【高考领航】2025年高中化学学业水平选择性考试模拟试题（江苏）(12)

高中化学学业水平选择性考试模拟试题(十二) 　1—6　BBCDDB　7—13　BCABADD 1．B　CO2和碱反应生成盐和水，属于酸性氧化物，A正确；链状葡萄糖分子中含有羟基、醛基2种官能团，B错误；CO2和水为原料合成葡萄糖和脂肪酸，合成中碳元素化合价发生了改变，故发生了氧化还原反应，C正确；该新路径可以充分利用CO2，有利于促进“碳中和”，D正确。 2．B　聚丙烯的键线式为，故A错误；含14个中子的铝离子的质子数为13、质量数为27，离子符号为Al3＋，故B正确；铁元素的原子序数为26，铁原子失去3个电子形成铁离子，则铁离子的价电子排布式为3d5，故C错误；四氯化碳分子中氯原子的原子半径比碳原子的原子半径大，故D错误。 3．C　Zn的第一电离能比Cu大，是因为Cu的价层电子排布式为3d104s1，Zn的价层电子排布式为3d104s2，处于全充满稳定状态，A项错误；SiO2的熔点比CO2高，原因是前者是共价晶体，后者是分子晶体，B项错误；甲基是推电子基团，CH3COOH中O—H键极性弱，相较于HCOOH不易电离出H＋，故HCOOH酸性比CH3COOH强，C项正确；O2为非极性键构成的非极性分子，O3是非极性键形成的极性分子，D项错误。 4．D　短周期元素X、Y、Z、W、E原子序数依次增大，X是密度最小的金属，是当前动力电池的重要构成元素，则X为Li元素；X与Y同主族，则Y为Na元素；Z原子的K层电子数比M层电子数少1个，则Z为Al元素；W、E相邻，可形成所有原子最外层8电子稳定结构的E—W—W—E化合物，则W为S元素、E为Cl元素。同周期元素，从左到右原子半径依次减小，铝原子的原子半径小于钠原子的原子半径，故A错误；S和Cl为同周期元素，从左到右第一电离能和电负性均呈增大趋势，第一电离能：Cl>S，电负性：Cl>S，故B错误；化合物S2Cl2中氯元素的化合价为－1价，故C错误；氢氧化铝是两性氢氧化物，能与强酸硫酸溶液反应生成盐，也能与强碱氢氧化钠溶液反应生成盐，故D正确。 5．D　浓差电池中，Cu(2)失去电子，该电极为负极，电极反应式为Cu－2e－===Cu2＋，Cu(1)电极为正极，电极上发生得电子的还原反应，电极反应为Cu2＋＋2e－===Cu，A错误；此电池为浓差电池，主要因为铜离子浓度不同形成的电势差，所以隔膜是阴离子交换膜，C(2)极为阳极，B错误；阳极上水失电子生成氧气和氢离子，电极反应为：2H2O－4e－===O2↑＋4H＋，阴极上丙烯腈合成己二腈得电子，电极反应为2CH2===CHCN＋2H＋＋2e－===NC(CH2)4CN。当两电极中铜离子浓度相同时放电完毕，此时溶液中硫酸铜浓度为3 mol·L－1，所以转移电子的物质的量是0.8 mol，由反应2CH2= CHCN＋2H＋＋2e－===NC(CH2)4CN可知，可制备0.4 mol己二腈，C错误；当电解停止时，电路中共转移0.8 mol电子，则Cu(1)电极上析出0.4 mol Cu，Cu(2)电极上溶解0.4 mol Cu，故Cu(1)极与Cu(2)极质量相差0.8 mol×64 g/mol＝51.2 g，D正确。 6．B　实验室采用NH4Cl与Ca(OH)2固体混合加热制取NH3，A正确；无水CaCl2能与NH3发生反应，不能干燥NH3，B错误；NH3的密度比空气的小，应采用向下排空气法收集，从短管进，C正确；NH3具有一定的还原性，能与CuO发生氧化还原反应，通过观察试管中CuO的颜色变化，可探究NH3的还原性，D正确。 7．B　N2H4分子中N原子与其直接相连的原子形成三角锥形结构，H—N—H键角小于120°，A错误；NH3与Cl2发生氧化还原反应生成NH4Cl，反应现象为产生白烟，B正确，金属钠与液氨反应，钠为活泼金属体现还原性，C错误；NH3易液化是由于NH3分子间形成氢键，D错误。 8．C　催化剂可以改变反应速率，不能改变焓变，A错误；降低温度平衡右移，平衡常数变大，改变压强不会改变平衡常数，B错误；及时将体系中的NH3液化分离，减小生成物的浓度，有利于平衡正向移动，C正确；E表示键能，则E(N≡N)＋3E(H—H)－6E(N—H)＝－92.4 kJ·mol－1，D错误。 9．A　羟基茜草素不能发生消去反应，A项错误；该分子中所有的碳原子都是sp2杂化，所有原子可能共平面，B项正确；苯环上有五个不同化学环境的H，苯环上的H原子被4个Cl原子取代和被1个Cl原子取代的结构数目相同，均为5种，C项正确；一定条件下，苯环和羰基均能和H2发生加成反应，所以1 mol羟基茜草素最多能与8 mol H2发生加成反应，D项正确。 10．B　由尿素分子形成六角形通道的结构可知，该结构中存在分子间氢键，A项正确；尿素分子和正烷烃分子间通过分子间作用力形成包合物，B项错误；正烷烃分子能进入六角形通道，并形成超分子包合物，支链烷烃因含有侧链，空间体积较大，无法进入六角形通道，据此可分离正烷烃和支链烷烃，C、D项正确。 11．A　A．向Ba(OH)2溶液中滴加少量稀硫酸发生反应：Ba(OH)2＋H2SO4===BaSO4↓＋2H2O，溶液中离子浓度减小，电导率减小，故A正确；B.在空气中点燃氢气，将导管伸入盛有氯气的集气瓶，集气瓶中产生白雾，生成HCl，故B错误；C.向Na2SiO3溶液中滴入稀盐酸发生反应，Na2SiO3＋2HCl===2NaCl＋H2SiO3↓，H2SiO3难溶于水，溶液中出现凝胶，说明酸性HCl＞H2SiO3，但HCl不是Cl元素的最高价氧化物对应的水化物，不能证明非金属性：Cl＞Si，故C错误；D.加热盛有少量NH4HCO3固体的试管，发生反应生成氨气、二氧化碳和水，在试管口放置湿润的红色石蕊试纸，石蕊试纸变蓝，说明NH3显碱性，故D错误。 12．D　Ka1·Ka2＝，当pH为1.2时，c(H＋)＝10－1.2mol·L－1，c(HC2O)＝c(H2C2O4)，草酸的Ka1＝＝10－1.2，当pH为4.2时，c(H＋)＝10－4.2 mol·L－1，c(HC2O)＝c(C2O)，草酸的Ka2＝＝10－4.2；根据图中H2C2O4、C2O交点得到c(C2O)＝c(H2C2O4)，所以Ka1·Ka2＝c2(H＋)，c(H＋)＝＝ mol·L－1＝10－2.7 mol·L－1，交点溶液pH为2.7。依据电荷守恒，a点对应的溶液中c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2O)＋2c(C2O)，在此点c(HC2O)＝c(C2O)，所以c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋3c(C2O)，A不正确；由图中数据，通过上面的计算，可得出曲线H2C2O4与曲线C2O交点的pH＝2.7，B不正确；加入20 mL NaOH溶液时，H2C2O4与NaOH刚好完全反应生成NaHC2O4和水，从图中可知，HC2O在溶液中以电离为主，所以溶液中c(Na＋)＞c(HC2O)＞c(C2O)＞c(H2C2O4)，C不正确；从图中可以看出，H2C2O4为弱酸，所以H2C2O4的电离方程式为H2C2O4H＋＋HC2O，HC2OH＋＋C2O，D正确。 13．D　由晶胞结构图可知，La位于晶胞的顶点和上、下底面的面心，个数为12×＋2×＝3，Ni位于面上及晶胞内部，个数为18×＋6＝15，故该物质的化学式为LaNi5，A项正确；合金属于金属晶体，B项正确；不同元素原子的吸收光谱或发射光谱不同，C项正确；一个晶胞的质量为 g＝ g，晶胞的体积为 cm3，故晶体的密度为 g·cm－3，D项错误。 14．解析：废旧磷酸铁锂电池的正极材料中含有LiFePO4、Al、导电剂(乙炔墨、碳纳米管)等，首先用NaOH溶液浸取，Al溶解得到偏铝酸盐，过滤分离出含偏铝酸钠的溶液即为滤液A，过滤后为LiFePO4及乙炔墨、碳纳米管，加盐酸、过氧化氢将LiFePO4氧化为含有Li＋的溶液和FePO4沉淀，过滤分离出滤渣，滤液中含铁离子、锂离子，之后再加30%Na2CO3调节pH，生成的沉淀为FePO4·3H2O等，滤液中含有锂离子，加入饱和碳酸钠溶液并加热，可生成Li2CO3粗品，用热水洗涤，干燥得到高纯Li2CO3。(1)废旧锂离子电池中大都残余部分电量，在处理之前需要进行彻底放电，否则在后续处理中，残余的能量会集中释放出大量的热量，可能会造成安全隐患等不利影响；(2)由上述分析可知滤液A中为偏铝酸钠溶液，其主要溶质为NaAlO2；(3)在步骤“酸浸”时，由题中已知①，LiFePO4不溶于碱，可溶于稀酸，可知LiFePO4被H2O2在酸性环境中氧化得到Li＋和FePO4沉淀，根据电子守恒、元素守恒可得离子方程式为2LiFePO4＋H2O2＋2H＋===2Li＋＋2FePO4↓＋2H2O；盐酸用量过多会消耗后续步骤“调pH”中的Na2CO3溶液，造成浪费；(4)pH>2.5后，促使部分铁元素水解平衡正向移动以Fe(OH)3形式存在，因此降低了磷元素的沉淀率；(5)从题中Li2CO3在水中溶解度可知，碳酸锂在温度较高时溶解度较小，则可用热水洗涤，然后干燥可得到高纯碳酸锂；(6)由题意可知，再生制备磷酸亚铁锂的反应为碳酸锂、磷酸铁与足量炭黑混合高温灼烧反应生成磷酸亚铁锂和一氧化碳，反应的化学方程式为Li2CO3＋2FePO4＋2C2LiFePO4＋3CO↑。 答案：(1)释放残余的能量，避免造成安全隐患　 (2)NaAlO2　(3)2LiFePO4＋H2O2＋2H＋===2Li＋＋2FePO4↓＋2H2O　防止增大后续步骤中Na2CO3溶液的消耗，造成浪费　(4)pH>2.5后，促使部分铁元素水解平衡正向移动以Fe(OH)3形式存在，降低了磷元素的沉淀率　(5)碳酸锂在温度较高时溶解度较小，用热水洗涤，干燥可得到高纯碳酸锂　(6)Li2CO3＋2FePO4＋2C2LiFePO4＋3CO↑ 15．解析：结合B的结构及已知反应可知A为丙酸，丙酸与PCl3发生取代反应生成B，B与氯气在光照条件下发生取代反应生成C；根据G的结构及已知反应②可推出E为：；结合D的分子式及E的结构可知D为：；G在ZnCl2作用下转化为M，M碱性水解再酸化得到N。(1)由F的结构简式，结合醇的命名法，可知F的名称为：2，2-二甲基-1，3-丙二醇，其结构中含有两个羟基，与水分子间易形成氢键，使其在水中溶解度较大；(3)结合已知反应可知，E＋F→G的反应方程式为：＋H2O；(4)手性碳原子是指连接4个不同原子或原子团的碳原子，由N的结构可知，只有羧基所连碳原子为手性碳原子；(5)D()苯环上的一氯取代物有两种，则苯环上不能只有一个取代基；若含两个取代基，则可能是甲基和正丙基、甲基和异丙基，因取代基不同则处于对位时苯环一氯代物有两种；若两取代基相同则为2个乙基，两乙基处于邻位时苯环一氯代物有两种；若含3个取代基则为2个甲基和1个乙基，两个甲基不对称时苯环上有三种氢，不符合题意，则两个甲基应处于对称位置，两甲基可处于乙基的邻位或间位，2种；若苯环上有4个取代基则为4个甲基，此时苯环只有一种氢，不符合题意，因此符合要求的同分异构体有5种，其中核磁共振氢谱显示四组峰，且峰面积之比为3∶2∶1∶1的结构简式：；(6)根据题意和原料，利用逆合成分析法：可由甲苯与发生取代反应得到，可由与PCl3发生取代反应生成，可由丙醇氧化得到，丙醇可由丙烯与水加成得到，由此可确定合成路线。 答案：(1)2，2-二甲基-1，3-丙二醇　分子中含有羟基能与水分子之间形成氢键　(2)取代反应　酯基、碳氯键　 16．解析：利用Na来干燥甲苯，通过回流得到的水与钠反应，二苯甲酮为指示剂，无水时体系呈蓝色，改变开关状态收集甲苯，将甲苯、五氯化磷、NaN3在Ar气氛围中充分混合后转入装置B中，在反应釜中于280 ℃加热12小时使其充分反应。(1)PO中心原子价层电子对数为4＋0＝4，其VSEPR模型是四面体形。磷酸易形成过饱和溶液，难以结晶，可以引入晶种来促进溶液中的磷酸结晶析出，可向其过饱和溶液中加入磷酸晶体促进其结晶，磷酸分子含有羟基，容易与水分子形成氢键，因此磷酸具有较强的吸水性，所制得的磷酸中仍含有少量的水极难除去；(2)①金属钠与水能发生反应，因此金属Na的作用是干燥甲苯；②回流过程中，水要回流到烧瓶中，因此除水时打开的活塞是K1、K3；体系变蓝后，改变开关状态收集甲苯；(3)①在氩气保护下，反应物在装置A中混匀后转入装置B，于280 ℃加热12小时，反应物完全反应，五氯化磷和NaN3 反应生成红磷、氮气和氯化钠，其反应的化学方程式为10NaN3＋2PCl52P＋15N2↑＋10NaCl；由于五氯化磷易水解，为防止五氯化磷遇见空气中的水蒸气发生水解，因此用氩气赶走空气。②根据反应可知，得到的产物上沾有甲苯和氯化钠，用乙醇洗去甲苯，用水洗去氯化钠。 答案：(1)四面体形　磷酸晶体　磷酸分子与水分子间能形成氢键　(2)①干燥甲苯　②K1、K3 (3)①10NaN3＋2PCl52P＋15N2↑＋10NaCl　防止五氯化磷遇空气中的水蒸气而发生水解　②甲苯　氯化钠 17．解析：(1)①由盖斯定律可知，反应Ⅱ－2×Ⅰ得S8(g)＝4S2(g)　ΔH＝＋411.15 kJ·mol－1；②由图可知，650 ℃以下总反应为吸热反应，升高温度平衡正向移动，转化率增大；700 ℃以上总反应为放热反应，升高温度平衡逆向移动，转化率减小，平衡转化率在650 ℃～700 ℃左右达到峰值，故为提高CH4平衡转化率，控制温度范围在650 ℃～700 ℃；(2)①T ℃、c0＝1.0 mol·L－1时，测得t＝9.5 s、α＝95%，则9.5＝()，k＝2 L·mol－1·s－1。②T ℃时，计划在5 s内转化率达90%，则5＞()，c0＞0.9 mol·L－1，应控制初始浓度c0大于0.9 mol·L－1；(3)①根据化学方程式体现的关系，二硫化碳和生成氢气的物质的量之比为1∶4，结合图像可知，图中表示CS2的曲线是b。②950 ℃时，反应物投料比采用n(CH4)∶n(H2S)＝1∶2，维持体系压强为100 kPa，设甲烷、硫化氢投料分别为1 mol、2 mol， 　　 　CH4(g)＋2H2S(g)CS2(g)＋4H2(g) 起始(mol) 　1 　 2 　 0 　 0 转化(mol) 　a 　 2a 　 a 　 4a 平衡(mol) 1－a 2－2a 　 a 　 4a 由图可知，平衡时甲烷与二硫化碳含量相等，则1－a＝a，a＝0.5，则甲烷、硫化氢、二硫化碳、氢气分别为0.5 mol、1 mol、0.5 mol、2 mol，总的物质的量为4 mol，该反应的Kp＝＝104；③相比以硫磺矿为原料，使用H2S的优点是可以变废为宝，减小污染；缺点是反应温度更高、耗能更大。 答案：(1)①＋411.15　②B　650 ℃以下总反应为吸热反应，升高温度平衡正向移动，转化率增大；700 ℃以上总反应为放热反应，升高温度平衡逆向移动，转化率减小　(2)①2　②0.9　(3)①b　②104　③变废为宝，减小污染　反应温度更高、耗能更大 学科网（北京）股份有限公司 $$ 高中化学学业水平选择性考试模拟试题(十二) (考试用时：75分钟　试卷满分：100分) 一、选择题：本题共13小题，每小题3分，共39分。在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的。 1．我国科学家成功以二氧化碳和水为原料合成葡萄糖和脂肪酸，为合成“粮食”提供了新路径。下列有关说法不正确的是(　　) A．CO2属于酸性氧化物　　　 B．链状葡萄糖分子中含有三种官能团 C．合成中发生了氧化还原反应 D．该新路径有利于促进“碳中和” 2．下列化学用语使用正确的是(　　) A．聚丙烯的键线式： B．含14个中子的铝离子：Al3＋ C．铁离子的价电子排布式：3d34s2 D．四氯化碳的空间填充模型： 3．下列关于物质的结构或性质及解释都正确的是(　　) 选项 物质的结构或性质 解释 A 第一电离能：Zn＞Cu 元素金属性：Zn强于Cu B 熔点：SiO2＞CO2 相对分子质量：SiO2大于CO2 C 酸性HCOOH＞CH3COOH O—H键的极性：HCOOH强于CH3COOH D O2与O3分子极性相同 二者都是由非极性键构成的分子 4.短周期元素X、Y、Z、W、E原子序数依次增大。X是密度最小的金属，是当前动力电池的重要组成元素，X与Y同主族，Z原子的K层电子数比M层电子数少1个，W、E相邻，可形成所有原子最外层8电子稳定结构的E—W—W—E化合物。下列说法正确的是(　　) A．原子半径：Z>Y>X B．第一电离能：W>E，电负性：W<E C．化合物E—W—W—E中E的化合价为正价 D．Y、Z、W三种元素的最高价氧化物对应的水化物能相互反应 5．浓差电池指利用两极电解质溶液中浓度不同引起的电势差放电。实验室利用浓差电池实现电解丙烯腈(CH2===CHCN)合成己二腈[NC(CH2)4CN]，装置如图所示(实验前，隔膜两侧溶液均为200 mL，铜电极质量均为100 g)。 下列说法正确的是(　　) A．Cu(1)极为负极，其电极反应为Cu－2e－===Cu2＋ B．隔膜为阴离子交换膜，C(2)极为阴极 C．上述装置理论上可制备0.6 mol己二腈 D．当电解停止时，Cu(1)极与Cu(2)极质量相差51.2 g 阅读下列材料，完成6～8题。 NH3易液化，能与多种物质发生反应，将金属钠投入液氨中有H2产生，NH3能与CaCl2结合生成CaCl2·8NH3，加热条件下NH3能将CuO还原成Cu。NH3可用于制取肼(N2H4)和尿素[CO(NH2)2]等，工业上常用浓氨水检验输送氯气的管道是否泄漏，泄漏处有白烟生成，工业合成氨的反应为N2(g)＋3H2(g)2NH3(g)　ΔH＝－92.4 kJ·mol－1。 6．实验室制取NH3并探究其性质，下列实验装置和操作不能达到实验目的的是(　　) 甲　　　　　乙　　　丙　　　丁 A．用装置甲制取NH3 B．用装置乙干燥NH3 C．用装置丙收集NH3 D．用装置丁探究NH3的还原性 7．下列说法正确的是(　　) A．N2H4分子中的H—N—H键角为120° B．NH3与Cl2反应生成的白烟成分为NH4Cl C．金属钠与液氨反应体现了NH3的还原性 D．NH3易液化是由于NH3与H2O分子间形成氢键 8．对于工业合成氨的反应，下列说法正确的是(　　) A．使用高效催化剂可减小ΔH B．适当降温或加压，反应的平衡常数都增大 C．及时将体系中的NH3液化分离有利于平衡正向移动 D．用E表示键能，则E(N≡N)＋3E(H—H)－6E(N—H)＝92.4 kJ·mol－1 9．羟基茜草素具有止血、化瘀、通经络等功效，其结构简式如图。下列关于羟基茜草素说法错误的是(　　) A．能发生氧化反应和消去反应 B．分子中所有原子可能共平面 C．苯环上的氢原子被4个氯原子取代的结构有5种 D．1 mol羟基茜草素最多能与8 mol H2发生加成反应 10．超分子结构化学原理的应用非常广泛，尿素[CO(NH2)2]可与正烷烃(n－CnH2n＋2，n≥8)形成超分子包合物，原理如图所示。下列说法错误的是(　　) 尿素分子形成六角形通道　 正烷烃填入蜂窝状六角形通道，形成晶体结构 A．尿素分子通过分子间氢键形成较稳定的六角形通道 B．尿素分子和正烷烃分子间通过共价键形成包合物 C．依据分子直径大小差异可分离正烷烃和支链烷烃 D．分子的大小和几何形状会影响有机物的分离效果 11．下列实验操作、现象和结论均正确的是(　　) 选项 实验操作 现象 结论 A 向Ba(OH)2溶液中滴加少量稀硫酸，测量电导率变化 电导率减小 溶液中的离子浓度减小 B 在空气中点燃氢气，将导管伸入盛有氯气的集气瓶 集气瓶中产生白烟 生成HCl C 向Na2SiO3溶液中滴入稀盐酸 溶液中出现凝胶 非金属性：Cl＞Si D 加热盛有少量NH4HCO3固体的试管，并在试管口放置湿润的蓝色石蕊试纸 石蕊试纸变红 NH3显碱性 12.25 ℃时，向20 mL 0.2 mol·L－1H2C2O4溶液中逐滴加入0.2 mol·L－1NaOH溶液。溶液中H2C2O4、HC2O、C2O的物质的量分数变化如图所示。下列有关说法正确的是(　　) A．a点对应的溶液中c(Na＋)＋c(H＋)＜c(OH－)＋3c(C2O) B．由图中数据可计算得曲线H2C2O4与曲线C2O交点的pH＝2.6 C．加入20 mL NaOH溶液时，溶液中c(Na＋)＞c(HC2O)＞c(H2C2O4)＞c(C2O) D．H2C2O4的电离方程式为H2C2O4H＋＋HC2O，HC2OH＋＋C2O 13．某储氢材料镧镍合金的晶胞结构如图所示。下列说法错误的是(　　) A．该物质的化学式为LaNi5 B．属于金属晶体 C．利用原子光谱可鉴定储氢材料中的La元素 D．晶体密度ρ＝ g·cm－3 二、非选择题：本题共4小题，共61分。 14．(15分)废旧磷酸铁锂电池的正极材料中含有LiFePO4、Al、导电剂(乙炔墨、碳纳米管)等。工业上利用废旧磷酸铁锂电池的正极材料制备Li2CO3的工艺流程如下： 已知：①LiFePO4不溶于碱，可溶于稀酸。 ②常温下，Ksp(FePO4)＝1.3×10－22，Ksp[Fe(OH)3]＝4.0×10－38。 ③Li2CO3在水中溶解度： 温度/℃ 0 20 40 60 80 100 溶解度/g 1.54 1.33 1.17 1.01 0.85 0.72 回答下列问题： (1)将电池粉碎前应先放电，放电的目的是___________________。 (2)“滤液A”中的溶质主要是______________________________。 (3)“酸浸”时，加入H2O2溶液的目的是_____________________(用离子方程式表示)。盐酸用量不宜太多，结合后续操作分析，原因是_________________。 (4)“沉铁沉磷”时，当溶液pH从1.0增大到2.5时，沉铁沉磷率会逐渐增大，但pH超过2.5以后，沉磷率又逐渐减小。从平衡移动的角度解释沉磷率减小的原因是__________________________________。 (5)“提纯”时，可用热水洗涤Li2CO3粗品，理由是__________________。 (6)制取的Li2CO3、FePO4与足量的炭黑混合，隔绝空气高温灼烧得到LiFePO4，反应的化学方程式是_______________________________。 15．(15分)布洛芬(N)是一种家中常备退烧药，转位重排法是合成布洛芬的主要方法，其合成路线见下图所示。 回答下列问题： (1)F的名称为________________，其易溶于水的原因为____________。 (2)A→B的反应类型为________________，M中含有的官能团名称为_______________________。 (3)E＋F→G的化学方程式为_____________________________。 (4)手性分子在生命科学和药物生产方面有广泛应用。对于手性药物，一个异构体可能有效，另一个异构体可能无效甚至有害。布洛芬分子(N)中存在的手性碳原子个数为________________个。 (5)苯环上的一氯取代物有两种的D的同分异构体有________________种(不含立体异构)，写出其中核磁共振氢谱显示四组峰，且峰面积之比为3∶2∶1∶1的结构简式_______________。 (6)对甲基苯丙酮()为常用化工原料。结合上述流程，以甲苯和丙烯为原料制备对甲基苯丙酮的合成路线为(无机试剂任选)______________。 16．(16分)Ⅰ.磷酸是一种重要的化工原料，是生产磷肥的原料，也是食品添加剂之一。 (1)工业上可以用磷单质与硝酸作用得到纯的磷酸(熔点42 ℃)。PO的VSEPR模型是__________________(填名称)。磷酸易形成过饱和溶液，难以结晶，可向其过饱和溶液中加入________________促进其结晶，但是所制得的磷酸中仍含有少量的水极难除去，其可能的原因是__________________________________。 Ⅱ.研究小组以无水甲苯为溶剂，PCl5(易水解)和NaN3(叠氮化钠)为反应物制备纳米球状红磷。 图1 (2)甲苯干燥和收集的回流装置如图1所示(夹持及加热装置略)。以二苯甲酮为指示剂，无水时体系呈蓝色。 ①金属Na的作用是_________________________________。 ②回流过程中，除水时打开的活塞是________________；体系变蓝后，改变开关状态收集甲苯。 (3)纳米球状红磷的制备装置如图2所示(夹持、搅拌、加热装置已略)。 图2　　　　　　　 ①在氩气保护下，反应物在装置A中混匀后转入装置B，于280 ℃加热12小时，反应物完全反应，其化学方程式为_____________________________；用氩气赶走空气的目的是______________________________。 ②经冷却、离心分离和洗涤得到产品，洗涤时先后使用乙醇和水，依次洗去的物质是________________________、________________________。 17．(15分)CS2在化工生产中有重要作用，天然气法合成CS2相关反应如下： 反应Ⅰ　CH4(g)＋2S2(g)===CS2(g)＋2H2S(g)　ΔH1＝－104.71 kJ·mol－1 反应Ⅱ　2CH4(g)＋S8(g)===2CS2(g)＋4H2S(g)　ΔH2＝＋201.73 kJ·mol－1 (1)ΔH1、ΔH2随温度变化不大。温度不同时，反应体系中不同。合成CS2总反应CH4(g)＋xS8(g)＋(2－4x)S2(g)===CS2(g)＋2H2S(g)的ΔH随温度T变化如图。 ①S8(g)===4S2(g)　ΔH＝__________kJ·mol－1。 ②为提高CH4平衡转化率，控制温度范围在__________(填标号)，理由是______________________________________________________________________________________________________________________________。 A．400～450 ℃　　　 B．650～700 ℃　　　 C．750～800 ℃　　　 D．800 ℃以上 (2)合成CS2总反应中硫蒸气达到饱和时，反应时间t与CH4初始浓度c0和CH4转化率α满足关系t＝()，式中k为速率常数。 ①T ℃、c0＝1.0 mol·L－1时，测得t＝9.5 s、α＝95%，则k＝_______________L·mol－1·s－1。 ②T ℃时，计划在5 s内转化率达90%，应控制初始浓度c0大于__________L·mol－1。 (3)利用工业废气H2S替代硫磺矿生产CS2的反应为CH4(g)＋2H2S(g)CS2(g)＋4H2(g)。反应物投料比采用n(CH4)∶n(H2S)＝1∶2，维持体系压强为100 kPa，反应达到平衡时，四种组分的物质的量分数x随温度T的变化如图。 ①图中表示CS2的曲线是________(填“a”“b”“c”或“d”)。 ②950 ℃时，该反应的Kp＝__________(以分压表示，分压＝总压×物质的量分数)。 ③相比以硫磺矿为原料，使用H2S的优点是___________________，缺点是__________________________。 学科网（北京）股份有限公司 $$