内容正文:
不同聚集状态的物质与性质
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第3章 不同聚集状态的物质与性质
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章末强化练(三)
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第3章 不同聚集状态的物质与性质
化学 选择性必修2 L
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eq \a\vs4\al(考点一 晶体类型的判断)
1.(1)[2022·全国乙卷,35(3)]卤化物CsICl2受热发生非氧化还原反应,生成无色晶体X和红棕色液体Y。X为__________。解释X的熔点比Y高的原因________________________。
(2)(2020·山东化学等级考,17题节选)Sn为ⅣA族元素,单质Sn与干燥Cl2反应生成SnCl4。常温常压下SnCl4为无色液体,SnCl4空间构型为_____________,其固体的晶体类型为_____________。
(3)(2019·全国卷Ⅲ)苯胺()的晶体类型是_________。苯胺与甲苯()的相对分子质量相近,但苯胺的熔点(-5.9 ℃)、沸点(184.4 ℃)分别高于甲苯的熔点(-95.0 ℃)、沸点(110.6 ℃),原因是
_________________________________________________________________
________________________________________________________________。
(4)[全国卷Ⅰ,37(4)]CO能与金属Fe形成Fe(CO)5,该化合物的熔点为253 K,沸点为376 K,其固体属于____________晶体。
(5)[全国卷Ⅱ,37(2)改编]氧和钠的氢化物所属的晶体类型分别为________和________。
解析 (2)Sn为第ⅣA族元素,由于常温下SnCl4为液体,故SnCl4为分子晶体;SnCl4分子中中心原子的孤电子对数= eq \f(1,2) ×(4-4×1)=0,σ键电子对数为4,价层电子对数为4,故SnCl4分子的空间构型为正四面体形。(3)苯胺是有机物,晶体类型是分子晶体。氮原子电负性大,苯胺分子间存在氢键,使苯胺的熔点、沸点比甲苯高。(5)氧的氢化物是水或过氧化氢,形成的晶体为分子晶体;钠的氧化物为氧化钠或过氧化钠,属于离子晶体。
答案 (1)CsCl CsCl是离子晶体,ICl是分子晶体
(2)正四面体形 分子晶体 (3)分子晶体 苯胺分子之间存在氢键 (4)分子 (5)分子晶体 离子晶体
eq \a\vs4\al(考点二 晶体熔、沸点高低的比较)
2.(1)( 2020·全国卷Ⅱ,35节选)Ti的四卤化物熔点如下表所示,TiF4熔点高于其他三种卤化物,自TiCl4至TiI4熔点依次升高,原因是________________。
化合物
TiF4
TiCl4
TiBr4
TiI4
熔点/℃
377
-24.12
38.3
155
(2)(2019·全国卷Ⅰ) 一些氧化物的熔点如下表所示:
氧化物
Li2O
MgO
P4O6
SO2
熔点/℃
1 570
2 800
23.8
-75.5
解释表中氧化物之间熔点差异的原因
_________________________________________________________________
________________________________________________________________。
(3)[2017·全国卷Ⅰ,35(2)节选]K和Cr属于同一周期,且核外最外层电子构型相同,但金属K的熔点、沸点等都比金属Cr低,原因是
_________________________________________________________________
________________________________________________________________。
(4)[全国卷Ⅲ,37(4)]GaF3的熔点高于1 000 ℃,GaCl3的熔点为77.9 ℃,其原因是
_________________________________________________________________
________________________________________________________________。
解析 (1)一般不同的晶体类型的熔沸点是原子晶体>离子晶体>分子晶体,TiF4是离子晶体,其余三种则为分子晶体,故TiF4的熔点高于其余三种物质;TiCl4、TiBr4、TiI4均为分子晶体,对于结构相似的分子晶体,则其相对分子质量越大,分子间作用力依次越大,熔点越高。(2)由于Li2O、MgO为离子晶体,P4O6、SO2为分子晶体。键能MgO>Li2O,分子间力(分子量)P4O6>SO2,所以熔点大小顺序是MgO>Li2O>P4O6>SO2。
答案 (1)TiF4为离子化合物,熔点高,其他三种均为共价化合物,随相对分子质量的增大分子间作用力增大,熔点逐渐升高
(2)Li2O、MgO为离子晶体,P4O6、SO2为分子晶体。键能MgO>Li2O,分子间力(分子量)P4O6>SO2
(3)K的原子半径较大且价电子数较少,金属键较弱
(4)GaF3为离子晶体,GaCl3为分子晶体
eq \a\vs4\al(考点三 晶胞中微粒数的计算)
3.(1)[2022·全国甲卷,35(5)]萤石(CaF2)是自然界中常见的含氟矿物,其晶胞结构如图所示,X代表的离子是________;若该立方晶胞参数为a pm,正负离子的核间距最小为____pm。
(2)[2022·湖南卷,18(4)]钾、铁、硒可以形成一种超导材料,其晶胞在xz、yz和xy平面投影分别如图所示:
①该超导材料的最简化学式为____________;
(3)[2022·广东卷,20(6)]我国科学家发展了一种理论计算方法,可利用材料的晶体结构数据预测其热电性能,该方法有助于加速新型热电材料的研发进程。化合物X是通过该方法筛选出的潜在热电材料之一,其晶胞结构如图1,沿x、y、z轴方向的投影均为图2。
①X的化学式为________。
②设X的最简式的式量为Mr,晶体密度为ρ g·cm-3,则X中相邻K之间的最短距离为____________________nm(列出计算式,NA为阿伏加德罗常数的值)。
(4)(2020·全国卷Ⅰ,35节选)LiFePO4的晶胞结构示意图如(a)所示。其中O围绕Fe和P分别形成正八面体和正四面体,它们通过共顶点、共棱形成空间链结构。每个晶胞中含有LiFePO4的单元数有________个。
电池充电时,LiFeO4脱出部分Li+,形成Li1-xFePO4,结构示意图如(b)所示,则x=______________,n(Fe2+ )∶n(Fe3+)=__________。
(5)( 2020·全国卷Ⅱ,35节选)一种立方钙钛矿结构的金属卤化物光电材料的组成为Pb2+、I-和有机碱离子CH3NH eq \o\al(\s\up1(+),\s\do1(3)) ,其晶胞如图(b)所示。其中Pb2+与图(a)中__________的空间位置相同,有机碱CH3NH eq \o\al(\s\up1(+),\s\do1(3)) 中,N原子的杂化轨道类型是__________;若晶胞参数为a nm,则晶体密度为_________g·cm-3(列出计算式)。
(6)( 2020·全国卷Ⅲ,35节选)研究发现,氦硼烷在低温高压条件下为正交晶系结构,晶胞参数分别为a pm、b pm、c pm,α=β=γ=90°。氨硼烷的2×2×2超晶胞结构如图所示。
氨硼烷晶体的密度ρ=___________g·cm-3(列出计算式,设NA为阿伏加德罗常数的值)。
解析 (1)X代表的离子位于顶角和面心,该晶胞中含X的个数为8× eq \f(1,8) +6× eq \f(1,2) =4,Y代表的离子位于晶胞体内,共8个,根据萤石的化学式为CaF2,可知X代表Ca2+;F-分别位于8个“小正方体”的体心,Ca2+与F-最近的核间距为晶胞体对角线长度的 eq \f(1,4) ,由于晶胞参数为a pm,故Ca2+与F-最近的核间距为 eq \f(\r(3),4) a pm。
(2)①分析晶胞在xz、yz、xy平面的投影图可知,占据顶角和体心位置的为K原子,故K原子个数为8× eq \f(1,8) +1=2,每个竖直棱上有2个Se原子,体内有2个Se原子,故Se原子个数为8× eq \f(1,4) +2=4,每个竖直面上有2个Fe原子,故Fe原子个数为8× eq \f(1,2) =4,该物质的晶胞结构如图所示:
其最简化学式为KFe2Se2。②以1号Fe原子为研究对象,2号和3号铁原子及其对称位置的2个Fe原子距离1号Fe原子最近,故Fe的配位数为4。③该晶胞的质量为 eq \f(2×(39+56×2+79×2),NA) g,体积为0.4× 0.4×1.4×10-21 cm3,故该晶体的密度为 eq \f(2×(39+56×2+79×2),NA×0.42×1.4) ×1021 g·cm-3。
(3)①由图可知,eq \f(1,2) INCLUDEPICTURE "鲁科化学选择性必修2/22HX118.TIF" \* MERGEFORMAT
的个数为6×+8× eq \f(1,8) =4,K位于晶胞内,K的个数为8,所以X的化学式为K2SeBr6。②根据晶胞结构沿x、y、z轴方向的投影可得相邻K之间的最短距离为边长的 eq \f(1,2) ,设边长为a nm,则ρ= eq \f(4×Mr,(a×10-7)3×NA) ,所以a= eq \r(3,\f(4×Mr,ρ×NA)) ×107,所以X中相邻K之间的最短距离为 eq \f(1,2) × eq \r(3,\f(4×Mr,ρ×NA)) ×107 nm。
(4)由题干可知,LiFePO4的晶胞中,Fe存在于由O构成的正八面体内部,P存在由O构成的正四面体内部;再分析题干中给出的(a),(b)和(c)三个不同物质的晶胞结构示意图,对比(a)和(c)的差异可知,(a)图所示的LiFePO4的晶胞中,小球表示的即为Li+,其位于晶胞的8个顶点,4个侧面面心以及上下底面各自的相对的两条棱心处,经计算一个晶胞中Li+的个数为8× eq \f(1,8) +4× eq \f(1,2) +4× eq \f(1,4) =4个;进一步分析(a)图所示的LiFePO4的晶胞中,八面体结构和四面体结构的数目均为4,即晶胞中含Fe和P的数目均为4;考虑到化学式为LiFePO4,并且一个晶胞中含有的Li+,Fe和P的数目均为4,所以一个晶胞中含有4个LiFePO4
单元。对比(a)和(b)两个晶胞结构示意图可知,Li1-xFePO4相比于LiFePO4缺失一个面心的Li+以及一个棱心的Li+;结合上一个空的分析可知,LiFePO4晶胞的化学式为Li4Fe4P4O16,那么Li1-xFePO4晶胞的化学式为Li3.25Fe4P4O16,所以有1-x= eq \f(3.25,4) 即x=0.187 5。结合上一个空计算的结果可知,Li1-xFePO4即Li0.8125FePO4;假设Fe2+和Fe3+数目分别为x和y,则列方程组:x+y=1,0.812 5+2x+3y+5=4×2,解得x=0.812 5,y=0.187 5,则Li1-xFePO4中n(Fe2+)∶n(Fe3+)=0.812 5∶0.187 5=13∶3。
(5)比较晶胞(a)(b)可知,将图(b)中周围紧邻的八个晶胞中体心上的离子连接起来,就能变为图(a)所示晶胞结构,图(b)中体心上的Pb2+就变为了八个顶点,即相当于图(a)中的Ti4+;图(b)中顶点上的I-就变成了体心,即相当于图(a)中的Ca2+;图(b)面心上中的CH3NH eq \o\al(\s\up1(+),\s\do1(3)) 就变成了棱心,即相当于图(a)中的O2-;故图(b)中的Pb2+与图(a)中的Ti4+的空间位置相同;有机碱CH3NH eq \o\al(\s\up1(+),\s\do1(3)) 中N原子上无孤对电子,周围形成了4个σ键,故N原子采用sp3杂化;从图(b)可知,一个晶胞中含有Pb2+的数目为1×1=1个,CH3NH eq \o\al(\s\up1(+),\s\do1(3)) 的数目为8× eq \f(1,8) =1个,I-的数目为6× eq \f(1,2) =3个,故晶胞的密度为ρ= eq \f(m,V) = eq \f(1 mol×(207+3×127+12+14+6×1)g/mol,NA(a×10-7)3) = eq \f(620,NAa3) ×1021g/cm3。
(6)在氨硼烷的2×2×2的超晶胞结构中,共有16个氨硼烷分子,晶胞的长、宽、高分别为2a pm、2b pm、2c pm,若将其平均分为8份可以得到8个小长方体,则平均每个小长方体中占有2个氨硼烷分子,小长方体的长、宽、高分别为a pm、b pm、c pm,则小长方体的质量为 eq \f(31×2 g,NA) ,小长方体的体积为abc×10-30cm3,因此,氨硼烷晶体的密度为 eq \f(\f(31×2 g,NA),abc×10-30cm3) = eq \f(62,NAabc×10-30) g·cm-3。
答案 (1)Ca2+ eq \f(\r(3),4) a (2)①KFe2Se2 ②4
③ eq \f(2×(39+56×2+79×2),NA×0.42×1.4) ×1021 (3)①K2SeBr6
② eq \f(1,2) × eq \r(3,\f(4×Mr,ρ×NA)) ×107 (4) 4 eq \f(3,16) 或0.187 5 13∶3
(5)Ti4+ sp3 eq \f(620,NAa3) ×1021 (6) eq \f(62,NAabc×10-30)
$$