内容正文:
[对应学生用书第73页]
素养一 化学平衡常数、水的离子积、电离平衡常数、溶度积的比较和应用
化学平衡常数
水的离子积
电离平衡常数
溶度积
符号
K
Kw
Ka(酸)、Kb(碱)
Ksp
反应
列举
mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)
H2OH++OH-
HAH++A-
AmBn(s)mAn+(aq)+nBm-(aq)
表达
式
K=
Kw=
c(H+)·c(OH-)
K=
Ksp=cm(An+)·cn(Bm-)
适用
范围
可逆反应平衡体系
中性溶液、稀的酸性或碱性溶液
弱电解质的电离平衡体系
难溶电解质的溶解平衡体系
影响
因素
都只受温度的影响,与浓度变化或压强变化无关
主要
规律
温度升高,吸(放)热反应的K增大(减小);温度升高,Kw、Ka(Kb)均增大,Ksp一般也增大(Ka和Ksp变化幅度不大,一般数量级不变);常温时,Kw=1.0×10-14
注意
固体和纯液体的浓度可视为常数,不列入平衡常数表达式中
意义
都表示平衡的限度;K越大,正反应进行的程度越大;Kw越大,水的电离程度越大;Ka或Kb越大,弱酸或弱碱的电离程度越大(酸性或碱性越强);相同类型的难溶电解质,Ksp越大,溶解度越大
1.下列有关电解质溶液的说法正确的是( )
A.向0.1 mol·L-1的CH3COOH溶液中加入少量水,溶液中减小
B.将CH3COONa溶液从20 ℃升温至30 ℃,溶液中增大
C.向盐酸中加入氨水至中性,溶液中>1
D.向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3,溶液中不变
解析 A项,CH3COOHCH3COO-+H+,K=,则=,加水稀释,K不变,c(CH3COO-)减小,故比值变大,错误;B项,CH3COONa溶液中存在水解平衡:CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-,K=,升高温度,水解平衡正向移动,K增大,则减小,错误;C项,溶液呈中性,则c(H+)=c(OH-),根据电荷守恒可知,c(Cl-)=c(NH),错误;D项,向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3,沉淀溶解平衡逆向移动,由于==,Ksp仅与温度有关,故不变,正确。
答案 D
2.化学平衡常数K、弱电解质的电离平衡常数Ka或Kb及溶度积常数Ksp是高中化学中常见的几种常数。它们都能反映相应的可逆变化进行的程度,下列关于以上常数的说法正确的是( )
A.对于可逆反应,若改变条件使平衡右移,则达到新的平衡时的平衡常数K一定增大
B.一定温度下,在a mol·L-1的饱和石灰水中加入适量的b mol·L-1 CaCl2溶液(b>a),则一定有Ca(OH)2析出
C.相同温度时,CH3COOH的电离平衡常数Ka与NH3·H2O的电离平衡常数Kb相等,所以CH3COONH4的水溶液显中性
D.升高温度,以上常数均增大
解析 平衡常数只与温度有关,A错误;加入CaCl2溶液时溶液体积增大,c(OH-)减小,不一定析出Ca(OH)2,B错误;化学平衡常数升温时不一定增大,与反应的热效应有关,D错误。
答案 C
素养二 水溶液中的离子反应与平衡图像
一、识别一强一弱溶液的稀释图像
1.相同体积、相同浓度的盐酸、醋酸
加水稀释相同的倍数,醋酸的pH大
加水稀释到相同的pH,盐酸加入的水多
2.相同体积、相同pH的盐酸、醋酸
加水稀释相同的倍数,盐酸的pH大
加水稀释到相同的pH,醋酸加入的水多
3.pH与稀释倍数的线性关系
将Va mL的HX、HY溶液分别稀释到V mL
将Vb mL的MOH、ROH溶液分别稀释到V mL
①HY为强酸、HX为弱酸
②a、b两点的溶液中:
c(X-)=c(Y-)
③水的电离程度:d>c>a=b
①MOH为强碱、ROH为弱碱
②c(ROH)>c(MOH)
③水的电离程度:a>b
二、理解酸碱中和滴定曲线
1.滴定曲线示例剖析
氢氧化钠溶液滴定等浓度等体积的盐酸、醋酸
盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化钠溶液、氨水
曲线起点不同:强碱滴定强酸、弱酸的曲线,强酸起点低;强酸滴定强碱、弱碱的曲线,强碱起点高
突跃点变化范围不同:强碱与强酸反应(强酸与强碱反应)的突跃点变化范围大于强碱与弱酸反应(强酸与弱碱反应)
常温下,当等体积、等浓度的一元强碱和一元强酸反应时,pH=7;但当等体积、等浓度的一元强碱和一元弱酸(或一元强酸和一元弱碱)反应时,pH>7(或pH<7)
指示剂的选择:强酸滴定弱碱用甲基橙;强碱滴定弱酸用酚酞;强酸与强碱的滴定,用甲基橙或酚酞均可
2.抓关键“五点”,突破滴定曲线
例如,常温下,向20 mL,0.1 mol·L-1 HA溶液中逐滴加入0.1 mol·L-1 NaOH溶液,溶液pH的变化如图所示:
三、明确分布系数图像
分布曲线指以pH为横坐标、分布系数(即组分的平衡浓度占总浓度的分数)为纵坐标的关系曲线。
一元弱酸
(以CH3COOH为例)
二元弱酸
(以草酸H2C2O4为例)
Ka=交点:c(CH3COO-)=c(CH3COOH),故Ka=c(H+)=10-4.76
Ka1=
A点:c(HC2O) =c(H2C2O4),故Ka1=c(H+)=10-1.2
Ka2=
B点:c(C2O)=c(HC2O),故Ka2=c(H+)=10-4.2
注:pKa为电离常数的负对数。
四、厘清沉淀溶解平衡图像
1.理解图像中线上点、线外点的含义
(1)曲线上任意一点都达到了沉淀溶解平衡状态,此时Q=Ksp。在温度不变时,无论改变哪种离子的浓度,另一种离子的浓度只能在曲线上变化,不会出现在曲线以外。
(2)曲线上方区域的点均为过饱和溶液,此时Q>Ksp。
(3)曲线下方区域的点均为不饱和溶液,此时Q<Ksp。
2.灵活应用Ksp分析判断
溶度积常数只是温度的函数,与溶液中溶质的离子浓度无关,在同一曲线上的点,溶度积常数相同。
3.(高考全国甲卷)下图为Fe(OH)3、Al(OH)3和Cu(OH)2在水中达沉淀溶解平衡时的pMpH关系图(pM=-lg ;c(M)≤10-5 mol·L-1可认为M离子沉淀完全)。下列叙述正确的是( )
A.由a点可求得Ksp=10-8.5
B.pH=4时Al(OH)3的溶解度为 mol·L-1
C.浓度均为0.01 mol·L-1的Al3+和Fe3+可通过分步沉淀进行分离
D.Al3+、Cu2+混合溶液中c(Cu2+)=0.2 mol·L-1时二者不会同时沉淀
解析 a点对应pH=2、pM=2.5,则c(OH-)=10-12 mol·L-1,c(Fe3+)=10-2.5 mol·
L-1,所以Ksp=c(Fe3+)·c3(OH-)=10-38.5,A项错误;由题图可知,pH=4时pAl3+=3,c(Al3+)=10-3 mol·L-1,故Al(OH)3的溶解度为10-3 mol·L-1,B项错误;当
c(Fe3+)=10-5 mol·L-1时,溶液pH<3,此时Fe3+已经完全沉淀,而当c(Al3+)=0.01 mol·
L-1(即pM=2)时,由题图可知pH约为3.7,Al3+开始沉淀,所以Al3+和Fe3+可通过分步沉淀进行分离,C项正确;由题图可知,当c(Al3+)=10-5 mol·L-1时(此时Al3+已完全沉淀),pH约为4.7,此时c(Cu2+)=0.1 mol·L-1<0.2 mol·L-1,即Cu2+已开始沉淀,故Al3+和
Cu2+会同时沉淀,D项错误。
答案 C
4.以酚酞为指示剂,用0.100 0 mol·L-1的NaOH溶液滴定20.00 mL未知浓度的二元酸H2A溶液。溶液中,pH、分布系数δ随滴加NaOH溶液体积VNaOH的变化关系如图所示。
[比如A2-的分布系数:
δ(A2-)=]
下列叙述正确的是( )
A.曲线①代表δ(H2A),曲线②代表δ(HA-)
B.H2A溶液的浓度为0.200 0 mol·L-1
C.HA-的电离常数Ka=1.0×10-2
D.滴定终点时,溶液中c(Na+)<2c(A2-)+c(HA-)
解析 由题图可知,加入40 mL NaOH溶液时达到滴定终点,又H2A为二元酸,则H2A溶液的浓度为0.100 0 mol·L-1,没有加入NaOH溶液时,H2A溶液的pH约为1.0,分析可知H2A第一步完全电离,曲线①代表δ(HA-),曲线②代表δ(A2-),A、B项错误;由题图可知,δ(HA-)=δ(A2-)即c(HA-)=c(A2-)时溶液pH=2.0,则Ka(HA-)==1.0×10-2,C项正确;滴定终点时溶液中存在的离子有Na+、H+、A2-、HA-、OH-,根据电荷守恒有c(Na+)+c(H+)=2c(A2-)+c(HA-)+c(OH-),此时c(H+)<c(OH-),则c(Na+)>2c(A2-)+c(HA-),D项错误。
答案 C
5.已知25 ℃时,CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示,向100 mL该条件下的CaSO4饱和溶液中加入400 mL 0.01 mol·L-1 Na2SO4溶液,下列叙述正确的是( )
A.溶液中析出CaSO4固体沉淀,最终溶液中c(SO)比原来的大
B.溶液中无沉淀析出,溶液中c(Ca2+)、c(SO)都变小
C.溶液中析出CaSO4固体沉淀,溶液中c(Ca2+)、c(SO)都变小
D.溶液中无沉淀析出,但最终溶液中c(SO)比原来的大
解析 由图像可知Ksp(CaSO4)=9.0×10-6,当加入400 mL 0.01 mol·L-1 Na2SO4溶液时,此时c(Ca2+)==6.0×10-4 mol·L-1,c(SO)=
=8.6×10-3 mol·L-1,Q=6.0×10-4×8.6×10-3=5.16×10-6<Ksp(CaSO4)=9.0×10-6,所以溶液中无沉淀析出,但最终溶液中c(SO)比原来的大。
答案 D
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