假期必刷37 晶体结构与性质-【快乐假期】2024年高二化学暑假衔接一轮大作业

　　假期必刷３７　晶体结构与性质　　　　　　　 １．晶体是一类非常重要的材料,在很多领域都 有广泛的应用.我国现已能够拉制出直径 为３００毫米的大直径硅单晶,晶体硅大量用 于电子产业.下列对晶体硅的叙述中正确 的是 (　　) A．形成晶体硅的速率越大越好 B．晶体硅没有固定的熔、沸点 C．可用 X射线衍射实验来鉴别晶体硅和 玻璃 D．晶体硅的形成与晶体的自范性有关,而 与各向异性无关 ２．下列有关晶体结构的叙述中错误的是 (　　) A．金刚石的网状结构中,最小的环上有６ 个碳原子 B．分子晶体熔化时,不破坏共价键;共价晶 体熔化时,破坏共价键 C．在金属铜的晶体中,由于存在自由电子, 因此铜能导电 D．在氯化铯晶体中,每个氯离子周围最近 且距离相等的氯离子有８个 ３．氢是重要而洁净的能源.要 利用氢气作为能源,必须解 决好安全有效地储存氢气的 问题.化学家研究出利用合金储存氢气的 方法,其中镧(La)镍(Ni)合金是一种储氢 材料,这种合金的晶体结构已经测定,其基 本结构单元如图所示,则该合金的化学式可 表示为 (　　) A．LaNi５ B．LaNi C．La１４Ni２４ D．La７Ni１２ ４．下表是对应物质的熔点(℃): BCl３ Al２O３ Na２O NaCl AlF３ AlCl３ 干冰 SiO２ －１０７２０７３ ９２０ ８０１ １２９１ １９０ －５７ １７２３ 下列判断正确的是 (　　) A．铝的化合物的晶体中都是离子晶体 B．表中只有BCl３ 和干冰是分子晶体 C．同族元素的氧化物只能形成相同类型的 晶体 D．不同族元素的氧化物可形成相同类型的 晶体 ５．K３[Fe(CN)６]在水中可以电离出配离子 [Fe(CN)６]３－,下列关于该配离子的说法错 误的是 (　　) A．该配离子的中心离子为Fe３＋ B．该配离子的配体是CN－ C．该配离子的配位数为６ D．[Fe(CN)６]３－和Fe３＋的性质相同 ６．(２０２１􀅰湖北高考卷)在碱性溶液中,Cu２＋ 可以与缩二脲形成紫色配离子,其结构如下 图所示. 下列说法错误的是 (　　) A．该配离子与水分子形成氢键的原子只有 N和O B．该配离子中铜离子的配位数是４ C．基 态 Cu 原 子 的 价 层 电 子 排 布 式 是 ３d１０４s１ D．该配离子中非金属元素的电负性大小顺 序为O＞N＞C＞H ７．(２０２２􀅰湖北高考卷) 某立方卤化物可用于 制作光电材料,其晶胞 结构如图所示.下 列 说法错误的是 (　　) A．Ca２＋的配位数为６ B．与F－距离最近的是K＋ C．该物质的化学式为KCaF３ D．若F－换为Cl－,则晶胞棱长将改变 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 １９ ８．(双选)金属钼的一种晶胞为体心立方堆积 (图１),以晶胞参数为单位长度建立所示坐 标系(图２),该晶胞沿其体对角线方向上的 投影如图３所示,若晶胞参数为apm.下 列说法错误的是 (　　) A．若图１中原子１的分数坐标为(０,０,０), 则图１中原子２的分数坐标为 　 １４ ,１ ４ ,１ ４ æ è ç ö ø ÷ B．若晶胞参数为apm,则图３中原子３和 原子４的连线长度为 ２apm C．图３中原子３和原子４在同一平面上 D．该晶胞１mol含有的钼原子数为９NA ９．(双选)如图所示,铁有δ、γ、α三种晶体,三 种晶体在不同温度下能发生转化.下列说 法正确的是 (　　) A．γＧFe晶体中与每个铁原子距离相等且最 近的铁原子有６个 B．αＧFe晶体中与每个铁原子距离相等且最 近的铁原子有６个 C．将铁加热到１５００℃分别急速冷却和缓慢 冷却,得到的晶体类型相同 D．若αＧFe晶胞边长为acm,γＧFe晶胞边长 为bcm,则两种晶体的密度比为b３∶４a３ １０．在气体分析中,常用CuCl２ 的盐酸吸收并 定量测定CO的含量.某工艺通过如图流 程制 备 氯 化 亚 铜 固 体(已 知 CuCl容 易 被氧化): Cu２(OH)２CO３ 过量盐酸 ① →CuCl２ 溶液 SO２ ②→ 过滤、洗涤 ③ →CuCl 下列说法正确的是 (　　) A．步骤①中不可用稀硫酸代替稀盐酸,步 骤②中SO２ 作为氧化剂 B．步骤③中用SO２ 水溶液洗涤更有效,若 洗涤液不含SO２－４ ,则沉淀已洗净 C．CuCl晶胞结构如图所示,每个氯离子周 围与之距离最近的氯离子数目为４ D．若CuCl晶胞的参数为apm,则晶胞的 密度ρ＝ ４×９９．５ NA×a３ ×１０２１(g􀅰cm－３) １１．(２０２２􀅰山东高考卷)研究笼形包合物结构 和性质具有重要意义.化学式为Ni(CN)x 􀅰Zn(NH３)y􀅰zC６H６ 的笼形包合物四方 晶胞结构如图所示(H原子未画出),每个 苯环只有一半属于该晶胞.晶胞参数为 a＝b≠c,α＝β＝γ＝９０°.回答下列问题: (１)基态Ni原子的价层电子排布式为　　 　,在元素周期表中位置为　　　　. (２)晶胞中 N 原子均参与形成配位键, Ni２＋与Zn２＋的配位数之比为　　　　　; x∶y∶z＝　　　　;晶胞中有d轨道参与 杂化的金属离子是　　　　　　　　　　 　　　　　　. (３)吡啶( N 􀜍􀜍 􀜏􀜏􀜏)替代苯也可形成类似的 笼形包合物.已知吡啶中含有与苯类似的 Π６６ 大π键,则吡啶中N原子的价层孤电子 对占据　　　　(填标号). A．２s轨道　　　　　B．２p轨道 C．sp杂化轨道 D．sp２ 杂化轨道 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 ２９ (４)在水中的溶解度,吡啶远大于苯,主要 原因是①　　　　　　　　,②　　　　 　　　　. (５) N 􀜍􀜍 􀜏􀜏􀜏、 N 􀜍􀜍 􀜏􀜏􀜏 CH３ 、 N 􀜍􀜍 􀜏􀜏􀜏 Cl 的 碱性随N原子电子云密度的增大而增强, 其中碱性最弱的是　　　　. １．(双选)(２０２２􀅰山东高考卷)Cu２－xSe是一 种钠离子电池正极材料,充放电过程中正极 材料立方晶胞(示意图)的组成变化如图所 示,晶胞内未标出因放电产生的０价Cu原 子.下列说法正确的是 (　　) A．每个Cu２－xSe晶胞中Cu２＋个数为x B．每个Na２Se晶胞完全转化为Cu２－xSe晶 胞,转移电子数为８ C．每个NaCuSe晶胞中０价Cu原子个数为 １－x D．当NayCu２－xSe转化为 NaCuSe时,每转 移(１－y)mol电子,产生(１－x)molCu 原子 ２．(２０２２􀅰湖南高考卷)铁和硒(Se)都是人体 所必需的微量元素,且在医药、催化、材料等 领域有广泛应用.回答下列问题: (１)乙烷硒啉(Ethaselen)是一种抗癌新药, 其结构式如下: ①基态Se原子的核外电子排布式为[Ar] 　　　　; ②该新药分子中有　　　　种不同化学环 境的C原子; ③比较键角大小:气态SeO３ 分子　　　　 SeO２－３ 离子(填“＞”“＜”或“＝”),原因是 　. (２)富马酸亚铁(FeC４H２O４) 是一种补铁剂.富马酸分子 的结构模型如图所示; ①富马酸分子中σ键与π键的数目比为 　　　　; ②富马酸亚铁中各元素的电负性由大到小 的顺序为　　　　. (３)科学家近期合成了一种固氮酶模型配合 物,该物质可以在温和条件下直接活化 H２, 将N３－转化为NH－２ ,反应过程如图所示: ①产 物 中 N 原 子 的 杂 化 轨 道 类 型 为 　　　　; ②与 NH－２ 互为等电子体的一种分子为 　　　　(填化学式). (４)钾、铁、硒可以形成一种超导材料,其晶 胞在xz、yz和xy 平面投影分别如图所示; ①该超导材料的最简化学式为 　; ②Fe原子的配位数为　　　　; ③该晶胞参数a＝b＝０．４nm、c＝１．４nm, 阿伏加德罗常数的值为 NA,则该晶体的密 度为　　　　g􀅰cm－３(列出计算式). 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 ３９ 答案:(１)１４　(２)C　sp　１∶１　(３)８　６．４a３d ×１０２３　(４)① 因为存在[Cu(H２O)４]２＋ (aq)＋４Cl－ (aq)􀜩􀜨􀜑 [CuCl４]２－ ＋ ４H２O(l)的 反 应,溶 液 的 黄 绿 色 是 [Cu(H２O)４]２＋ 与 [CuCl４]２－ 混合颜色所致 向该溶液中续加水　②　 ４c b＋４c ×１００％ 　③２．２×１０８－２m 真题再现 １．解析:(１)O为８号元素,其基态 O 原子核外有８个电子,因 此基态 O原子的电子排布式为１s２２s２２p４ 或[He]２s２２p４,其 ２p轨道有２个未成对电子,即 O 原子有２个未成对电子; (２)由于金属的自由电子可在外加电场中做定向移动,因此 Cu、Zn等金属具有良好的导电性;(３)根据结构式可知,N 原 子以双键或以 NH 键的形式存在,故 N 原子的杂化方式均 为sp２,由于邻 苯 二 甲 酸 酐 和 邻 苯 二 甲 酰 亚 胺 均 为 分 子 晶 体,而后者能形成分子间氢键,使分子间作用力增大,因此熔 点更高;(４)金属Zn与氨水反应可生成[Zn(NH３)４](OH)２ 和 H２,反应 的 离 子 方 程 式 为 Zn＋４NH３ ＋２H２O 􀪅􀪅[Zn (NH３)４]２＋ ＋２OH－ ＋H２↑;(５)由于电负性 O＞N,O 对电 子的吸引能力更强,Zn和 O 更易形成离子键,因此 Zn—N 键中离子键成分的百分数小于Zn—O键;(６)根据晶胞示意 图,一个晶胞中８个 O原子位于晶胞的顶点,１个 O 原子位 于晶胞体内,４个Zn原子位于晶胞的棱上,１个 Zn原子位 于晶胞体内,棱上的３个Zn原子和体内的 Zn原子、O 原子 形成四面体结构,从底面 O原子排列图看,能平移且与abcd 共边的只有二个四边形,为cdhi和bcfe. 答案:(１)１s２２s２２p４ 或[He]２s２２p４　２　(２)自由电子在外加 电场中做定向移动　(３)sp２　两者均为分子晶体,后者能形 成分子间氢键,使分子间作用力增大,熔点更高　(４)Zn＋ ４NH３＋２H２O􀪅􀪅[Zn(NH３)４]２＋ ＋２OH－ ＋H２↑　(５)电 负性 O＞N,O对电子的吸引能力更强,Zn和 O更易形成离 子键　(６)▱cdhi　▱bcfe ２．解析:(１)F 的 原 子 序 数 为 ９,其 基 态 原 子 电 子 排 布 式 为 １s２２s２２p５,a．１s２２s２２p４３s１,基态氟原子２p能级上的１个电 子跃 迁 到 ３s 能 级 上,属 于 氟 原 子 的 激 发 态,a 正 确;b． １s２２s２２p４３d２,核 外 共 １０ 个 电 子,不 是 氟 原 子,b 错 误;c． １s２２s１２p５,核 外 共 ８ 个 电 子,不 是 氟 原 子,c 错 误;d． １s２２s２２p３３p２,基态氟原子２p能级上的２个电子跃迁到３p 能级上,属于氟原子的激发态,d正确;答案选ad;而同一原 子３p能级的能量比３s能级的能量高,因此能量最高的是 １s２２s２２p３３p２,答案选d. (２)①一氯乙烯的结构式为 C H H C􀪅 H Cl ,碳为双键碳,采 取sp２ 杂化,因此C的一个sp２ 杂化轨道与Cl的３px 轨道形 成C—Clσ键.②C的杂化轨道中s成分越多,形成的C—Cl 键越强,C—Cl键的键长越短,一氯乙烷中碳采取sp３ 杂化, 一氯乙烯中碳采取sp２ 杂化,一氯乙炔中碳采取sp杂化,sp 杂化时p成分少,sp３ 杂化时p成分多,因此三种物质中 C— Cl键键长顺序为:一氯乙烷＞一氯乙烯＞一氯乙炔,同时 Cl 参与形成的大π键越多,形成的 C—Cl键的键长越短,一氯 乙烯中 Cl的３pz 轨道与 C的２pz 轨道形成３中心４电子的 大π键(Π４３),一氯乙炔中 Cl的３pz 轨道与 C的２pz 轨道形 成２套３中心４电子的大π键(Π４３),因此三种物质中 C－Cl 键键长 顺 序 为:一 氯 乙 烷 ＞ 一 氯 乙 烯 ＞ 一 氯 乙 炔.(３) CsICl２ 发生非氧化还原反应,各元素化合价不变,生成无色 晶体和红棕色液体,则无色晶体为 CsCl,红棕色液体为ICl, 而 CsCl为离子晶体,熔化时,克服的是离子键,ICl为分子晶 体,熔化时,克服的是分子间作用力,因此 CsCl的熔点比ICl 高.(４)由题意可知,在电场作用下,Ag＋ 不需要克服太大阻 力即可发生迁移,因此αＧAgI晶体是优良的离子导体,在电 池中可作为电解质;每个晶胞中含碘离子的个数为８×１８＋ １＝２个,依据化学式 AgI可知,银离子个数也为２个,晶胞 的物质 的 量n＝ NNA mol＝ ２NA mol,晶 胞 体 积V＝a３pm３ ＝ (５０４×１０－１２)３m３,则 αＧAgI晶 体 的 摩 尔 体 积 Vm ＝ V n ＝ (５０４×１０－１２)３m３ ２ NA mol ＝ NA×(５０４×１０－１２)３ ２ m ３/mol. 答案:(１)ad　d (２)①sp２　σ　②一氯乙烷＞一氯乙烯＞一氯乙炔 Cl参与形成的大π键越多,形成的C—Cl键的键长越短 (３)CsCl　CsCl为离子晶体,ICl为分子晶体 (４)电解质　 NA×(５０４×１０－１２)３ ２ 假期必刷３７ 素养提升 １．C　２．D　３．A　 ４．D　[AlCl３ 的熔点低,属于分子晶体,A 项错误;表中 BCl３、 AlCl３ 和干冰均是分子晶体,B项错误;同族元素的氧化物可 形成不同类型的晶体,如 CO２ 是分子晶体,二氧化硅是共价 晶体,C项错误;表中 Al２O３ 与 Na２O 均是离子晶体,Na与 Al位于不同主族,D项正确.] ５．D　[[Fe(CN)６]３－ 和Fe３＋ 的性质有所不同,颜色、稳定性都 不相同.] ６．A　[A 项,根据其结构可知,该配离子中的 N 和 O 可与水 分子中的 H 形成氢键,而水分子中的 O 也可与配离子中的 H 形成氢键,错误;B项,根据配离子的结构可知,铜离子的 配位数为４,正确;C 项,根据铜原子的电子排布式可知,基 态 Cu原子的价层电子排布式是３d１０４s１,正确;D项,根据同 一周期,主族元素的电负性从左到右逐渐增大,同一主族,元 素的电负性从上到下逐渐减小可知,该配离子中非金属元素 的电负性大小顺序为 O＞N＞C＞H,正确.] ７．B　[A．Ca２＋ 配位数为与其距离最近且等距离的F－ 的个数, 如图所示,Ca２＋ 位于体心,F－ 位于面心,所以 Ca２＋ 配位数为 ６,A正确;B．F－ 与 K＋ 的最近距离为棱长的 ２２ ,F－ 与 Ca２＋ 的最近距离为棱长的 １ ２ ,所以与 F－ 距离最近的是 Ca２＋ ,B 错误;C．K＋ 位于顶点,所以 K＋ 个数＝１８×８＝１ ,F－ 位于面 心,F－ 个数＝１２×６＝３ ,Ca２＋ 位于体心,所以 Ca２＋ 个数＝１, 综上,该物质的化学式为 KCaF３,C正确;D．F－ 与 Cl－ 半径 不同,替换后晶胞棱长将改变,D正确;故选B.] ８．AD　[A．若图１中原子１的分数坐标为(０,０,０),由于原子 ２位 于 晶 胞 的 体 心,则 图 １ 中 原 子 ２ 的 分 数 坐 标 为 １ ２ ,１ ２ ,１ ２( ) ,A错误;B．图３是金属钼晶胞沿其体对角线 上的投影,原子３与原子４在晶胞中的顶角,并且位于面对 角线,故原子３和原子４连线长度为 ２apm,B正确;C．图３ 的原子３与原子４在同一平面的面对角线,因此２个原子位 于同一平面上,C正确;D．１个晶胞中,位于顶角的钼原子个 数:８×１８＝１ ,位于体心的钼原子个数１,故１个晶胞中含有 ２个钼原子,则１mol晶胞含有钼原子个数为２NA,D错误; 故合理选项是 AD.] ９．BD　[A．γＧFe晶体中与每个铁原子距离相等且最近的铁原子 有３ ２×８＝１２ 个,A不正确;B．αＧFe晶体中与每个铁原子距离相 等且最近的铁原子有３ ４×８＝６ 个,B正确;C．由图可知,温度不 同,得到的晶体结构不同,所以将铁加热到１５００℃分别急速冷 却和缓慢冷却,得到的晶体类型不同,C不正确;D．若αＧFe晶胞 边长为acm,γＧFe晶胞边长为bcm,则两种晶体的密度比为 ８×１８×５６g /mol NAmol－１×(acm)３ ∶ ８×１８＋６× １ ２( ) ×５６g/mol NAmol－１×(bcm)３ ＝b３∶４a３, D正确;故选BD.] 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 ２４１ １０．B　[Cu２(OH)２CO３ 与过量盐酸反应得到 CuCl２ 的盐酸溶 液,再通入SO２ 还原,过滤、洗涤得到 CuCl固体.A．步骤 ①中若用稀硫酸代替稀盐酸则得不到 CuCl２ 的盐酸溶液, 最终也得不到氯化亚铜固体,根据 Cu元素化合价的变化: 从＋２降低＋１,可知其被还原,故步骤②中 SO２ 的作用是 作为还原剂,选项 A 错误;B．由于 CuCl容易被氧化,在步 骤③中用SO２ 水溶液洗涤可防止 CuCl被氧化.根据 Cu 元素化合价的变化:从＋２降至＋１,可知其被还原,故步骤 ②中SO２ 的作用是作为还原剂,被氧化生成SO２－４ ,若洗涤 液不含SO２－４ ,则表明沉淀已洗净,选项 B正确;C．从 CuCl 晶胞结构图可知,氯离子位于立方晶胞顶点和面心,故每个 氯离子周围与之距离最近的氯离子数为３×８ ２ ＝１２ ,选项 C 错误;D．若 CuCl晶胞的参数为apm,一个晶胞中 CuCl微 粒数为４,晶胞参数apm＝a×１０－１０cm,则晶胞的密度ρ＝ ４×９９．５ NA×a３ ×１０３０g􀅰cm－３,选项 D错误;答案选B.] １１．解析:(１)已知 Ni是２８号元素,故基态 Ni原子的价层电子 排布式为:３d８４s２,在周期表中第四横行第１０纵列即位于 第４周期第Ⅷ族,故答案为:３d８４s２;第四周期第Ⅷ族;(２) 由题干晶胞示意图可知,一个晶胞中含有 Ni２＋ 个数为:２× １ ２＝１ ,Zn２＋ 个数为:８×１８＝１ ,含有 CN－ 个数为:８×１２＝ ４,NH３ 个数为:８× １ ４＝２ ,苯环个数为:４×１２＝２ ,则该晶胞 的化学式为:Ni(CN)４􀅰Zn(NH３)２􀅰２C６H６,且晶胞中每个 N 原子均参与形成配位键 Ni２＋ 周围形成的配位键数目为:４, Zn２＋ 周围形成的配位键数目为:６,则 Ni２＋ 与 Zn２＋ 的配位 数之比４∶６＝２∶３;x∶y∶z＝４∶２∶２＝２∶１∶１;由以上 分析可知,Ni２＋ 的配位数为４,则 Ni２＋ 采用 dsp２ 杂化,而 Zn２＋ 的配位数为６,Zn２＋ 采用sp３d２ 杂化,即晶胞中有d轨 道参与杂化的金属离子是Zn２＋Ni２＋ ,故答案为:２∶３;２∶１ ∶１;Zn２＋Ni２＋ ;(３)吡啶( N 􀜍􀜍 􀜏􀜏􀜏)替代苯也可形成类似的 笼形包合物.已知吡啶中含有与苯类似的Π６６ 大π键,则说 明吡啶中 N原子也是采用sp２ 杂化,杂化轨道只用于形成 σ键和容纳孤电子对,则吡啶中 N 原子的价层孤电子对占 据sp２ 杂化轨道,故答案为:D;(４)已知苯分子为非极性分 子,H２O分子为极性分子,且吡啶中 N 原子上含有孤电子 对,能与 H２O分子形成分子间氢键,从而导致在水中的溶 解度吡啶远大于苯,故答案为:吡啶能与 H２O 分子形成分 子间氢键;吡啶和 H２O 均为极性分子符合“相似相溶”规 律,而苯为 非 极 性 分 子;(５)已 知 －CH３ 为 推 电 子 基 团, —Cl是吸电子基团,则导致 N 原子电子云密度大小顺序 为: N 􀜍􀜍 􀜏􀜏􀜏 CH３ ＞ N 􀜍􀜍 􀜏􀜏􀜏 ＞ N 􀜍􀜍 􀜏􀜏􀜏 Cl,结 合 题 干 信 息 可 知,其 中 碱 性 最 弱 的 为: N 􀜍􀜍 􀜏􀜏􀜏 Cl,故 答 案 为: N 􀜍􀜍 􀜏􀜏􀜏 Cl. 答案:(１)３d８４s２　第四周期第Ⅷ族 (２)２∶３　２∶１∶１　Zn２＋ 、Ni２＋ 　(３)D (４)吡啶能与 H２O分子形成分子间氢键　吡啶和 H２O 均 为极性分子符合“相似相溶”规律,而苯为非极性分子 (５) N 􀜍􀜍 􀜏􀜏􀜏 Cl 真题再现 １．BD　[A．由晶胞结构可知,位于顶点和面心的硒离子个数 为８×１８＋６× １ ２＝４ ,位于体内的铜离子和亚铜离子的个数 之和为８,设晶胞中的铜离子和亚铜离子的个数分别为a和 b,则a＋b＝８－４x,由化合价代数和为０可得２a＋b＝４×２, 解得a＝４x,故 A错误;B．由题意可知,Na２Se转化为 Cu２－x Se的电极反应式为 Na２Se－２e－ ＋(２－x)Cu􀪅􀪅Cu２－xSe＋ ２Na＋ ,由晶胞结构可知,位于顶角和面心的硒离子个数为８ ×１８＋６× １ ２＝４ ,则每个晶胞中含有４个 Na２Se,转移电子 数为８,故 B正确;C．由题意可知,Cu２－xSe转化为 NaCuSe 的电极反应式为 Cu２－xSe＋e－ ＋Na＋ 􀪅􀪅NaCuSe＋(１－x) Cu,由晶胞结构可知,位于顶角和面心的硒离子个数为８× １ ８＋６× １ ２ ＝４ ,则每个晶胞中含有４个 NaCuSe,晶胞中０ 价铜原 子 个 数 为 (４－４x),故 C 错 误;D．由 题 意 可 知, NayCu２－xSe转化为 NaCuSe的电极反应式为 NayCu２－xSe＋(１ －y)e－ ＋(１－y)Na＋ 􀪅􀪅NaCuSe＋(１－x)Cu,所以每转移(１ －y)电子,产生(１－x)mol铜,故 D正确;故选BD.] ２．解析:(１)①硒元素的原子序数为３４,基态原子的电子排布 式为[Ar]３d１０４s２４p４,故答案为:[Ar]３d１０４s２４p４;②由结构 简式可知,乙烷硒啉的分子结构对称,分子中含有８种化学 环境不同的碳原子,故答案为:８;③三氧化硒分子中硒原子 的价层电子对数为３,孤对电子对数为０,分子的空间结构为 平面三角形,键角为１２０°,亚硒酸根离子中硒原子的价层电 子对数为４,孤电子对数为１,离子的空间结构为三角锥形, 键角小于１２０°,故答案为:＞;SeO３ 的空间结构为平面三角 形,SeO２－３ 的空间结构为三角锥形;(２)①由球棍模型可知, 富马酸的结构式为 HOOCCH 􀪅CHCOOH,分子中的单键 为σ键,双键中含有１个σ键和１个π键,则分子中σ键和π 键的数目比为１１∶３,故答案为:１１∶３;②金属元素的电负 性小于非金属元素,则铁元素的电负性最小,非金属元素的 非金属性越强,电负性越大,氢碳氧的非金属性依次增强,则 电负性依次增大,所以富马酸亚铁中四种元素的电负性由大 到小的顺序为 O＞C＞H＞Fe,故答案为:O＞C＞H＞Fe; (３)①由结构简式可知,产物中氮原子的价层电子对数为４, 原子的杂化方式为sp３ 杂化,故答案为:sp３ 杂化;②水分子 和氨基阴离子的原子个数都为３、价电子数都为８,互为等电 子体,故答案为 H２O;(４)①由平面投影图可知,晶胞中位于 顶点和体心的钾原子个数为８×１８＋１＝２ ,均位于棱上和面 上的铁原子和硒原子的个数为１２× １４ ＋２× １ ２ ＝４ ,则超导 材料最简化学式为 KFe２Se２;②由平面投影图可知,位于棱 上的铁原子与位于面上的硒原子的距离最近,所以铁原子的 配位数为４;③设晶体的密度为dg/cm３,由晶胞的质量公式 可得:２×(３９＋５６×２＋７９×２) NA ＝abc×１０—２１ ×d,解 得 d ＝ ２× (３９＋５６×２＋７９×２) NA０．４×０．４×１．４×１０－２１ . 答案:(１)①[Ar]３d１０４s２４p４　②８　③＞　SeO３ 的空间结 构为平面三角形,SeO２－３ 的空间结构为三角锥形 (２)①１１∶３　②O＞C＞H＞Fe (３)①sp３ 杂化　②H２O (４)①KFe２Se２　②４　③ ２×(３９＋５６×２＋７９×２) NA０．４×０．４×１．４×１０－２１ [第三部分]　高三入学衔接检测卷(一) １．B　[A．石英主要成分是二氧化硅,不属于硅酸盐,故 A 错 误;B．风化作用是指地表岩石受到水、氧气和二氧化碳的作 用而发生化学成分和矿物成分变化,并产生新矿物的作用, 是化学变化,故 B正确;C．纸的主要成分是纤维素,绢的主 要成分是蛋白质,故 C错误;D．高锰酸钾除菌是利用其强氧 化性,是化学方法,故 D错误;故选B.] ２．D　[A．２Ｇ溴丁烷的一对对映异构体的核磁共振氢谱完全相 同,不能鉴别,A不可行;B．向含有Fe２＋ 的溶液中加入氨水, 反应产生白色沉淀,后沉淀变为灰绿色,最后变为红褐色;向 含有 Mg２＋ 、Al３＋ 的溶液中加入氨水都是只产生白色沉淀, 向含有 Ag＋ 的溶液中加入氨水,首先产生白色沉淀,后沉淀 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 ３４１