内容正文:
枣庄三中2023~2024学年度第二学期高二年级6月质量检测
化学试题
可能用到的相对原子质量:H 1 C 12 N 14 O 16 S 32 Mn 55 Fe 56
第Ⅰ卷(共40分)
一、选择题(本题共10小题,每小题2分,共20分。每小题只有一个选项符合题目要求。)
1. 下列说法正确的是
A. 可以用水分离四氯化碳和己烷的混合物
B. 淀粉[]和纤维素[]互为同分异构体
C. 植物油不能萃取溴水中的溴,因为它们可发生加成反应
D. 酿酒过程中葡萄糖在酒化酶的作用下发生水解反应生成乙醇
2. 下列各组物质性质的比较,结论正确的是
A. 在水中的溶解度:
B. 沸点:>
C. 分子的极性:
D. 溶液酸性:CF3COOH<CCl3COOH
3. 下列关于物质的结构或性质及解释都正确的是
选项
物质的结构或性质
解释
A
金属活动性:Mg>Al
第一电离能:Mg>Al
B
熔点:SiO2>CO2
相对分子质量:SiO2大于CO2
C
酸性:HCOOH>CH3COOH
O-H的极性:HCOOH强于CH3COOH
D
熔点:Cl2<Br2<I2
键能:Cl-Cl>Br-Br>I-I
A. A B. B C. C D. D
4. 有机物分子中的原子(团)之间会相互影响,导致相同的原子(团)表现不同的性质。下列各项事实不能说明上述观点的是
A. 甲苯能使高锰酸钾酸性溶液褪色,而甲基环己烷不能使酸性高锰酸钾溶液褪色
B. 苯与硝酸反应生成硝基苯,而甲苯在相同条件下生成三硝基甲苯
C. 乙烷难溶于水,而甲醇易溶于水
D. 三氯乙酸的酸性强于乙酸的酸性
5. 化合物Z是合成抗肿瘤药物的中间体,其合成路线如下:
下列说法正确的是
A. X中的含氧官能团分别是羟基、氨基、醛基
B. 1molY最多能与新制的含的悬浊液发生反应
C. Z分子与足量的加成后所得分子中含有3个手性碳原子
D. X、Y、Z可用溶液和溶液进行鉴别
6. 如图为一重要的有机化合物,以下关于它的说法中正确的是
A. 含有四种官能团
B. 1mol该物质,最多可以与1mol 发生加成反应
C. 可用酸性溶液检验其分子中的碳碳双键
D. 与1mol该物质反应,消耗Na、NaOH、的物质的量之比为2∶1∶1
7. 甲硝唑主要用作治疗或预防厌氧菌引起的系统或局部感染,结构简式如图所示,杂环中存在大键。下列说法错误的是
A. 该分子中①号更易和盐酸形成盐,增大药物水溶性
B. 该分子可发生加成反应、消去反应
C. 该分子中含有两种含氧官能团
D. 该分子是极性分子
8. 和互为同素异形体,臭氧分子极性较小;离子液体在室温或者温度稍高于室温时会呈现液态,如盐的熔点只有12℃;分子间氢键广泛存在,如形成平面型多聚硼酸晶体等。下列说法正确的是
A. 和的中心原子杂化方式不相同
B. 在水中的溶解度大于在四氯化碳中的溶解度
C. 硼酸晶体在水中的溶解度随温度升高而增大与分子间氢键无关
D. 大多数离子液体含有体积很大的阴、阳离子
9. N-甲基咪唑的结构简式为:,且4个碳原子和2个氮原子共平面,下列说法不正确的是
A. 电负性:H<C<N<O
B. 咪唑分子中存在大π键
C. N-甲基咪唑分子中氮原子的杂化方式为、
D. N-甲基咪唑可以做配位体形成配位键
10. 某镁铁合金是目前储氢密度最高的材料之一,其晶体的立方晶胞如图所示,晶胞边长为a pm。Mg原子占据Fe原子形成的所有四面体空隙。储氢后,分子占据Fe原子形成的八面体空隙,化学式为。下列说法正确的是
A. 氢气储满后晶体的化学式为
B. 该镁铁合金中Mg、Fe通过离子键结合
C. 氢气储满后,分子和分子之间的最近距离为
D. 该镁铁合金中,与1个Mg配位的Fe和与1个Fe配位的Mg均有4个
二、选择题:本题共5小题,每小题4分,共20分。每小题有一个或两个选项符合题意,全部选对得4分,选对但不全得2分,有选错得0分。
11. 下列实验操作能达到相应实验目的的是
选项
实验操作
实验目的
A
在含少量苯酚的苯中加入NaOH溶液,充分振荡后再分液
提纯苯
B
向CH3CH=CHCH2CHO中滴加溴水
检验该有机物中含碳碳双键
C
分别向水、乙醇中加入颗粒大小相近的钠粒
探究水、乙醇中H-O键断裂的难易程度
D
加热KOH、乙醇和2-溴丙烷的混合物,并将气体通入酸性高锰酸钾溶液中
验证消去反应的产物是丙烯
A. A B. B C. C D. D
12. 一种MnS晶胞的结构如图所示,设晶胞边长为anm,1号原子的分数坐标为(0,0,0),2号原子的分数坐标为(1,1,1)。下列说法正确的是
A. 3号原子的分数坐标为 B. 晶胞中S2-的配位数为6
C. Mn2+填充在S2-围成的正四面体中心 D. 该晶体的摩尔体积Vm=a3×10-27m3/mol
13. 可利用如下反应合成某新型有机太阳能电池材料的中间体。下列说法正确的是
A. 可用邻羟基苯甲醛和溴水在铁粉催化下合成X
B. X分子可形成分子内氢键和分子间氢键
C. 1molY最多可消耗3molNaOH
D. 类比上述反应,和可生成
14. 砷化镓是一种新型半导体材料,应用广泛。图甲为它的立方晶胞结构,图乙为该晶胞沿y轴的投影图。该晶胞的边长为d pm,在三维坐标系中a、b两点的原子坐标分别为,。下列说法错误的是
A. As和Ga原子间的最近距离为
B. Ga原子的配位数为4
C. c点的原子坐标为
D. As原子填充在Ga原子围成的“正八面体空隙”中
15. 重排反应是指某种化合物在试剂、温度或其他因素的影响下,发生分子中某些基团的转移或分子内碳原子骨架改变的反应。有机物X→Y的异构化反应如下图所示,下列说法正确的是
A. 依据核磁共振氢谱可确证X、Y存在不同的官能团
B. 除氢原子外,X中其他原子一定共平面
C. 含醛基和碳碳双键且有手性碳原子的Y的同分异构体有5种(不考虑立体异构)
D. 类比上述反应,的异构化产物可发生银镜反应和加聚反应
第Ⅱ卷(共60分)
三、非选择题(本题共4小题,共60分)
16. 回答下列问题。
Ⅰ.氢能是一种极具发展潜力的清洁能源,下列物质都是具有广阔应用前景的储氢材料。按要求回答下列问题:
(1)金属氢化物是一类常用的储氢剂。氢化钠(NaH)的晶体类型为_______,NaH与KH相比,熔点更高的是_______(填写化学式)。
(2)钛系贮氢合金中的钛锰合金,吸氢量更大,室温下易活化,基态锰原子的价层电子排布式为_______。
(3)(氨硼烷)具有很高的储氢容量及相对低的放氢温度(<350℃)而成为颇具潜力的化学储氢材料之一,它可通过环硼氮烷、与进行合成。
①与N同周期元素中,第一电离能大于N的元素有_______种(填数字)。
②氨硼烷中的共价键可以分为两种,这两种共价键的数量比为_______。
③氨硼烷中的∠HBH_______(填“>”、“<”或“=”)中的∠HBH。
(4)咔唑()是一种新型有机液体储氢材料,1mol咔唑中含有的σ键的数目为_______(设阿伏加德罗常数的值为)。已知咔唑分子中N原子连接的H与两个苯环共平面,则分子中N原子的杂化类型是_______。
Ⅱ.锰钢异常坚硬,且具抗冲击性能,是制造枪栓、保险库、挖掘机械和铁路设施的理想材料;锰也是人体的重要微量元素。回答下列问题:
(5)锰元素在元素周期表中的位置是_______。
(6)水杨醛缩邻氨基苯酚又被称为“锰试剂”,可与形成黄色的配合物。锰试剂的结构如上图所示,其分子中可能与形成配位键的原子有_______;锰试剂_______(填“能”或“不能”)形成分子内氢键。
(7)阿拉班达石(alabandite)是一种属于立方晶系的硫锰矿,其晶胞如图所示(=Mn,=S)。在该晶胞中,硫原子的堆积方式为_______。已知该晶胞中最近的两个硫原子之间的距离为dÅ(1Å=)晶体密度为,则阿伏加德罗常数_______(写出计算式即可)。
17. 化合物J是一种抗骨质疏松药,俗称依普黄酮,以化合物A为原料合成该化合物的路线如下:
已知:
回答下列问题:
(1)A中最多有_______个原子共平面。
(2)化合物E的名称是_______。
(3)反应⑥反应类型为_______,J中无氧官能团的名称为_______。
(4)H为催化剂,F和G反应生成I和另一种有机物X,该反应的化学方程式为_______。
(5)F的同系物K,相对分子质量比F大28,满足下列条件的K的同分异构体有_______种,写出上述同分异构体的水解产物核磁共振峰面积比为6∶2∶1∶1的结构简式_______(写出一种即可)。
①能发生水解反应,水解后只生成两种产物;
②水解产物均只有4种不同化学环境的等效氢原子,且都能与溶液发生显紫色反应。
18. 某化学兴趣小组设计图甲装置制备苯甲酸异丙酯,其反应原理如下:
物质的性质数据如下表所示:
物质
相对分子质量
密度/
沸点/℃
水溶性
苯甲酸
122
1.27
249
微溶
异丙醇
60
0.79
82
易溶
苯甲酸异丙酯
164
1.08
218
不溶
实验步骤:
步骤i.在图甲干燥的仪器a中加入24.4g苯甲酸、20mL异丙醇和10mL浓硫酸,再加入几粒沸石;
步骤ii.加热至70℃左右保持恒温半小时;
步骤iii.将图甲的仪器a中的液体混合物进行如下操作得到粗产品:
步骤iv.将粗产品用图乙所示装置进行精制。
回答下列问题:
(1)图甲中仪器a的名称为___________,步骤i中选择的仪器a的容积大小为___________(填标号)。
A. B. C. D.
(2)实验中,加入的异丙醇需过量,其目的是___________。判断酯化反应接近反应限度的现象为___________。
(3)本实验一般可采用的加热方式为___________。
(4)操作Ⅰ中饱和碳酸钠溶液洗涤的目的是___________,操作Ⅱ中加入无水硫酸镁的作用为___________。
(5)步骤iv操作时应收集的馏分,如果温度计水银球位置偏上,则收集的精制产品中可能混有的杂质为___________(填物质名称)。
(6)如果得到的苯甲酸异丙酯的质量为,那么该实验的产率为___________%(保留3位有效数字)。
19. 近日,由蒋华良院士和饶子和院士领衔的联合课题组,综合利用虚拟筛选和酶学测试相结合的策略进行药物筛选,发现肉桂硫胺是抗击新型冠状病毒的潜在用药,其合成路线如下:
已知:
(1)B的化学名称为_______ 。
(2)D生成E的反应类型是_______。
(3)F的结构简式为_______。
(4)C与银氨溶液反应的方程式为_______。
(5)有机物M为相对分子质量比E大14的E的同系物,符合下列条件的M的同分异构体有_______种(不考虑立体异构)。
①具有两个取代基的芳香族化合物②能水解,也能发生银镜反应③能使溴的四氯化碳溶液褪色
其中核磁共振氢谱有5组峰,且峰面积之比为3:2:2:2:1的同分异构体的结构简式为_______(任写一种)。
(6)写出以乙醇为原料合成的过程(无机试剂任选)_______。
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枣庄三中2023~2024学年度第二学期高二年级6月质量检测
化学试题
可能用到的相对原子质量:H 1 C 12 N 14 O 16 S 32 Mn 55 Fe 56
第Ⅰ卷(共40分)
一、选择题(本题共10小题,每小题2分,共20分。每小题只有一个选项符合题目要求。)
1. 下列说法正确的是
A. 可以用水分离四氯化碳和己烷的混合物
B. 淀粉[]和纤维素[]互为同分异构体
C. 植物油不能萃取溴水中的溴,因为它们可发生加成反应
D. 酿酒过程中葡萄糖在酒化酶的作用下发生水解反应生成乙醇
【答案】C
【解析】
【详解】A.己烷与水不互溶,己烷与四氯化碳互溶,加水不能分离己烷和四氯化碳的混合物,A错误;
B.淀粉[(C6H10O5)n]和纤维素[(C6H10O5)n]中由于n值不同,即分子式不同,故不互为同分异构体,B错误;
C.植物油含碳碳双键,与溴水发生加成反应,则不能用于萃取溴水中的溴,C正确;
D.酿酒过程中葡萄糖在酒化酶的作用下发生分解反应生成乙醇,不是水解反应,D错误;
故答案为:C。
2. 下列各组物质性质的比较,结论正确的是
A. 在水中的溶解度:
B. 沸点:>
C. 分子的极性:
D. 溶液酸性:CF3COOH<CCl3COOH
【答案】B
【解析】
【详解】A.卤代烃难溶于水、乙醇与水互溶,所以溶解性,故A错误;
B.形成分子间氢键,形成分子内氢键,所以沸点>,故B正确;
C.BCl3空间构型为平面三角形,为非极性分子;NCl3分子空间构型为三角锥,NCl3是极性分子,分子极性,故C错误;
D.F原子电负性大于Cl,所以溶液酸性CF3COOH>CCl3COOH,故D错误;
选B。
3. 下列关于物质的结构或性质及解释都正确的是
选项
物质的结构或性质
解释
A
金属活动性:Mg>Al
第一电离能:Mg>Al
B
熔点:SiO2>CO2
相对分子质量:SiO2大于CO2
C
酸性:HCOOH>CH3COOH
O-H的极性:HCOOH强于CH3COOH
D
熔点:Cl2<Br2<I2
键能:Cl-Cl>Br-Br>I-I
A. A B. B C. C D. D
【答案】C
【解析】
【详解】A.Mg的第一电离能大于Al的第一电离能是因为Al原子价层电子排布式为3s23p1,Mg原子价层电子排布式为3s2,为全充满状态,比较稳定,失去一个电子需要能量比Al原子多,A错误;
B.SiO2是共价晶体,CO2是分子晶体,共价晶体的熔点大于分子晶体,故熔点:SiO2>CO2,B错误;
C.烃基为推电子基团,烃基越大,推电子能力越强,使羧基中羟基的极性越小,羧酸的酸性越弱,故酸性:HCOOH>CH3COOH,C正确;
D.Cl2、Br2、I2形成的晶体是分子晶体,相对分子质量越大,熔点越高,熔点:Cl2<Br2<I2,说明分子间作用力Cl2<Br2<I2,共价键的键能决定分子稳定性,与熔点无关,D错误;
故答案为:C。
4. 有机物分子中的原子(团)之间会相互影响,导致相同的原子(团)表现不同的性质。下列各项事实不能说明上述观点的是
A. 甲苯能使高锰酸钾酸性溶液褪色,而甲基环己烷不能使酸性高锰酸钾溶液褪色
B. 苯与硝酸反应生成硝基苯,而甲苯在相同条件下生成三硝基甲苯
C. 乙烷难溶于水,而甲醇易溶于水
D. 三氯乙酸的酸性强于乙酸的酸性
【答案】C
【解析】
【详解】A.甲苯中由于苯环对甲基的影响,使甲苯中甲基易被高锰酸钾酸性溶液氧化,而甲基环己烷不能,可说明原子与原子团间的相互影响导致物质的化学性质不同,A与题意不符;
B.苯与硝酸反应生成硝基苯,而甲苯在相同条件下生成三硝基甲苯,是甲基对苯环进行了活化,B与题意不符;
C.乙烷难溶于水,而甲醇易溶于水,是羟基的亲水基团的作用,与分子内原子团的相互影响无关,C符合题意;
D.三氯乙酸的酸性强于乙酸的酸性,是由于不同基团导致羧基中的羟基极性的差异,D与题意不符。
故选C。
5. 化合物Z是合成抗肿瘤药物的中间体,其合成路线如下:
下列说法正确的是
A. X中的含氧官能团分别是羟基、氨基、醛基
B. 1molY最多能与新制的含的悬浊液发生反应
C. Z分子与足量的加成后所得分子中含有3个手性碳原子
D. X、Y、Z可用溶液和溶液进行鉴别
【答案】C
【解析】
【详解】A.由结构简式可知,X分子中含有的官能团分别是羟基、硝基、醛基,故A错误;
B.由结构简式可知,Y分子中含有的醛基能与新制氢氧化铜悬浊液反应生成砖红色沉淀,则1molY最多能与新制的含2mol氢氧化铜的悬浊液发生反应,故B错误;
C.由结构简式可知,一定条件下Z分子与足量的氢气发生加成反应所得分子中含有如图*所示的3个手性碳原子:,故C正确;
D.由结构简式可知,X分子能与氯化铁溶液发生显色反应使溶液呈紫色,Y、Z 分子不能与氯化铁溶液反应,X、Y、Z三种分子都不能与碳酸氢钠溶液反应,所以用氯化铁溶液和碳酸氢钠溶液不能鉴别X、Y、Z,故D错误;
故选C。
6. 如图为一重要的有机化合物,以下关于它的说法中正确的是
A. 含有四种官能团
B. 1mol该物质,最多可以与1mol 发生加成反应
C. 可用酸性溶液检验其分子中的碳碳双键
D. 与1mol该物质反应,消耗Na、NaOH、的物质的量之比为2∶1∶1
【答案】D
【解析】
【详解】A.该有机化合物含羟基、碳碳双键、羧基3种官能团,故A错误;
B.1mol苯环需要3molH2,1mol碳碳双键需要1molH2,共需要4molH2,故B错误;
C.醇羟基也能使酸性高锰酸钾溶液褪色,干扰碳碳双键的鉴定,故C错误;
D.能和钠反应的是羟基和羧基,能和NaOH、NaHCO3反应的是羧基,因此消耗三者的物质的量比值为2:1:1,故D正确;
故选D。
7. 甲硝唑主要用作治疗或预防厌氧菌引起的系统或局部感染,结构简式如图所示,杂环中存在大键。下列说法错误的是
A. 该分子中①号更易和盐酸形成盐,增大药物水溶性
B. 该分子可发生加成反应、消去反应
C. 该分子中含有两种含氧官能团
D. 该分子是极性分子
【答案】A
【解析】
【详解】A.已知杂环中存在大键,①号N提供2个电子形成大键,不再有孤电子对,②号N提供1个电子形成大键,还有1个孤电子对,故②号更易和盐酸形成盐,增大药物水溶性,故A错误;
B.分子中连羟基碳原子相邻的碳原子上有H,能发生消去反应,环为不饱和环,能发生加成反应,故B正确;
C.含有硝基和羟基两种含氧官能团,故C正确;
D.该分子结构不对称,正负电荷中心不重合,是极性分子,故D正确。
答案选A。
8. 和互为同素异形体,臭氧分子极性较小;离子液体在室温或者温度稍高于室温时会呈现液态,如盐的熔点只有12℃;分子间氢键广泛存在,如形成平面型多聚硼酸晶体等。下列说法正确的是
A. 和的中心原子杂化方式不相同
B. 在水中的溶解度大于在四氯化碳中的溶解度
C. 硼酸晶体在水中的溶解度随温度升高而增大与分子间氢键无关
D. 大多数离子液体含有体积很大的阴、阳离子
【答案】D
【解析】
【详解】A.中心原子Cl原子的价层电子对数为,中心原子Cl原子的价层电子对数为,故中心原子都采用杂化,A错误;
B.和水都是极性分子,但臭氧的极性极弱,四氯化碳为非极性分子,根据相似相溶原理,在水中的溶解度小于在四氯化碳中的溶解度,B错误;
C.硼酸分子之间存在氢键,影响硼酸分子与水分子之间形成氢键,升高温度硼酸溶解度增大是因为硼酸分子间的氢键断裂,重新与水分子形成氢键,C错误;
D.阴阳离子体积较大,使得阴阳离子间距离较大,离子键较弱,离子液体在室温或者稍高于室温会呈现液态,故大多数离子液体由体积大的阴、阳离子构成,D正确;
故答案选D。
9. N-甲基咪唑的结构简式为:,且4个碳原子和2个氮原子共平面,下列说法不正确的是
A. 电负性:H<C<N<O
B. 咪唑分子中存在大π键
C. N-甲基咪唑分子中氮原子的杂化方式为、
D. N-甲基咪唑可以做配位体形成配位键
【答案】C
【解析】
【详解】A.同周期元素从左到右电负性逐渐增大,同主族元素从上到下电负性逐渐减小,则元素的电负性:H<C<N<O,A项正确;
B.由共平面结构式可知,N﹣甲基咪唑分子中的大π键由2个N与3个C原子形成,6个电子形成,故表示为,B项正确;
C.因为4个碳原子和2个氮原子共平面,故N原子均为杂化,C项错误;
D.由结构式可知,N原子中存在孤电子对,所以N﹣甲基咪唑可以作为配体形成配合物,D项正确;
故答案选C。
10. 某镁铁合金是目前储氢密度最高的材料之一,其晶体的立方晶胞如图所示,晶胞边长为a pm。Mg原子占据Fe原子形成的所有四面体空隙。储氢后,分子占据Fe原子形成的八面体空隙,化学式为。下列说法正确的是
A. 氢气储满后晶体的化学式为
B. 该镁铁合金中Mg、Fe通过离子键结合
C. 氢气储满后,分子和分子之间的最近距离为
D. 该镁铁合金中,与1个Mg配位的Fe和与1个Fe配位的Mg均有4个
【答案】A
【解析】
【详解】A.每个晶胞中含有4个Fe和8个Mg。晶胞中Fe原子形成的八面体空隙在晶胞的棱心和体心上,所以晶胞中Fe原子形成的八面体空隙的数目为,即每个晶胞中含有4个分子,故氢气储满后晶体的化学式为,A正确;
B.该镁铁合金中的元素均为金属元素,所以该镁铁合金中Mg、Fe通过金属键结合,B错误;
C.氢气储满后,分子和分子之间的最近距离为面对角线(pm)的二分之一,即pm,C错误;
D.该镁铁合金中,与1个Mg配位的Fe有4个,与1个Fe配位的Mg有8个,D错误;
故答案选A。
二、选择题:本题共5小题,每小题4分,共20分。每小题有一个或两个选项符合题意,全部选对得4分,选对但不全得2分,有选错得0分。
11. 下列实验操作能达到相应实验目的的是
选项
实验操作
实验目的
A
在含少量苯酚的苯中加入NaOH溶液,充分振荡后再分液
提纯苯
B
向CH3CH=CHCH2CHO中滴加溴水
检验该有机物中含碳碳双键
C
分别向水、乙醇中加入颗粒大小相近的钠粒
探究水、乙醇中H-O键断裂的难易程度
D
加热KOH、乙醇和2-溴丙烷的混合物,并将气体通入酸性高锰酸钾溶液中
验证消去反应的产物是丙烯
A. A B. B C. C D. D
【答案】AC
【解析】
【详解】A.苯酚可以和氢氧化钠反应生成苯酚钠,生成物可溶于水中,通过分液可以除去,A正确;
B.该物质结构中含有醛基,可以被单质溴氧化而使溴水褪色,碳碳双键也可以和溴发生加成反应而使溴水褪色,故不能检验该有机物中含碳碳双键,B错误;
C.水和钠剧烈反应,乙醇和钠反应比较缓慢,且反应过程中,都是断裂O—H键,故可以探究水、乙醇中H-O键断裂的难易程度,C正确;
D.该反应中用到了易挥发的乙醇,乙醇和产物丙烯都可以使酸性高锰酸钾溶液褪色,故不能验证消去反应的产物是丙烯,D错误;
故选AC。
12. 一种MnS晶胞的结构如图所示,设晶胞边长为anm,1号原子的分数坐标为(0,0,0),2号原子的分数坐标为(1,1,1)。下列说法正确的是
A. 3号原子的分数坐标为 B. 晶胞中S2-的配位数为6
C. Mn2+填充在S2-围成的正四面体中心 D. 该晶体的摩尔体积Vm=a3×10-27m3/mol
【答案】B
【解析】
【详解】A.1号原子的分数坐标为,2号原子的分数坐标为,3号原子的分数坐标为,故A错误;
B.离子晶体中的配位数是指一个离子周围最邻近的异电性离子的数目,以面心的为基准分析,距离最近且等距的Mn2+数为6,故B正确;
C.结合晶胞结构,Mn2+填充在S2-围成的正八面体中心,故C错误;
D.1个晶胞体积为a3×10-27m3,根据均摊法,晶胞中,S2-个数为=,Mn2+个数为,则该晶胞含有4个MnS,其物质的量为,则该晶体的摩尔体积为 ,故D错误;
故答案选B。
13. 可利用如下反应合成某新型有机太阳能电池材料的中间体。下列说法正确的是
A. 可用邻羟基苯甲醛和溴水在铁粉催化下合成X
B. X分子可形成分子内氢键和分子间氢键
C. 1molY最多可消耗3molNaOH
D. 类比上述反应,和可生成
【答案】B
【解析】
【详解】A.醛基可以和溴水发生氧化反应,不能使用邻羟基苯甲醛和溴水在铁粉催化下合成X,A错误;
B.X分子中有两个电负性特别强的氧原子,可以形成分子间氢键和分子内氢键,B正确;
C.1molY分子中苯环上的溴原子,发生水解生成1mol酚羟基和1mol溴化氢,消耗2molNaOH; 1molY分子中的酯基发生水解生成1mol酚羟基和1mol羧基,消耗2molNaOH,则 1molY分子最多消耗4molNaOH,C错误;
D.类比上述反应,和反应,生成,D错误;
故选B。
14. 砷化镓是一种新型半导体材料,应用广泛。图甲为它的立方晶胞结构,图乙为该晶胞沿y轴的投影图。该晶胞的边长为d pm,在三维坐标系中a、b两点的原子坐标分别为,。下列说法错误的是
A. As和Ga原子间的最近距离为
B. Ga原子的配位数为4
C. c点的原子坐标为
D. As原子填充在Ga原子围成的“正八面体空隙”中
【答案】AD
【解析】
【分析】由晶胞所示可知,Ga在8个顶点和6个面心,均摊为=4,As在内部,为4个,As和Ga原子间的最近距离为体对角线的,据此回答。
【详解】A.As和Ga原子间的最近距离为体对角线的,即为dpm,A错误;
B.Ga原子周围与之最近的As为4个,即Ga原子的配位数为4,B正确;
C.由甲、乙图可知,c点的原子坐标为(,,),C正确;
D.根据晶胞结构可知,Ga原子距离最近的As原子有4个,Ga原子占据As原子形成的正四面体空隙,D错误;
故选AD。
15. 重排反应是指某种化合物在试剂、温度或其他因素的影响下,发生分子中某些基团的转移或分子内碳原子骨架改变的反应。有机物X→Y的异构化反应如下图所示,下列说法正确的是
A. 依据核磁共振氢谱可确证X、Y存在不同的官能团
B. 除氢原子外,X中其他原子一定共平面
C. 含醛基和碳碳双键且有手性碳原子的Y的同分异构体有5种(不考虑立体异构)
D. 类比上述反应,的异构化产物可发生银镜反应和加聚反应
【答案】CD
【解析】
【详解】A.由题干图示有机物X、Y的结构简式可知,X含有碳碳双键和醚键,Y含有碳碳双键和酮羰基,X、Y存在不同的官能团,但是根据核磁共振氢谱无法判断官能团,故A错误;
B.由题干图示有机物X的结构简式可知,X分子中存在两个碳碳双键所在的平面,单键可以任意旋转,故除氢原子外,X中其他原子可能共平面,B错误;
C.由题干图示有机物Y的结构简式可知,Y的分子式为:C6H10O,则含醛基和碳碳双键且有手性碳原子(即同时连有四个互不相同的原子或原子团的碳原子)的Y的同分异构体有:CH3CH=CHCH(CH3)CHO、CH2=C(CH3)CH(CH3)CHO、CH2=CHCH(CH3)CH2CHO、CH2=CHCH2CH(CH3)CHO和CH2=CHCH(CH2CH3)CHO共5种(不考虑立体异构),C正确;
D.由题干信息可知,类比上述反应,的异构化产物为:,含有碳碳双键和醛基,故可发生银镜反应和加聚反应,D正确;
故答案为:CD。
第Ⅱ卷(共60分)
三、非选择题(本题共4小题,共60分)
16. 回答下列问题。
Ⅰ.氢能是一种极具发展潜力的清洁能源,下列物质都是具有广阔应用前景的储氢材料。按要求回答下列问题:
(1)金属氢化物是一类常用的储氢剂。氢化钠(NaH)的晶体类型为_______,NaH与KH相比,熔点更高的是_______(填写化学式)。
(2)钛系贮氢合金中的钛锰合金,吸氢量更大,室温下易活化,基态锰原子的价层电子排布式为_______。
(3)(氨硼烷)具有很高的储氢容量及相对低的放氢温度(<350℃)而成为颇具潜力的化学储氢材料之一,它可通过环硼氮烷、与进行合成。
①与N同周期元素中,第一电离能大于N的元素有_______种(填数字)。
②氨硼烷中的共价键可以分为两种,这两种共价键的数量比为_______。
③氨硼烷中的∠HBH_______(填“>”、“<”或“=”)中的∠HBH。
(4)咔唑()是一种新型有机液体储氢材料,1mol咔唑中含有的σ键的数目为_______(设阿伏加德罗常数的值为)。已知咔唑分子中N原子连接的H与两个苯环共平面,则分子中N原子的杂化类型是_______。
Ⅱ.锰钢异常坚硬,且具抗冲击性能,是制造枪栓、保险库、挖掘机械和铁路设施的理想材料;锰也是人体的重要微量元素。回答下列问题:
(5)锰元素在元素周期表中的位置是_______。
(6)水杨醛缩邻氨基苯酚又被称为“锰试剂”,可与形成黄色的配合物。锰试剂的结构如上图所示,其分子中可能与形成配位键的原子有_______;锰试剂_______(填“能”或“不能”)形成分子内氢键。
(7)阿拉班达石(alabandite)是一种属于立方晶系的硫锰矿,其晶胞如图所示(=Mn,=S)。在该晶胞中,硫原子的堆积方式为_______。已知该晶胞中最近的两个硫原子之间的距离为dÅ(1Å=)晶体密度为,则阿伏加德罗常数_______(写出计算式即可)。
【答案】(1) ①. 离子晶体 ②. NaH
(2)3d54s2 (3) ①. 2 ②. 6∶1 ③. 小于
(4) ①. 24NA ②. sp2
(5)第三周期第ⅦB族
(6) ①. N、O ②. 能
(7) ①. 面心立方最密堆积 ②.
【解析】
【小问1详解】
氢化钠含有的为离子键,故为离子晶体;氢化钠和氢化钾中,钾离子的半径大于钠离子,所带的电荷数相等,故氢化钠的熔点更高;
【小问2详解】
基态锰原子的价层电子排布式为3d54s2;
【小问3详解】
①同周期元素中,第一电离能大于N的元素有氟、氖,故为2种;
②氨硼烷中的共价键可以分为共价键和配位共价键,故为6:1;
③BF3为平面正三角形,∠HBH为120°,而氨硼烷中硼为四面体结构,∠HBH键角更小;
【小问4详解】
1mol咔唑中含有24mol单键,故含有的σ键的数目为24NA;咔唑分子中N原子连接的H与两个苯环共平面,则分子中N原子的杂化类型是sp2杂化;
【小问5详解】
Mn元素原子序数为25,在元素周期表第四周期VIIB族;
【小问6详解】
根据锰试剂的结构简式可知O原子、N原子含有孤电子对,可以作配位原子;锰试剂含有两个不相邻的酚羟基,单键可以旋转,通过单键旋转调整两个羟基的距离,能形成分子内氢键;
【小问7详解】
据图可知S原子位于Mn原子的正四面体空隙中,整体结构与金刚石排列相似,所以S原子的堆积方式和Mn原子的堆积方式相同,晶胞中Mn原子位于面心和顶点,为面心立方最密堆积,则硫原子的堆积方式也为面心立方最密堆积;由晶胞结构可知最近两个硫原子之间的距离为面对角线的一半,所以晶胞的面对角线长度为2dÅ=2d×10-8cm,所以晶胞的边长为10-8cm,所以晶胞的体积为V=2d3×10-24cm3,根据均摊法,晶胞中S原子的个数为4,Mn原子的个数为=4,所以晶胞的质量m=g,所以有ρ=,解得NA=。
17. 化合物J是一种抗骨质疏松药,俗称依普黄酮,以化合物A为原料合成该化合物的路线如下:
已知:
回答下列问题:
(1)A中最多有_______个原子共平面。
(2)化合物E的名称是_______。
(3)反应⑥反应类型为_______,J中无氧官能团的名称为_______。
(4)H为催化剂,F和G反应生成I和另一种有机物X,该反应的化学方程式为_______。
(5)F的同系物K,相对分子质量比F大28,满足下列条件的K的同分异构体有_______种,写出上述同分异构体的水解产物核磁共振峰面积比为6∶2∶1∶1的结构简式_______(写出一种即可)。
①能发生水解反应,水解后只生成两种产物;
②水解产物均只有4种不同化学环境的等效氢原子,且都能与溶液发生显紫色反应。
【答案】(1)13 (2)间苯二酚
(3) ①. 取代反应 ②. 碳碳双键
(4)
(5) ①. 4 ②. 或
【解析】
【分析】由有机物的转化关系可知,光照条件下与氯气发生取代反应生成,则B为;与氰化钠发生取代反应生成,酸性条件下发生水解反应生成,一定条件下与发生取代反应生成,则E为;催化剂作用下与HC(OC2H5)3反应生成和乙醇,氢氧化钠作用下与发生取代反应生成;酸性条件下发生水解反应生成,则N为;与发生取代反应生成,催化剂作用下与HC(OC2H5)3反应生成。
【小问1详解】
分子中苯环为平面结构,由三点成面可知,分子中最多有13个原子共平面,故答案为:13;
【小问2详解】
由分析可知,E的结构简式为,名称为间苯二酚,故答案为:间苯二酚;
【小问3详解】
由分析可知,反应⑥为氢氧化钠作用下与发生取代反应生成、溴化钠和水;由结构简式可知,含有的无氧官能团为碳碳双键,故答案为:取代反应;碳碳双键;
【小问4详解】
由分析可知,H为催化剂,F和G反应生成I和另一种有机物X的反应为催化剂作用下与HC(OC2H5)3反应生成和乙醇,反应的化学方程式为+HC(OC2H5)3+3CH3CH2OH,故答案为:+HC(OC2H5)3+3CH3CH2OH;
【小问5详解】
F的同系物K,相对分子质量比F大28,说明K分子比F分子多2个碳原子,K的同分异构体能发生水解反应,水解后只生成两种产物,水解产物均只有4种不同化学环境的等效氢原子,且都能与氯化铁溶液发生显紫色反应说明同分异构体分子中含有2个苯环、1个酚酯基、1个酚羟基,可以视作2个甲基取代了分子中苯环对称位置上的氢原子,共有4种,其中水解产物核磁共振峰面积比为6:2:1:1的结构简式为、,故答案为:4;或。
18. 某化学兴趣小组设计图甲装置制备苯甲酸异丙酯,其反应原理如下:
物质的性质数据如下表所示:
物质
相对分子质量
密度/
沸点/℃
水溶性
苯甲酸
122
1.27
249
微溶
异丙醇
60
0.79
82
易溶
苯甲酸异丙酯
164
1.08
218
不溶
实验步骤:
步骤i.在图甲干燥的仪器a中加入24.4g苯甲酸、20mL异丙醇和10mL浓硫酸,再加入几粒沸石;
步骤ii.加热至70℃左右保持恒温半小时;
步骤iii.将图甲的仪器a中的液体混合物进行如下操作得到粗产品:
步骤iv.将粗产品用图乙所示装置进行精制。
回答下列问题:
(1)图甲中仪器a的名称为___________,步骤i中选择的仪器a的容积大小为___________(填标号)。
A. B. C. D.
(2)实验中,加入的异丙醇需过量,其目的是___________。判断酯化反应接近反应限度的现象为___________。
(3)本实验一般可采用的加热方式为___________。
(4)操作Ⅰ中饱和碳酸钠溶液洗涤的目的是___________,操作Ⅱ中加入无水硫酸镁的作用为___________。
(5)步骤iv操作时应收集的馏分,如果温度计水银球位置偏上,则收集的精制产品中可能混有的杂质为___________(填物质名称)。
(6)如果得到的苯甲酸异丙酯的质量为,那么该实验的产率为___________%(保留3位有效数字)。
【答案】(1) ①. 三颈烧瓶(或三口烧瓶) ②. B
(2) ①. 使酯化反应向正反应方向进行,提高苯甲酸的转化率 ②. 油水分离器中水面保持稳定(或油水分离器中水层高度不变)
(3)水浴加热 (4) ①. 除去硫酸和苯甲酸等酸性杂质 ②. 除去残留的水
(5)苯甲酸 (6)85.0
【解析】
【分析】由题中信息可知,苯甲醇和异丙醇在浓硫酸的催化下发生酯化反应生成苯甲酸异丙酯,得到的粗产品经水洗、饱和碳酸钠溶液洗涤、再水洗后,分液,有机层经无水硫酸镁干燥,过滤,滤液经蒸馏得到较纯的产品,据此分析解题。
【小问1详解】
由题干实验装置图可知,图甲中仪器a的名称为三颈烧瓶或三颈瓶,由题干信息可知,在仪器a中加入24.4g苯甲酸体积约为20mL、20mL异丙醇和10mL浓硫酸,则一共体积约为50mL,根据液体体积不超过容器容积的一半可知,步骤i中选择的仪器a的容积大小为100mL,故答案为:三颈烧瓶或三颈瓶;B;
【小问2详解】
该反应为可逆反应,由于异丙醇沸点低易挥发,要保证苯甲酸反应完全,所以异丙醇需过量,使异丙醇稍过量有利于酯化反应向正反应方向进行,提高苯甲酸的转化率,当油水分离器中水面保持稳定,说明反应达到平衡即酯化反应接近反应限度;故答案为:使酯化反应向正反应方向进行,提高苯甲酸的转化率;油水分离器中水面保持稳定(或油水分离器中水层高度不变);
【小问3详解】
由题干操作步骤可知,实验温度为70℃低于水的沸点100℃,故本实验一般可采用的加热方式为水浴加热,故答案为:水浴加热;
【小问4详解】
苯甲酸微溶于水,所以用饱和碳酸钠溶液洗,除去剩余的硫酸和苯甲酸等酸性杂质,然后第二次水洗的目的是除去残留的碳酸钠;再加入无水硫酸镁是为了除去残留的水,
故答案为:除去剩余的硫酸和苯甲酸等酸性杂质;除去残留的水;
【小问5详解】
苯甲酸异丙酯的沸点为218℃,则对粗产品进行精制,蒸馏收集218℃的馏分,如果温度计水银球偏上,则收集的精制产品中可能混有的杂质为苯甲酸,故答案为:苯甲酸;
【小问6详解】
24.4g苯甲酸的物质的量为=0.2mol,20mL异丙醇的物质的物质的量为≈0.26mol,则醇过量,根据反应,理论上得到苯甲酸异丙酯的物质的量为0.2mol,则产率为×100%=85.0%,故答案为:85.0。
19. 近日,由蒋华良院士和饶子和院士领衔的联合课题组,综合利用虚拟筛选和酶学测试相结合的策略进行药物筛选,发现肉桂硫胺是抗击新型冠状病毒的潜在用药,其合成路线如下:
已知:
(1)B的化学名称为_______ 。
(2)D生成E的反应类型是_______。
(3)F的结构简式为_______。
(4)C与银氨溶液反应的方程式为_______。
(5)有机物M为相对分子质量比E大14的E的同系物,符合下列条件的M的同分异构体有_______种(不考虑立体异构)。
①具有两个取代基的芳香族化合物②能水解,也能发生银镜反应③能使溴的四氯化碳溶液褪色
其中核磁共振氢谱有5组峰,且峰面积之比为3:2:2:2:1的同分异构体的结构简式为_______(任写一种)。
(6)写出以乙醇为原料合成的过程(无机试剂任选)_______。
【答案】(1)苯乙醇 (2)消去反应
(3) (4)+2Ag(NH3)2OH +H2O+ 2Ag↓ +3NH3
(5) ①. 18 ②.
(6)CH3CH2OHCH3CHO
【解析】
【分析】F和H生成I,结合H、I的结构简式以及F的分子式可知,F为,由H的结构简式可知G为,E发生已知反应生成F,则E为,D为,结合A的结构简式以及B→C的反应条件,可确定B为,C为。
【小问1详解】
由上述分析可知,B为,名称为苯乙醇;
【小问2详解】
由上述分析可知,D为 ,E为 ,则D生成E的反应类型为消去反应;
【小问3详解】
由上述分析可知,F的结构简式为;
【小问4详解】
C为,与银氨溶液反应的化学方程式为+2Ag(NH3)2OH +H2O+ 2Ag↓ +3NH3
【小问5详解】
有机物M为相对分子质量比E大14的E的同系物,且M的同分异构体满足:①具有两个取代基的芳香族化合物,说明含有苯环,且苯环上有两个取代基;②能水解,也能发生银镜反应,说明酯基水解的产物中含有醛基,则含有-OOCH结构;③能使溴的四氯化碳溶液褪色,说明含有碳碳双键,若两个取代基分别为-OOCH、- C(CH3)=CH2,两个取代基的位置有邻、间、对3种,若两个取代基分别为-OOCH、- CH=CHCH3,两个取代基的位置有邻、间、对3种,若两个取代基分别为-OOCH、- CH2CH=CH2,两个取代基的位置有邻、间、对3种,若两个取代基分别为-C(OOCH)=CH2、-CH3,两个取代基的位置有邻、间、对3种,若两个取代基分别为-CH=CHOOCH、-CH3,两个取代基的位置有邻、间、对3种,若两个取代基分别为-CH2OOCH、-CH=CH2,两个取代基的位置有邻、间、对3种,则符合条件的同分异构体共18种;其中核磁共振氢谱有5组峰,且峰面积之比为3:2:2:2:1的同分异构体的结构简式为;
【小问6详解】
可由发生酯化反应得到,根据已知反应可知,醛在HCN/H+条件下转化为含-OH和-COOH的化合物,则以乙醇为原料合成的过程为:CH3CH2OHCH3CHO。
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