持在90~95℃,其原因是___________
(5)该实验正丁醛的产率为___________。
【答案】(1)不能,浓硫酸谜底大于水溶于水会放出大量热,容易飞溅
(2) ①. 分液漏斗 ②. 直型冷凝管
(3) ①. 下 ②. 干燥
(4) ①. > ②. 既可保证正丁醛及时蒸出,又可尽量避免其被进一步氧化,减少副产物生成
(5)60%
【解析】
【分析】Na2Cr2O7作为催化剂,发生反应CH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CH2CHO,E中的馏分含有正丁醛与水,通过分液分离出正丁醛,并用无水氯化钙除去水后蒸馏得到纯品,据此分析解题。
【小问1详解】
因为浓硫酸的密度大,将Na2Cr2O7溶液加到浓硫酸中,浓硫酸溶于水会放出大量热,容易溅出伤人,所以不能将Na2Cr2O7溶液加到浓硫酸中;
【小问2详解】
B仪器的名称是分液漏斗,D仪器的名称直形冷凝管;
【小问3详解】
正丁醛密度小于水,故在水的上方,水在下层;加入无水CaCl2的目的是起到干燥的作用,吸收水分;
【小问4详解】
C1是测量烧瓶中反应物的温度,C2是测量馏分的沸点,加热高于沸点达到沸腾,故C1>C2;根据题目所给反应物和产物的沸点数据可知,反应温度保持在90~95℃,既可保证正丁醛及时蒸出,又可尽量避免其被进一步氧化,减少副产物生成;
【小问5详解】
正丁醛产量为2.16g,物质的量为0.03mol,根据CH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CH2CHO,实际消耗正丁醇0.03mol,正丁醇的质量为2.22g,正丁醇的转化率为:,正丁醇的转化率与正丁醛的产率相同。
18. 使用铜基催化剂(Cu/ZnO/Al2O3) ,以CO2和H2合成CH3OH是大规模实现低碳减排和清洁能源再生产的有效路径。回答下列问题:
(1)Cu的价电子排布图___________ 。
(2)CO2的空间构型为___________;CH3OH分子中O的杂化轨道类型是___________,
(3)CO2、H2和CH3OH中,属于极性分子的是___________,由非极性键结合成的非极性分子是___________
(4)CH3OH的沸点(64.7℃)大于 CH₃SH(7.6℃),其原因是___________。
(5)立方 CuO 晶胞结构如图所示。其中 Cu2+的配位数为___________。NA 代表阿伏加德罗常数的值,晶胞参数为a pm,则其晶体密度为___________g·cm-3。
【答案】(1) (2) ①. 直线形 ②. sp3
(3) ①. CH3OH ②. H2
(4)大于 (5) ①. 6 ②.
【解析】
【小问1详解】
Cu为29号元素,价电子排布图为:;
【小问2详解】
CO2的中心原子C的价层电子对数为2,没有孤电子对,空间构型为直线形;CH3OH分子中O的价层电子对数为4,杂化轨道类型是sp3;
【小问3详解】
CO2和H2均为直线形分子,CO2是由极性键形成的非极性分子,H2是由非极性键形成的非极性分子,CH3OH的结构式为,是由极性键形成的极性分子;
【小问4详解】
CH3OH分子间可以形成氢键,而CH3SH分子间不能形成氢键,故CH3OH的沸点大于CH3SH;
【小问5详解】
由晶胞结构图可知,以左下角铜离子为例,在x、y、z轴上各有2个相邻且最近的氧离子,故其中Cu2+的配位数为6。根据“均摊法”,晶胞中含个Cu2+、个O2-,则晶体密度为。
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