精品解析：2024届山东省高三下学期齐鲁名校联盟第七次联考化学试题

绝密★启用前 “天一大联考·齐鲁名校联盟” 2023—2024 学年高三年级第七次联考 化 学 考生注意： 1.答题前，考生务必将自己的姓名、考生号填写在试卷和答题卡上，并将考生号条形码粘贴在答题卡上的指定位置。 2.回答选择题时，选出每小题答案后，用铅笔把答题卡对应题目的答案标号涂黑。如需改动，用橡皮擦干净后，再选涂其他答案标号。回答非选择题时，将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。 3.考试结束后，将本试卷和答题卡一并交回。 可能用到的相对原子质量：H 1 C 12 N 14 O16 S 32 C l35.5 V 51 一、选择题：本题共10小题，每小题2分，共20分。每小题只有一个选项符合题目要求。 1. 下列物质的应用中，不涉及氧化还原反应的是 A. 谷物发酵酿造食醋 B. 氯乙烷用于处理运动损伤 C. 用热的浓盐酸洗涤试管内壁的MnO2 D. 过氧乙酸(CH3COOOH)用于医疗器械杀菌 【答案】B 【解析】 【详解】A．谷物发酵酿造食醋，是淀粉水解生成葡萄糖，葡萄糖在酶的作用下生成乙醇，乙醇氧化生成醋酸的过程，涉及氧化还原反应，A错误； B．氯乙烷具有冷冻、麻醉作用，可对损伤处快速产生镇痛效果，B正确； C．用热的浓盐酸洗涤试管内壁的MnO2，发生的反应为：，涉及氧化还原反应，C错误； D．过氧乙酸(CH3COOOH)具有很强的氧化性和腐蚀性，可以迅速杀灭多种微生物，包括多种病毒，用于医疗器械杀菌，D错误； 故选B。 2. 古代文献中记载了很多化学研究成果，在实验室中模拟文献中加点步骤的操作，用到的主要仪器错误的是 选项 古代文献 主要仪器 A 《肘后备急方》中“青蒿一握，以水二升渍，绞取汁，尽服之…截疟” 烧杯、玻璃棒 B 《本草纲目》中“(烧酒) 其法用浓酒和糟入甑，蒸令气上，用器盛滴露” 蒸馏烧瓶、酒精灯、温度计、冷凝管、牛角管、接收器 C 《本草纲目》中“彼人采蒿蓼之属，晒干烧灰，以水淋汁，久则凝淀如石，浣衣发面，亦去垢发面” 蒸发皿、酒精灯、玻璃棒 D 《神农本草经》中“一丹二油；膏药成稠，三上三下，熬枯去渣…” 漏斗、烧杯、玻璃棒 A. A B. B C. C D. D 【答案】C 【解析】 【详解】A. “青蒿一握，以水二升渍，绞取汁，尽服之”意思是：青蒿一把，用2升水浸泡，搅碎过滤取汁液，全部喝下，“渍”为浸泡，主要用到烧杯和玻璃棒，A项正确； B. 利用酒精与水的沸点不同进行分离，涉及蒸馏操作，需要用到蒸馏烧瓶、酒精灯、温度计、冷凝管、牛角管、接收器，B项正确； C. “烧灰”需要用到坩埚，不是蒸发皿，C项错误； D. “去渣”中涉及过滤操作，D项正确； 故答案选C。 3. X、Y、Z和M是原子序数依次增大的短周期主族元素，X 是周期表中原子半径最小的，Y、Z为同周期相邻元素，Y原子的核外电子数等于 M原子的最外层电子数，Y、M原子的核外电子数之和为Z 原子的核外电子数的3倍。下列说法正确的是 A. 简单离子半径：M>Z>Y>X B. 简单氢化物的还原性：M>Z>Y C. 简单氢化物沸点：Z>Y D. 同周期中第一电离能小于 Y 的元素有4种 【答案】C 【解析】 【分析】X、Y、Z和M是原子序数依次增大的短周期主族元素，X 是周期表中原子半径最小的，则X为H元素，Y、Z为同周期相邻元素，Y原子的核外电子数等于 M原子的最外层电子数，Y、M原子的核外电子数之和为Z 原子的核外电子数的3倍，推得，Y为N，Z为O，M为Cl。 【详解】A．一般电子层数越大，离子半径越大，当离子的电子层结构相同时，原子序数越小，半径越大，即离子半径大小为：Cl-＞N3-＞O2-＞H+，故A错误； B．非金属性越强，其简单氢化物的还原性越弱，非金属性：O＞Cl＞N，则其简单氢化物的还原性Y ＞ M ＞Z，故B错误； C．Y的简单氢化物为氨气，Z的简单氢化物为水，水的沸点高于氨气，即简单氢化物的沸点为Z＞Y，故C正确； D．同一周期随着原子序数增大，第一电离能呈递增趋势，由于N的2p轨道为半充满稳定状态，第一电离能大于同周期相邻元素，故同周期中第一电离能小于N的元素有锂、铍、硼、碳、氧5种，故D错误； 故选C。 4. 关于下列仪器使用的说法错误的是 A. 仪器①使用前，需要检查两处是否漏水 B. 仪器②可用于测定硫酸铜晶体中的结晶水含量 C. 仪器③和④可用于配制一定质量分数的CuSO4溶液 D. 仪器⑤可用于移取0.1mol⋅L-1Na2Cr2O7溶液 【答案】C 【解析】 【详解】A．分液漏斗使用前需要检验下方额活塞和上方的玻璃塞是否漏水，故A正确； B．测定硫酸铜晶体中的结晶水需要在坩埚中加热，故B正确； C．配制一定质量分数的CuSO4溶液，需要天平、烧杯、玻璃棒和量筒，不需要容量瓶，故C错误； D．Na2Cr2O7溶液具有强氧化性，故选择酸式滴定管移取，故D正确。 答案选C。 5. 某些含氟有机化合物具有特异的生物活性和生物体适应性，疗效比一般药物强好几倍。实验室将 KF溶入18-冠-6(结构如图1)的乙腈(CH3CN)溶液中可轻松实现氟的取代，反应过程如图2所示： 下列说法错误的是 A. 用与用18-冠-6络合钾离子的效率不同 B. KF、18-冠-6 和乙腈均为极性分子，KF溶解度增大，与卤代烃充分接触 C. C-O-C 键角：∠1大于乙醚中的 D. 相同条件下，用代替 参与上述反应，反应速率会加快 【答案】B 【解析】 【详解】A．和18-冠-6的孔径不同，络合离子不同，故两者络合钾离子的效率不同，A正确； B．KF为离子化合物，不是极性分子，B错误； C．∠1中氧的孤电子对数为1、乙醚中氧的孤电子对数为2，孤电子对与成键电子对之间的斥力大于成键电子对之间的斥力，故C-O-C 键角：∠1大于乙醚中的，C正确； D．中C-Br键较C-Cl键更容易断裂，则相同条件下，用代替 参与上述反应，反应速率会加快，D正确； 故选B。 6. 下列描述的事实不符合“量变引起质变”的哲学观点的是 A. 配制银氨溶液时，向硝酸银溶液中滴入氨水至生成的沉淀恰好溶解 B. 向AlCl3溶液中逐滴滴加NaOH溶液至生成的沉淀溶解 C. 向稀硝酸中逐渐加入铁粉，溶液由无色变为黄色，然后变为浅绿色 D. 用NaOH溶液吸收NO2时，NO2既是氧化剂又是还原剂 【答案】D 【解析】 【详解】A．配制银氨溶液时，向硝酸银溶液中滴入氨水至生成的沉淀恰好溶解，先反应生成AgOH沉淀，继续滴加氨水溶解AgOH生成氢氧化二氨合银溶液，符合“量变引起质变”的哲学观点，故A正确； B．向AlCl3溶液中逐滴滴加NaOH溶液至生成的沉淀溶解，先反应生成氢氧化铝沉淀，继续滴加氢氧化钠溶液时溶解氢氧化铝生成偏铝酸钠溶液，符合“量变引起质变”的哲学观点，故B正确； C．向稀硝酸中逐渐加入铁粉，溶液由无色变为黄色，然后变为浅绿色，过量硝酸将铁氧化为三价铁离子，后铁粉将铁离子还原为亚铁离子，符合“量变引起质变”的哲学观点，故C正确； D．用NaOH溶液吸收NO2时，NO2既是氧化剂又是还原剂，只发生反应生成亚硝酸钠和硝酸钠，不符合“量变引起质变”的哲学观点，故D错误； 答案选D。 7. 合成某抗HTV 药物的中间体X和Y的结构如图所示，下列有关说法错误的是 A. 可用NaHCO3溶液区分X和Y B. 除氢原子外，X中其他原子可能共平面 C. X和Y均能发生取代反应和氧化反应 D. Y与足量H2加成后，产物分子中含4个手性碳原子 【答案】B 【解析】 【详解】A．X分子中所含的基团与NaHCO3不反应，Y分子中含有的羧基能与NaHCO3反应并产生CO2气体，则可用NaHCO3溶液区分X和Y，A正确； B．X分子中，N原子连接3个C原子，这4个原子不可能共平面，所以除氢原子外，X中其他原子也不可能共平面，B错误； C．X和Y分子中均含有苯环，能发生取代反应和氧化反应，C正确； D．Y与足量H2加成后的产物分子中，带“∗”的碳原子为手性碳原子，则含4个手性碳原子，D正确； 故选B。 8. 二苯铬[(C6H6)2Cr]可作烯烃聚合或异丙醇脱氢等反应的催化剂，工业上常用 Cr2O3为原料按如下流程制备二苯铬 已知：①COCl2、CCl4沸点分别为8.2℃、77 ℃；②二苯铬不溶于水，微溶于乙醚和乙醇，在真空中 160℃时升华，在潮湿空气中易被氧化；③苯分子作配体时可提供三个配位原子。 下列说法正确的是 A. 为了向“转化”提供稳定的CCl4气流，可用水浴加热 CCl4并用氮气带出CCl4 B. 1mol[(C6H6)2Cr][AlCl4]中含有6NA个配位键(NA表示阿伏加德罗常数的值) C. “还原”中，还需通入一定量N₂，主要目的是防止Na2S2O4被氧化 D. “还原”后，经过滤、蒸馏水洗涤可得到纯净的二苯铬 【答案】A 【解析】 【分析】Cr2O3与CCl4在转化步骤中反应生成CrCl3和COCl2气体， CrCl3在合成步骤中生成[(C6H6)2Cr][AlCl4]，最后与NaOH和Na2S2O4的混合溶液反应生成(C6H6)2Cr。 【详解】A．CCl4沸点为77 ℃，可以采用水浴加热使其汽化，并用氮气带出CCl4气体，故A正确； B．[(C6H6)2Cr][AlCl4]的苯分子作作配体时可提供三个配位原子，即两个苯分子可以形成6个配位键，AlCl中有一个配位键结合Cl-，故1mol[(C6H6)2Cr][AlCl4]中含有7NA个配位键，故B错误； C．“还原”中，还需通入一定量N₂，主要目的是防止二苯铬被氧化，故C错误； D．因为二苯铬不溶于水，微溶于乙醚和乙醇，在真空中 160℃时升华，在潮湿空气中易被氧化，过滤后应该用乙醇或乙醚洗涤，干燥得到纯净的二苯铬，故D错误。 答案选A。 9. 广东省科学院测试分析研究所提出 Ni(OH)2和MoO3/Ni(OH)2均能催化甲醇氧化(MOR)，其反应历程的片段如图所示，其中吸附在催化剂表面上的物质用*标注。下列说法正确的是 A. 吸附CH₃OH效果：Ni(OH)2劣于MoO3/Ni(OH)2 B. MOR 的催化效果：Ni(OH)2劣于MoO3/Ni(OH)2 C. 反应历程中涉及极性键和非极性键的断裂与形成 D. 根据图像可知，MoO3/Ni(OH)2催化下总反应的焓变更小 【答案】B 【解析】 【详解】A．由图像可知，吸附了CH₃OH后，Ni(OH)2曲线能量更低，更稳定，表示吸附CH₃OH效果Ni(OH)2优于MoO3/Ni(OH)2，故A错误； B．由图线可知，反应过程中，Ni(OH)2曲线的活化能比MoO3/Ni(OH)2曲线的活化能高，故催化效果Ni(OH)2劣于MoO3/Ni(OH)2，故B正确； C．从反应历程可知，断开的是C-H键，形成的是C-O，H-O键，都是极性键，故C错误； D．催化剂不影响焓变，故两种催化剂下总反应的焓变相等，故D错误。 答案选B。 10. 液流电池由电堆单元、电解液、电解液存储供给单元以及管理控制单元等部分构成，是利用正负极电解液分开，各自循环的一种高性能蓄电池，具有容量高、使用领域广、循环使用寿命长的特点。全钒液流电池充电时的工作原理如图所示。 下列说法正确的是 A. 放电时，电流流动方向：M电极→电解质溶液→N 电极 B. 放电时，M电极的电极反应式为 C. 充电时，该装置总反应的离子方程式为 D. 若M 电极的储罐起始时pH=1，工作一段时间后，pH 变为2，则理论上电路中转移电子数为0.09NA(NA表示阿伏加德罗常数的值) 【答案】C 【解析】 【分析】全钒液流电池充电时，氢离子向N极移动，则N为阴极、M为阳极，放电时，N为负极、M为正极。 【详解】A．放电时，N为负极、M为正极，电流流动方向：N电极→电解质溶液→M电极，A错误； B．放电时，M电极为正极，得到电子发生还原反应，电极反应式为，B错误； C．充电时，该装置为电解池装置，阳极氧化为、阴极还原为，总反应为的离子方程式为 ，C正确； D．不确定溶液的体积，不能计算转移电子的量，D错误； 故选C。 二、选择题：本题共5 小题，每小题4分，共20分。每小题有一个或两个选项符合题目要求，全部选对得4分，选对但不全的得2分，有选错的得0分。 11. 根据下列操作和现象所得到的结论正确的是 选项 操作和现象 结论 A 加热石蜡(石油分馏产品)，将产生的气体通入酸性高锰酸钾溶液中，溶液颜色逐渐褪去 石蜡中含有烯烃 B 向 Na2CO3溶液中滴加等浓度的硼酸溶液，没有明显现象 H3BO3酸性弱于H2CO3 C 向苯酚溶液中滴加过量浓溴水、振荡、静置，先有白色沉淀，进而转化为黄色沉淀 三溴苯酚不溶于水，溶解 Br2而呈黄色 D 碱性条件下，在乙酸乙酯水解反应的体系中，用电导仪测定体系中单位时间内电导的变化。(已知：OH⁻的电导远大于 CH3COO⁻的电导，根据溶液电导的变化能求得OH⁻浓度的变化) 用电导的变化与单位时间的比值，可求出乙酸乙酯水解反应的速率 A. A B. B C. C D. D 【答案】CD 【解析】 【详解】A．直接给石蜡油加热，气体通入酸性高锰酸钾溶液中，溶液逐渐褪色，说明生成了不饱和烃，但不饱和烃不一定是烯烃，A错误； B．向 Na2CO3溶液中滴加等浓度的硼酸溶液，没有明显现象，说明未生成二氧化碳，H3BO3酸性弱于H2CO3，也有可能是因为加入的H3BO3的量不足，B错误； C．向苯酚溶液中滴加过量浓溴水、振荡、静置，先有白色沉淀，说明三溴苯酚不溶于水，进而转化为黄色沉淀，说明溶解 Br2而呈黄色，C正确； D．由乙酸乙酯的碱性水解方程式，已知：OH⁻的电导远大于 CH3COO⁻的电导，故用电导的变化与单位时间的比值，可求出乙酸乙酯水解反应的速率，D正确； 故选CD。 12. 钠-硫电池作为一种新型化学电源，体积小、容量大、寿命长、效率高，由熔融电极和固体电解质组成，其装置如图1 所示，正极区域填充 后的工作原理如图2所示。 已知： 的立方晶胞中，Co呈 +2和 +3 价，Co元素填充在氧原子围成的正四面体和正八面体空隙中，正四面体位于晶胞的顶点和面心，正八面体位于晶胞的八个小立方体的体心。 下列说法错误的是 A. 钠-硫电池在常温下就能将化学能转化为电能 B. 在 Co3+作用下，可将S8转化为 Na2S6 C. S8转化为Na2S2时电极反应式为S8+8Na⁺+8e=4Na2S2 D. 若将51.2gS8全部转化为 Na2S，理论上有1.6molNa+透过交换膜进入液态硫区域 【答案】AD 【解析】 【详解】A．钠-硫电池是由熔融电极和固体电解质组成，在常温下，钠为固体，不能进行放电工作，故A说法错误； B．Co3O4的立方晶胞中，Co呈+2价和+3价，Co元素填充在氧原子围成的正四面体和正八面体空隙中，正四面体位于晶胞的顶点和面心，正八面体位于晶胞的八个小立方体的体心，可知正八面体是正四面体的两倍，再根据Co3O4化学式，三价钴是二价钴的两倍，三价钴填充在八面体的空隙中，二价钴填充在正四面体空隙中，将S8转化为Na2S6时，图像中是在正八面体作用下，故为三价钴，故B说法正确； C．该装置为化学电源，利用原电池工作原理，S8作正极，S8转化为Na2S2时电极反应式为S8+8Na++8e-=4Na2S2，故C说法正确； D．51.2gS8为0.2mol，全部转化为Na2S，发生S8+16Na++16e-=8Na2S，可以计算出为3.2molNa+透过交换膜进入液态硫区域，故D说法错误； 答案为AD。 13. 合成杀虫剂氟铃脲的路线中可发生如图所示反应，下列有关说法错误的是 A. 该反应属于加成反应 B. 物质 M 中含有两种官能团 C. 含硝基和苯环(有三个取代基)的N 的同分异构体有 15 种 D. 若用乙二胺(NH2CH2CH2NH2)与COCl2发生反应可能会生成 【答案】AC 【解析】 【详解】A．对比M、N的结构简式可知，M中2个“N-H”断裂，COCl2中2个“C-Cl”断裂，推出M与COCl2反应生成N和HCl，该反应不属于加成反应，故A说法错误； B．根据M的结构简式，M中含有官能团是碳氟键、酰胺键，故B说法正确； C．含硝基、苯环、氟原子，根据N的结构简式，同分异构体中含碳碳三键，苯环上有三个取代基，取代基如果是-F、-F、-C≡C-NO2，有6种结构；取代基如果是-F、-NO2、-C≡C-F，有10种结构，共有16种结构，故C说法错误； D．根据A选项分析，以及M→N的实质，乙二胺与COCl2发生反应可能会生成，故D说法正确； 答案为AC。 14. 南京理工大学朱卫华等人基于单簇催化剂(SCC)，提出了一种一氧化氮还原反应(NORR)的新型结构~活性关系，经研究发现主要反应如下： 在T₁℃、100 kPa反应条件下，向密闭容器中充入2 mol NO和6 mol H2，发生上述反应，测得含氮元素占比[如N2的含氮元素占比与时间的关系如图所示。 已知：反应Ⅱ为快速平衡，可认为不受慢反应Ⅰ、Ⅲ的影响； Kp为用平衡时气体分压代替平衡浓度计算的平衡常数，分压=总压×物质的量分数。下列有关说法正确的是 A. 曲线c表示的是氨气的含氮元素占比 B. 若选择对反应Ⅱ催化效果更好的催化剂，则 F点将移向 E点 C. Ⅰ点时，0~45 min内用氨气表示的平均反应速率约为1kPa⋅min⁻¹ D. 若95 min时达到平衡，则反应Ⅲ的平衡常数Kp的计算式为 【答案】D 【解析】 【详解】A．反应ii为快反应，曲线a表示物质快速减少，故表示NO，NH3快速增加，故曲线b表示氨气，曲线表示c氮气，A错误； B．若选择对反应Ⅱ催化效果更好的催化剂，反应Ⅱ会更快，生成NH3达到最高点所用时间短，NH3的占比更大，因此F点可能移向E点上方的某个点，B错误； C．起始时，压强为100 kPa、 2 mol NO、6 mol H2，Ⅰ点时，由图知，NO的氮含量为6%，n(NO)=2mol×6%=0.12mol，NH3的氮含量为47%，n(NH3)=2mol×47%=0.94mol，N2的氮含量为47%，n(N2)=，由氧守恒得，n(H2O)=2mol-0.12mol=1.88mol，由氢守恒得，n(H2)= ，此时的总压为，氨气的分压为，则0~45 min内用氨气表示的平均反应速率约为1kPa⋅min⁻¹，C错误； D．起始时，压强为100 kPa、 2 mol NO、6 mol H2，若95 min时达到平衡，则由图知，NO的氮含量为6%，n(NO)=2mol×6%=0.12mol，N2的氮含量为86%，n(N2)=，NH3的氮含量为100%-6%-86%=8%，n(NH3)=2mol×8%=0.16mol，由氧守恒得，n(H2O)=2mol-0.12mol=1.88mol，由氢守恒得，n(H2)= ，此时的总压为，分压分别为，，，则反应Ⅲ的平衡常数Kp的计算式为，D正确； 故选D。 15. 25℃时，用 NaOH 溶液分别滴定 HA、CuSO4、Al2(SO4)3三种溶液，pM[pM= -lgM，M 表示 随pH变化的关系如图所示。下列有关分析正确的是 已知： Ka (HA)=2×10-5；lg2=0.3。 A. ②代表滴定Al2(SO4)3溶液的变化关系 B. 根据图像可知，x=5.7 C. 水的电离程度：P 点＞N点＞Q点 D. 向Al2(SO4)3溶液中加入Cu(OH)2至pH=4，此时无Cu(OH)2固体剩余，则 Al3+沉淀率为99.85% 【答案】BD 【解析】 【分析】当，即，则，此时，，，则曲线③为随pH的变化曲线；，则，则，同理，，根据曲线的斜率可判断，曲线①为随pH的变化曲线，曲线②为随pH的变化曲线， 【详解】A．由分析知，②代表滴定CuSO4溶液的变化关系，故A错误； B．曲线③为随pH的变化曲线，，，即，，则根据，解得，pH=5.7，x=5.7，故B正确； C．Q点时，pH=5.7，溶液显酸性，此时HA未完全中和，当恰好为NaA溶液时，水的电离程度最大，从开始滴加NaOH溶液至恰好中和的过程中，水的电离程度是逐渐增大的，故水的电离程度：Q 点＞P点＞N点，故C错误； D．曲线①为随pH的变化曲线，根据曲线与横坐标的交点可得，同理，曲线②为随pH的变化曲线，，当pH=4，，，根据方程式，可知溶解的，则Al3+沉淀率为，故D正确； 故选BD。 三、非选择题：本题共5小题，共60分。 16. 硼烷-四氢呋喃(BH3·THF，结构简式为)是一种硼氢化和还原性的试剂，易溶于四氢呋喃()、遇水剧烈反应放出氢气 工业上常用于有机物中某些官能团的硼氢化和还原化。请回答下列问题： （1）BH3·THF 组成元素的电负性由大到小的顺序为___________(用元素符号表示)。下列状态的硼中，电离最外层一个电子所需能量最大的是___________(填标号)。 A．1s22s22p1 B．1s22s2 C．1s22s12p1 D．1s22p2 （2）先将NaBH4和BF3溶于二乙二醇二甲醚(CH3OCH2CH2OCH2CH2OCH3)中，充分溶解，再加入四氢呋喃，反应30 min、缘分离提纯即得较纯净的 BH3·THF，同时还有另一种产物 NaF。 ①制备BH3·THF化学方程式为___________。 ②制备过程中，BF3中B的杂化方式的变化是___________，上述物质中含配位键的是___________。 ③二乙二醇二甲醚在水中的溶解度大于在苯中的溶解度，其原因是___________。 （3）硼氢化钠在室温下是α型的立方晶体(如图甲所示)，6.3GPa下转变为四方晶体(如图乙所示)。 ①硼氢化钠的α型立方晶体中，离 最近的 有___________个，Na+填充在 围成___________ (填“正四面体”或“正八面体”)空隙中。 ②硼氢化钠的四方晶体中，晶胞中 A、B间距离d=___________nm(用含 a的代数式表示)。 【答案】（1） ①. O＞C＞H＞B ②. B （2） ①. ②. ③. NaBH4、BH3·THF ④. 二乙二醇二甲醚和水都是极性分子，同时二乙二醇二甲醚能与水分子形成氢键 （3） ①. 12 ②. 正八面体 ③. 【解析】 【小问1详解】 ①电负性：同周期从左到右依次增大，同主族从上到下依次减小，所以O、C、B、H元素的电负性由小到大的顺序是：O＞C＞H＞B，故答案为：O＞C＞H＞B； ②A项中1s22s22p1为B的基态原子，能量高，失去一个电子所需能量较小； B项中1s22s2，属于能量最低的全满结构，不易失电子，电离最外层一个电子所需能量最大； C项中1s22s12p1为B+的激发态，不稳定，能量高，失去电子所需能量较小所需能量较小； D项中1s22p2 是一种不稳定的状态，能量高，失去电子所需能量较小所需能量较小； 故本题答案为B； 【小问2详解】 ①根据题干可知：将NaBH4、BF3和二乙二醇二甲醚(CH3OCH2CH2OCH2CH2OCH3)、四氢呋喃，生成BH3·THF和 NaF。化学方程式为：，故答案为：； ②制备过程中，BF3中B原子价电子对数，为sp2杂化，硼烷-四氢呋喃中B原子为sp2杂化，故答案为： ； ③上述物质中含配位键的是NaBH4、BH3·THF，故答案为：NaBH4、BH3·THF； ④二乙二醇二甲醚在水中的溶解度大于在苯中的溶解度，是因为二乙二醇二甲醚和水都是极性分子，同时二乙二醇二甲醚能与水分子形成氢键，故答案为：二乙二醇二甲醚和水都是极性分子，同时二乙二醇二甲醚能与水分子形成氢键； 【小问3详解】 ①根据NaBH4的晶胞结构，以体心的为研究对象，与其等距离（距离为）最近的有12个，故答案为：12； ②根据硼氢化钠的α型立方晶体，可以看出填充在、围成的正八面体中，故答案为：正八面体； ③硼氢化钠的四方晶体中，B的坐标为(，，)，A的坐标为(0，0，0)，晶胞中 A、B间距离，故答案为： 17. V2O3常用于玻璃、陶瓷中作染色剂，含钼合金钢具有韧性好、高温塑性强等优点，可用于制造机床结构部件。工业上常用钼钒混合矿(主要成分为 MoS2、V2O5，还含 SiO2、Al2O3、PbS、NiS等杂质)提取高熔点金属单质钼和 V2O3，其工艺流程如图所示。 已知：①“焙烧”时将金属元素转化为氧化物， SiO2、MoO3、V2O5、Al2O3和 PbO 均可与纯碱反应生成对应的钠盐，而 NiO不行。 ②“气体X”为混合气体，经处理后得“气体Y”。 ③当溶液中某离子浓度 ≤1×10-5mol⋅L-1时，可认为该离子沉淀完全；PbS和Pb(OH) 2的Ksp分别为10-28，10ᵃ；Pb(OH) 2 (s)+OH⁻(aq)⇌[Pb(OH) 3]⁻(aq) K=10 b。 ④“滤渣Ⅳ”主要成分(NH4)2MoO4⋅2H2MoO4。 回答下列问题： （1）“焙烧”时，采用逆流式投料，且分批加入钼钒混合矿、碳酸钠粉末，其目的是___________，MoS2参与反应时，氧化剂与还原剂的物质的量之比为___________。 （2）“气体X”经洗气操作可获得较纯净的“气体 Y”，洗气时选择的试剂是___________，“滤渣Ⅲ”的主要成分是___________(填化学式)。 （3）“沉铅”过程中，总反应为[Pb(OH)3]- (aq)+S2-(aq)=PbS(s)+3OH- (aq)则该反应的平衡常数K=___________。 （4）“ 沉钒”后，经过滤、洗涤、平燥，将所得固体进行煅烧，当固体质量减少 16.8t时，理论上制得V2O3的质量为___________t。 （5）“滤渣Ⅳ”中需要加入稍过量的 Al还原(NH4)2MoO₄⋅2H2MoO4制 Mo，加入稍过量 Al的原因是___________。 【答案】（1） ①. 增大气体与固体接触面积，同时增大容器底部氧气浓度，加快反应速率，使钼钒混合矿充分反应 ②. 7:2 （2） ①. 饱和NaHCO3溶液 ②. H2SiO3、Al(OH)3 （3）1028+a-b （4）30 （5）Al与氧气反应放出大量的热，过量Al将(NH4)2MoO4∙2H2MoO4全部还原，同时防止Mo被氧气氧化 【解析】 【分析】根据已知：①“焙烧”时将金属元素转化为氧化物，则MoS2、PbS、NiS分别与氧气反应生成MoO3、PbO、NiO，硫元素被氧化为SO2，碳酸钠与金属氧化物反应生成二氧化碳，“气体X”为混合气体即含有SO2、CO2， 已知SiO2、MoO3、V2O5、Al2O3和 PbO 均可与纯碱反应生成对应的钠盐，而 NiO不行，因此水浸后滤渣I为NiO，滤液成分为Na2SiO3、Na2MoO4、NaVO3、Na[Al(OH)4]、Na[Pb(OH) 3]，加入Na2S提供S2-与[Pb(OH) 3]-反应生成PbS沉淀成为滤渣II的成分，气体Y为CO2，与Na2SiO3、Na[Al(OH)4]分别反应生成H2SiO3、Al(OH)3作为滤渣III的成分，加入NH4Cl与NaVO3反应沉钒得到NH4VO3，沉钼得到“滤渣Ⅳ”主要成分是(NH4)2MoO4⋅2H2MoO4，Al还原(NH4)2MoO₄⋅2H2MoO4制 Mo； 【小问1详解】 “焙烧”时，采用逆流式投料，且分批加入钼钒混合矿、碳酸钠粉末，其目的是增大气体与固体接触面积，同时增大容器底部氧气浓度，加快反应速率，使钼钒混合矿充分反应；MoS2与氧气、碳酸钠反应时生成Na2MoO4、SO2、CO2，其中氧元素化合价降低，氧气做氧化剂，MoS2做还原剂，反应方程式为：2MoS2+7O2+2Na2CO3= 2Na2MoO4+4SO2+2CO2，氧化剂与还原剂的物质的量之比为7:2； 【小问2详解】 根据分析，“气体X” 含有SO2、CO2，经洗气操作可获得较纯净的“气体 Y”为CO2，洗气时选择的试剂是饱和NaHCO3溶液；通入CO2与Na2SiO3、Na[Al(OH)4]分别反应生成H2SiO3、Al(OH)3作为滤渣III的成分； 【小问3详解】 根据已知③当溶液中某离子浓度 ≤1×10-5mol⋅L-1时，可认为该离子沉淀完全；I：PbS(s)⇌ Pb2+(aq)+S2-(aq) Ksp=10-28，II：Pb(OH) 2(s)⇌ Pb2+(aq)+2OH-(aq) Ksp=10ᵃ，III：Pb(OH) 2 (s)+OH⁻(aq)⇌[Pb(OH) 3]⁻(aq) K=10b，反应II-III-I可得总反应为[Pb(OH)3]- (aq)+S2-(aq)=PbS(s)+3OH- (aq)，则该反应的平衡常数K=10ᵃ÷10-28÷10”=1028+a-b； 【小问4详解】 煅烧时钒元素从+5降低至+3，则氮元素化合价需从-3升高至0价，发生反应方程式为，固体质量减少为氮气、氨气和水的质量，每减少252g则生成3mol V2O3即3mol×150g/mol=450g，则当固体质量减少 16.8t时，理论上制得V2O3的质量为t； 【小问5详解】 Al还原(NH4)2MoO₄⋅2H2MoO4制 Mo，加入稍过量Al的原因是：Al与氧气反应放出大量的热，过量Al将(NH4)2MoO4∙2H2MoO4全部还原，同时防止Mo被氧气氧化。 18. 二氯化二硫(S2Cl2)常温下为黄色液体，能与苯、醚和四氯化碳等有机溶剂混溶，超过100°C 时分解为相应单质，300℃时完全分解，工业上常用作橡胶的低温硫化剂和黏接剂。实验室利用下列装置(部分加热、夹持仪器已略去)将干燥 Cl2通入 CS2 中于 98 ℃条件下制备S2Cl2：3Cl2+CS2=S2Cl2+CCl4 相关物质性质如表所示： 物质 熔点/℃ 沸点/℃ 密度(g·cm-3) 性质 CS2 -109 47 1.26 不溶于水 S2Cl2 -76 137 1.68 遇水生成HCl、SO2、S，和 HCl不反应 S 113 444 1.96 不溶于水 CCl4 -23 77 1.59 不溶于水 请回答下列问题： Ⅰ.制备并提纯 S2Cl2 （1）仪器A 的名称是___________，装置甲中发生反应的离子方程式为___________，选择必需装置，按气流从左往右的方向，合理的连接顺序是___________(填仪器接口字母)。 （2）该实验操作步骤如下，操作步骤先后顺序是③___________(用序号表示)。 ①打开仪器A 的活塞 ②关闭仪器A 的活塞 ③通入冷水 ④关闭冷水 ⑤用酒精灯加热装置丙 ⑥熄灭装置丙中酒精灯 （3）装置丙中，选择最适宜的加热方式是___________(填“水浴”或“油浴”)，实验结束后，将锥形瓶中液体转入到仪器①中，选择合适仪器并组装装置提纯S2Cl2 (加热及夹持装置略)，安装顺序为①⑨⑧___________(填序号)。 Ⅱ.产品纯度的测定 实验步骤如下： ①取mg市售 S2Cl2 (杂质不参与反应)溶于过量的V₁mL0.1mol⋅L-1NaOH溶液中，充分反应后过滤，将滤液配制成250 mL溶液； ②取出25.00 mL 于锥形瓶中，滴入几滴酚酞，用0.010 0 mol·L-1盐酸标准液滴定剩余的 NaOH，滴定至终点时记录数据，重复以上实验三次，平均使用盐酸V2mL。 （4）市售S2Cl2，纯度为___________(用含 m、V1、V2的代数式表示)。 （5）下列操作导致测得市售 S2Cl2纯度偏大的是___________(填字母)。 A．步骤①中，配制250 mL 溶液时，定容时俯视 B．锥形瓶用待测液润洗 C．滴定前，尖嘴无气泡，滴定结束后，尖嘴有气泡 【答案】（1） ①. 恒压滴液漏斗或恒压分液漏斗 ②. ClO-+Cl-+2H+=Cl2↑+H2O ③. a→bc→fg→hj （2）①⑤⑥②④ （3） ①. 油浴 ②. ⑥⑩③⑤ （4） （5）C 【解析】 【分析】本题是实验制备二氯化二硫，其原理是Cl2+CS2S2Cl2+CCl4，装置甲制备氯气，S2Cl2遇水发生反应，需要干燥氯气，装置乙的作用是干燥氯气，装置丙是反应制备S2Cl2，因S2Cl2遇水发生反应，且氯气有毒，需要尾气处理，丙应连接丁装置，据此分析； 【小问1详解】 根据仪器A的特点，仪器A的名称是恒压滴液漏斗或恒压分液漏斗；装置甲制备氯气，其发生反应离子方程式为ClO-+Cl-+2H+=Cl2↑+H2O；选择必需装置，S2Cl2易与水反应，因此选择装置丁为尾气处理同时防止外界水进入，不选用装置戊，根据上述分析，连接顺序是a→bc→fg→hj；故答案为恒压滴液漏斗或恒压分液漏斗；ClO-+Cl-+2H+=Cl2↑+H2O；a→bc→fg→hj； 【小问2详解】 该实验操作步骤先通冷凝水，营造冷凝环境，然后通入气体，排尽装置中的空气后，加热装置丙，发生反应，停止实验时，先停止加热，再停止通气，最后关闭冷凝水，操作先后顺序为③①⑤⑥②④；故答案为①⑤⑥②④； 【小问3详解】 根据题中所给信息，装置丙需要加热到98℃，如果水浴加热，大量水转化为水蒸气，会带走一部分能量，很难稳定在98℃，因此选择加热方式为油浴加热；二氯化二硫能与四氯化碳互溶，因此制得的S2Cl2中含CCl4等杂质，选择蒸馏方法进行分离，S2Cl2遇水生成HCl、S、SO2，因此还需要防止外界水蒸气的影响，因此选择仪器是①⑨⑧⑥⑩③⑤；故答案为油浴；⑥⑩③⑤； 【小问4详解】 S2Cl2遇水生成HCl、S、SO2，其反应为2S2Cl2+2H2O=4HCl+3S+SO2，氢氧化钠分别与HCl、SO2反应，则二氯化二硫与氢氧化钠溶液总反应为2S2Cl2+6NaOH=4NaCl+3S+Na2SO3+3H2O，氢氧化钠总物质的量为V1×10-3L×0.1mol/L，反应后剩余的NaOH物质的量等于消耗盐酸物质的量，即为V2×10-3L×0.01mol/L，因此二氯化二硫的出浓度为=；故答案为； 【小问5详解】 A．步骤①中，配制20mL溶液定容时俯视，此时溶液浓度偏大，消耗盐酸体积V2偏大，根据问题(4)可知，导致结果偏小，故A不符合题意； B．锥形瓶用待测液润洗，消耗盐酸体积增大，根据问题(4)可知，导致结果偏小，故B不符合题意； C．滴定前，尖嘴无气泡，滴定结束后，尖嘴有气泡，导致V2偏小，根据问题(4)可知，导致结果偏大，故C符合题意； 答案为C。 19. 磷酸氯喹治疗新冠肺炎具有一定的疗效，可由氯喹与磷酸制备。下图是制备氯喹的一种合成路线： 已知：①R1COOR2+R3CH2COOR4+R2OH； ②和苯酚相似，具有酸性。 ③ 回答下列问题： （1）C 的化学名称为___________，D 中含氧官能团的名称为___________。 （2）完成合成X的路线： （3）F的结构简式为___________，写出F与足量NaOH溶液在加热条件下反应的化学方程式：___________。 （4）满足下列条件的H的同分异构体有___________种(不考虑立体异构)。 i．含有苯环，无其他环状结构 ii．苯环上有一个碳氯键 iii．含有氰基(－CN) （5）已知：2-丁烯被酸性高锰酸钾溶液氧化生成乙酸。写出以环己烯和乙二胺(NH2CH2CH2NH2)为原料制备的合成路线：___________(其他试剂任选)。 【答案】（1） ①. 乙二酸二乙酯 ②. 酮羰基、酯基 （2） （3） ①. ②. +4NaOH+NaCl+CH3CH2OH+2H2O （4）29 （5） 【解析】 【分析】B与乙醇在浓硫酸条件下发生酯化反应，结合C的分子组成可知B为HOOC－COOH，则A为HOCH2CH2OH，C为CH3CH2OOCCOOCH2CH3，C与乙酸乙酯发生已知①中的取代反应生成D为，D与X生成E，结合E的结构及X的分子式可知X为，E在一定条件下生成F，F生成G，结合G的结构可知F应为，F碱性水解后酸化得到G，G发生脱羧反应后再发生羟基取代反应得到H，H与反应得到氯喹，据此解答。 【小问1详解】 由分析可知，C为CH3CH2OOCCOOCH2CH3，则C的化学名称为乙二酸二乙酯；D为，则D中含氧官能团的名称为酮羰基、酯基。 【小问2详解】 X为，由反应条件，可确定加入Fe/HCl前的反应物为，由制取，反应条件为浓硫酸、浓硝酸、加热，则合成X的路线：。 【小问3详解】 F的结构简式为，F与足量NaOH溶液在加热条件下反应的化学方程式：+4NaOH+NaCl+CH3CH2OH+2H2O。 【小问4详解】 H为，满足下列条件：i．含有苯环，无其他环状结构；ii．苯环上有一个碳氯键；iii．含有氰基(－CN)的H的同分异构体中，含有、－CN、－CCl=CH2，与苯环连接共有10种；、－CN、－CH=CHCl，与苯环连接也有10种；、－C(CN)=CHCl组合有3种；、－CH=C(CN)Cl组合有3种；、－CCl=CHCN组合有3种，共有29种(不考虑立体异构)。 【小问5详解】 已知2-丁烯被酸性高锰酸钾溶液氧化生成乙酸。先将环己烯用酸性高锰酸钾溶液氧化为己二酸，再与甲醇酯化，得己二酸二甲酯，利用已知①的性质成环，再与乙二胺(NH2CH2CH2NH2)发生已知③的反应，故设计流程如下：。 20. Kvisle等人使用MgO=SiO2催化剂研究乙醇转化为1，3-丁二烯的反应机理如下。 反应I： ΔH1=+48kJ/mol 反应II： ΔH2=-98kJ/mol 反应III： ΔH3 已知：①H2O(g)⇌ H2O(l) ΔH=-44kJ/mol ②pA(g)+qB(g)⇌mC(g)+nD(g) 100kPa 回答下列问题： （1）已知：在一定条件下，C2H5OH(g)、CH3CHO(g )⋅CH2=CH2 (g)和CH2=CHCH=CH2 (g)的燃烧热或摩尔燃烧焓(ΔH)分别为akJ⋅mol-1、bkJ⋅mol-1、ckJ⋅mol-1和d kJ⋅mol-1，则ΔH ₃=___________kJ·mol-1，从体系能否自发进行的角度分析，反应Ⅰ在___________(填“高温”或“低温”)下有利于其自发进行。 （2）向恒温恒容密闭容器中充入等物质的量的C2H5OH(g)和 N2，控制温度为T₁℃、起始压强为10 MPa下发生上述三个反应，反应进行 2 h 达到平衡，测得容器内压强为14 MPa，CH3CHO(g)、CH2=CH2 (g)和CH2=CHCH=CH2 (g)的压强满足以下关系。p(CH3CHO)：p(CH2=CH2)： p(CH2=CHCH=CH2)=1：3：2，，则1，3-丁二烯的产率为___________，反应Ⅲ的平衡常数 ___________ （3）在T2℃、15 MPa反应条件下，向 A、B、C三个容器中通入 分别为1：1、1：3、1：7的混合气体，若只发生反应Ⅰ，测得C2H5OH(g)转化率随时间的变化如表所示。 10 min 20 min 30 min 40 min 50 min A 4.1% 7.8% 10.9% 13.8% 13.8% B 4.7% 8.9% 12.9% 16.8% 20.3% C 50% 9.5% 13.8% 17.9% 21.9% ①当反应进行到20 min时，三个容器中平均反应速率 从大到小的顺序是___________。根据表格中数据可得出的结论是___________。 【答案】（1） ①. （b+c+44－d） ②. 高温 （2） ①. 40% ②. 4.67 （3） ①. υ（A）>υ（B）>υ（C） ②. 在相同温度和压强下，相同时间时，n（C2H5OH）：n（N2）越小，C2H5OH（g）转化率越大（合理即可） 【解析】 小问1详解】 由已知条件知： ① ； ②； ③； ④ H2O(g)⇌ H2O(l) ΔH=-44kJ/mol； 根据盖斯定律：反应III=①+②－③－④可得，ΔH3=(b+c－d+44)kJ•mol-1；故答案：ΔH3=(b+c－d+44)kJ•mol-1； 反应I： ΔH1=+48kJ/mol ，该反应气体分子数增大，则ΔS>0，由ΔH1>0，该反应自发进行判据ΔG=ΔH－TΔS＜0，高温条件自发进行；故答案：高温； 【小问2详解】 向恒温恒容密闭容器中充入等物质的量的C2H5OH(g)和 N2，起始压强为10 MPa，则C2H5OH(g)和 N2的起始压强分别为5MPa，同时发生上述三个反应 则平衡时总压为：5－px－py+ px－pz+ px+py－pz+py+pz+pz+5=14；px+py=4；测得容器内p(CH3CHO)：p(CH2=CH2)： p(CH2=CHCH=CH2)=1：3：2，计算得：pz=1MPa，px=1.5MPa，py=2.5MPa，根据碳原子守恒可知，1,3-丁二烯的理论产量为2.5 MPa，产率为，故答案：40%； ， 故答案：4.67； 【小问3详解】 在T2℃、15 MPa反应条件下， A、B、C三个容器中通入 分别为1:1、1:3、1:7的混合气体，则A、B、C三个容器的体积之比等于物质的量之比，VA:VB:VC=2:4:8=1:2:4，反应进行到20 min时，A、B、C三个容器的转化率之比=7.8%：8.9%：9.5%，转化C2H5OH的物质的量之比=7.8%：8.9%：9.5%，A、B、C三个容器中平均反应速率 即为，故A、B、C三个容器中平均反应速率：υ（A）>υ（B）>υ（C）；故答案：υ（A）>υ（B）>υ（C）； 根据表格中数据可得出：在相同温度和压强下，相同时间时，n（C2H5OH）：n（N2）越小，C2H5OH（g）转化率越大（合理即可）。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $$ 绝密★启用前 “天一大联考·齐鲁名校联盟” 2023—2024 学年高三年级第七次联考 化 学 考生注意： 1.答题前，考生务必将自己的姓名、考生号填写在试卷和答题卡上，并将考生号条形码粘贴在答题卡上的指定位置。 2.回答选择题时，选出每小题答案后，用铅笔把答题卡对应题目的答案标号涂黑。如需改动，用橡皮擦干净后，再选涂其他答案标号。回答非选择题时，将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。 3.考试结束后，将本试卷和答题卡一并交回。 可能用到的相对原子质量：H 1 C 12 N 14 O16 S 32 C l35.5 V 51 一、选择题：本题共10小题，每小题2分，共20分。每小题只有一个选项符合题目要求。 1. 下列物质的应用中，不涉及氧化还原反应的是 A. 谷物发酵酿造食醋 B. 氯乙烷用于处理运动损伤 C. 用热的浓盐酸洗涤试管内壁的MnO2 D. 过氧乙酸(CH3COOOH)用于医疗器械杀菌 2. 古代文献中记载了很多化学研究成果，在实验室中模拟文献中加点步骤的操作，用到的主要仪器错误的是 选项 古代文献 主要仪器 A 《肘后备急方》中“青蒿一握，以水二升渍，绞取汁，尽服之…截疟” 烧杯、玻璃棒 B 《本草纲目》中“(烧酒) 其法用浓酒和糟入甑，蒸令气上，用器盛滴露” 蒸馏烧瓶、酒精灯、温度计、冷凝管、牛角管、接收器 C 《本草纲目》中“彼人采蒿蓼之属，晒干烧灰，以水淋汁，久则凝淀如石，浣衣发面，亦去垢发面” 蒸发皿、酒精灯、玻璃棒 D 《神农本草经》中“一丹二油；膏药成稠，三上三下，熬枯去渣…” 漏斗、烧杯、玻璃棒 A. A B. B C. C D. D 3. X、Y、Z和M是原子序数依次增大的短周期主族元素，X 是周期表中原子半径最小的，Y、Z为同周期相邻元素，Y原子的核外电子数等于 M原子的最外层电子数，Y、M原子的核外电子数之和为Z 原子的核外电子数的3倍。下列说法正确的是 A. 简单离子半径：M>Z>Y>X B. 简单氢化物的还原性：M>Z>Y C. 简单氢化物沸点：Z>Y D. 同周期中第一电离能小于 Y 的元素有4种 4. 关于下列仪器使用的说法错误的是 A. 仪器①使用前，需要检查两处是否漏水 B. 仪器②可用于测定硫酸铜晶体中的结晶水含量 C. 仪器③和④可用于配制一定质量分数的CuSO4溶液 D. 仪器⑤可用于移取0.1mol⋅L-1Na2Cr2O7溶液 5. 某些含氟有机化合物具有特异的生物活性和生物体适应性，疗效比一般药物强好几倍。实验室将 KF溶入18-冠-6(结构如图1)的乙腈(CH3CN)溶液中可轻松实现氟的取代，反应过程如图2所示： 下列说法错误的是 A. 用与用18-冠-6络合钾离子的效率不同 B. KF、18-冠-6 和乙腈均为极性分子，KF溶解度增大，与卤代烃充分接触 C. C-O-C 键角：∠1大于乙醚中的 D. 相同条件下，用代替 参与上述反应，反应速率会加快 6. 下列描述的事实不符合“量变引起质变”的哲学观点的是 A. 配制银氨溶液时，向硝酸银溶液中滴入氨水至生成的沉淀恰好溶解 B. 向AlCl3溶液中逐滴滴加NaOH溶液至生成的沉淀溶解 C. 向稀硝酸中逐渐加入铁粉，溶液由无色变为黄色，然后变为浅绿色 D. 用NaOH溶液吸收NO2时，NO2既是氧化剂又是还原剂 7. 合成某抗HTV 药物的中间体X和Y的结构如图所示，下列有关说法错误的是 A 可用NaHCO3溶液区分X和Y B 除氢原子外，X中其他原子可能共平面 C. X和Y均能发生取代反应和氧化反应 D. Y与足量H2加成后，产物分子中含4个手性碳原子 8. 二苯铬[(C6H6)2Cr]可作烯烃聚合或异丙醇脱氢等反应的催化剂，工业上常用 Cr2O3为原料按如下流程制备二苯铬 已知：①COCl2、CCl4沸点分别为8.2℃、77 ℃；②二苯铬不溶于水，微溶于乙醚和乙醇，在真空中 160℃时升华，在潮湿空气中易被氧化；③苯分子作配体时可提供三个配位原子。 下列说法正确的是 A. 为了向“转化”提供稳定CCl4气流，可用水浴加热 CCl4并用氮气带出CCl4 B. 1mol[(C6H6)2Cr][AlCl4]中含有6NA个配位键(NA表示阿伏加德罗常数的值) C. “还原”中，还需通入一定量N₂，主要目的是防止Na2S2O4被氧化 D. “还原”后，经过滤、蒸馏水洗涤可得到纯净的二苯铬 9. 广东省科学院测试分析研究所提出 Ni(OH)2和MoO3/Ni(OH)2均能催化甲醇氧化(MOR)，其反应历程的片段如图所示，其中吸附在催化剂表面上的物质用*标注。下列说法正确的是 A. 吸附CH₃OH效果：Ni(OH)2劣于MoO3/Ni(OH)2 B. MOR 的催化效果：Ni(OH)2劣于MoO3/Ni(OH)2 C. 反应历程中涉及极性键和非极性键断裂与形成 D. 根据图像可知，MoO3/Ni(OH)2催化下总反应的焓变更小 10. 液流电池由电堆单元、电解液、电解液存储供给单元以及管理控制单元等部分构成，是利用正负极电解液分开，各自循环的一种高性能蓄电池，具有容量高、使用领域广、循环使用寿命长的特点。全钒液流电池充电时的工作原理如图所示。 下列说法正确的是 A. 放电时，电流流动方向：M电极→电解质溶液→N 电极 B. 放电时，M电极的电极反应式为 C. 充电时，该装置总反应的离子方程式为 D. 若M 电极的储罐起始时pH=1，工作一段时间后，pH 变为2，则理论上电路中转移电子数为0.09NA(NA表示阿伏加德罗常数的值) 二、选择题：本题共5 小题，每小题4分，共20分。每小题有一个或两个选项符合题目要求，全部选对得4分，选对但不全的得2分，有选错的得0分。 11. 根据下列操作和现象所得到的结论正确的是 选项 操作和现象 结论 A 加热石蜡(石油分馏产品)，将产生的气体通入酸性高锰酸钾溶液中，溶液颜色逐渐褪去 石蜡中含有烯烃 B 向 Na2CO3溶液中滴加等浓度的硼酸溶液，没有明显现象 H3BO3酸性弱于H2CO3 C 向苯酚溶液中滴加过量浓溴水、振荡、静置，先有白色沉淀，进而转化为黄色沉淀 三溴苯酚不溶于水，溶解 Br2而呈黄色 D 碱性条件下，在乙酸乙酯水解反应的体系中，用电导仪测定体系中单位时间内电导的变化。(已知：OH⁻的电导远大于 CH3COO⁻的电导，根据溶液电导的变化能求得OH⁻浓度的变化) 用电导的变化与单位时间的比值，可求出乙酸乙酯水解反应的速率 A. A B. B C. C D. D 12. 钠-硫电池作为一种新型化学电源，体积小、容量大、寿命长、效率高，由熔融电极和固体电解质组成，其装置如图1 所示，正极区域填充 后的工作原理如图2所示。 已知： 的立方晶胞中，Co呈 +2和 +3 价，Co元素填充在氧原子围成的正四面体和正八面体空隙中，正四面体位于晶胞的顶点和面心，正八面体位于晶胞的八个小立方体的体心。 下列说法错误的是 A. 钠-硫电池在常温下就能将化学能转化为电能 B. 在 Co3+作用下，可将S8转化为 Na2S6 C. S8转化为Na2S2时电极反应式为S8+8Na⁺+8e=4Na2S2 D. 若将51.2gS8全部转化为 Na2S，理论上有1.6molNa+透过交换膜进入液态硫区域 13. 合成杀虫剂氟铃脲的路线中可发生如图所示反应，下列有关说法错误的是 A. 该反应属于加成反应 B. 物质 M 中含有两种官能团 C. 含硝基和苯环(有三个取代基)的N 的同分异构体有 15 种 D. 若用乙二胺(NH2CH2CH2NH2)与COCl2发生反应可能会生成 14. 南京理工大学朱卫华等人基于单簇催化剂(SCC)，提出了一种一氧化氮还原反应(NORR)的新型结构~活性关系，经研究发现主要反应如下： 在T₁℃、100 kPa反应条件下，向密闭容器中充入2 mol NO和6 mol H2，发生上述反应，测得含氮元素占比[如N2的含氮元素占比与时间的关系如图所示。 已知：反应Ⅱ为快速平衡，可认为不受慢反应Ⅰ、Ⅲ的影响； Kp为用平衡时气体分压代替平衡浓度计算的平衡常数，分压=总压×物质的量分数。下列有关说法正确的是 A. 曲线c表示的是氨气的含氮元素占比 B. 若选择对反应Ⅱ催化效果更好的催化剂，则 F点将移向 E点 C. Ⅰ点时，0~45 min内用氨气表示的平均反应速率约为1kPa⋅min⁻¹ D. 若95 min时达到平衡，则反应Ⅲ的平衡常数Kp的计算式为 15. 25℃时，用 NaOH 溶液分别滴定 HA、CuSO4、Al2(SO4)3三种溶液，pM[pM= -lgM，M 表示 随pH变化的关系如图所示。下列有关分析正确的是 已知： Ka (HA)=2×10-5；lg2=0.3。 A. ②代表滴定Al2(SO4)3溶液的变化关系 B. 根据图像可知，x=5.7 C. 水的电离程度：P 点＞N点＞Q点 D. 向Al2(SO4)3溶液中加入Cu(OH)2至pH=4，此时无Cu(OH)2固体剩余，则 Al3+沉淀率为99.85% 三、非选择题：本题共5小题，共60分。 16. 硼烷-四氢呋喃(BH3·THF，结构简式为)是一种硼氢化和还原性的试剂，易溶于四氢呋喃()、遇水剧烈反应放出氢气 工业上常用于有机物中某些官能团的硼氢化和还原化。请回答下列问题： （1）BH3·THF 组成元素的电负性由大到小的顺序为___________(用元素符号表示)。下列状态的硼中，电离最外层一个电子所需能量最大的是___________(填标号)。 A．1s22s22p1 B．1s22s2 C．1s22s12p1 D．1s22p2 （2）先将NaBH4和BF3溶于二乙二醇二甲醚(CH3OCH2CH2OCH2CH2OCH3)中，充分溶解，再加入四氢呋喃，反应30 min、缘分离提纯即得较纯净的 BH3·THF，同时还有另一种产物 NaF。 ①制备BH3·THF的化学方程式为___________。 ②制备过程中，BF3中B的杂化方式的变化是___________，上述物质中含配位键的是___________。 ③二乙二醇二甲醚在水中的溶解度大于在苯中的溶解度，其原因是___________。 （3）硼氢化钠在室温下是α型的立方晶体(如图甲所示)，6.3GPa下转变为四方晶体(如图乙所示)。 ①硼氢化钠的α型立方晶体中，离 最近的 有___________个，Na+填充在 围成___________ (填“正四面体”或“正八面体”)空隙中。 ②硼氢化钠的四方晶体中，晶胞中 A、B间距离d=___________nm(用含 a的代数式表示)。 17. V2O3常用于玻璃、陶瓷中作染色剂，含钼合金钢具有韧性好、高温塑性强等优点，可用于制造机床结构部件。工业上常用钼钒混合矿(主要成分为 MoS2、V2O5，还含 SiO2、Al2O3、PbS、NiS等杂质)提取高熔点金属单质钼和 V2O3，其工艺流程如图所示。 已知：①“焙烧”时将金属元素转化为氧化物， SiO2、MoO3、V2O5、Al2O3和 PbO 均可与纯碱反应生成对应的钠盐，而 NiO不行。 ②“气体X”为混合气体，经处理后得“气体Y”。 ③当溶液中某离子浓度 ≤1×10-5mol⋅L-1时，可认为该离子沉淀完全；PbS和Pb(OH) 2的Ksp分别为10-28，10ᵃ；Pb(OH) 2 (s)+OH⁻(aq)⇌[Pb(OH) 3]⁻(aq) K=10 b。 ④“滤渣Ⅳ”主要成分是(NH4)2MoO4⋅2H2MoO4。 回答下列问题： （1）“焙烧”时，采用逆流式投料，且分批加入钼钒混合矿、碳酸钠粉末，其目的是___________，MoS2参与反应时，氧化剂与还原剂的物质的量之比为___________。 （2）“气体X”经洗气操作可获得较纯净的“气体 Y”，洗气时选择的试剂是___________，“滤渣Ⅲ”的主要成分是___________(填化学式)。 （3）“沉铅”过程中，总反应为[Pb(OH)3]- (aq)+S2-(aq)=PbS(s)+3OH- (aq)则该反应的平衡常数K=___________。 （4）“ 沉钒”后，经过滤、洗涤、平燥，将所得固体进行煅烧，当固体质量减少 16.8t时，理论上制得V2O3的质量为___________t。 （5）“滤渣Ⅳ”中需要加入稍过量的 Al还原(NH4)2MoO₄⋅2H2MoO4制 Mo，加入稍过量 Al的原因是___________。 18. 二氯化二硫(S2Cl2)常温下为黄色液体，能与苯、醚和四氯化碳等有机溶剂混溶，超过100°C 时分解为相应单质，300℃时完全分解，工业上常用作橡胶的低温硫化剂和黏接剂。实验室利用下列装置(部分加热、夹持仪器已略去)将干燥 Cl2通入 CS2 中于 98 ℃条件下制备S2Cl2：3Cl2+CS2=S2Cl2+CCl4 相关物质性质如表所示： 物质 熔点/℃ 沸点/℃ 密度(g·cm-3) 性质 CS2 -109 47 1.26 不溶于水 S2Cl2 -76 137 1.68 遇水生成HCl、SO2、S，和 HCl不反应 S 113 444 1.96 不溶于水 CCl4 -23 77 1.59 不溶于水 请回答下列问题： Ⅰ.制备并提纯 S2Cl2 （1）仪器A 的名称是___________，装置甲中发生反应的离子方程式为___________，选择必需装置，按气流从左往右的方向，合理的连接顺序是___________(填仪器接口字母)。 （2）该实验操作步骤如下，操作步骤先后顺序是③___________(用序号表示)。 ①打开仪器A 的活塞 ②关闭仪器A 的活塞 ③通入冷水 ④关闭冷水 ⑤用酒精灯加热装置丙 ⑥熄灭装置丙中酒精灯 （3）装置丙中，选择最适宜的加热方式是___________(填“水浴”或“油浴”)，实验结束后，将锥形瓶中液体转入到仪器①中，选择合适仪器并组装装置提纯S2Cl2 (加热及夹持装置略)，安装顺序为①⑨⑧___________(填序号)。 Ⅱ.产品纯度的测定 实验步骤如下： ①取mg市售 S2Cl2 (杂质不参与反应)溶于过量的V₁mL0.1mol⋅L-1NaOH溶液中，充分反应后过滤，将滤液配制成250 mL溶液； ②取出25.00 mL 于锥形瓶中，滴入几滴酚酞，用0.010 0 mol·L-1盐酸标准液滴定剩余的 NaOH，滴定至终点时记录数据，重复以上实验三次，平均使用盐酸V2mL。 （4）市售S2Cl2，纯度为___________(用含 m、V1、V2的代数式表示)。 （5）下列操作导致测得市售 S2Cl2纯度偏大的是___________(填字母)。 A．步骤①中，配制250 mL 溶液时，定容时俯视 B．锥形瓶用待测液润洗 C．滴定前，尖嘴无气泡，滴定结束后，尖嘴有气泡 19. 磷酸氯喹治疗新冠肺炎具有一定的疗效，可由氯喹与磷酸制备。下图是制备氯喹的一种合成路线： 已知：①R1COOR2+R3CH2COOR4+R2OH； ②和苯酚相似，具有酸性 ③ 回答下列问题： （1）C 的化学名称为___________，D 中含氧官能团的名称为___________。 （2）完成合成X的路线： （3）F的结构简式为___________，写出F与足量NaOH溶液在加热条件下反应的化学方程式：___________。 （4）满足下列条件的H的同分异构体有___________种(不考虑立体异构)。 i．含有苯环，无其他环状结构 ii．苯环上有一个碳氯键 iii．含有氰基(－CN) （5）已知：2-丁烯被酸性高锰酸钾溶液氧化生成乙酸。写出以环己烯和乙二胺(NH2CH2CH2NH2)为原料制备的合成路线：___________(其他试剂任选)。 20. Kvisle等人使用MgO=SiO2催化剂研究乙醇转化为1，3-丁二烯的反应机理如下。 反应I： ΔH1=+48kJ/mol 反应II： ΔH2=-98kJ/mol 反应III： ΔH3 已知：①H2O(g)⇌ H2O(l) ΔH=-44kJ/mol ②pA(g)+qB(g)⇌mC(g)+nD(g) 100kPa 回答下列问题： （1）已知：在一定条件下，C2H5OH(g)、CH3CHO(g )⋅CH2=CH2 (g)和CH2=CHCH=CH2 (g)的燃烧热或摩尔燃烧焓(ΔH)分别为akJ⋅mol-1、bkJ⋅mol-1、ckJ⋅mol-1和d kJ⋅mol-1，则ΔH ₃=___________kJ·mol-1，从体系能否自发进行的角度分析，反应Ⅰ在___________(填“高温”或“低温”)下有利于其自发进行。 （2）向恒温恒容密闭容器中充入等物质的量的C2H5OH(g)和 N2，控制温度为T₁℃、起始压强为10 MPa下发生上述三个反应，反应进行 2 h 达到平衡，测得容器内压强为14 MPa，CH3CHO(g)、CH2=CH2 (g)和CH2=CHCH=CH2 (g)的压强满足以下关系。p(CH3CHO)：p(CH2=CH2)： p(CH2=CHCH=CH2)=1：3：2，，则1，3-丁二烯的产率为___________，反应Ⅲ的平衡常数 ___________ （3）在T2℃、15 MPa反应条件下，向 A、B、C三个容器中通入 分别为1：1、1：3、1：7的混合气体，若只发生反应Ⅰ，测得C2H5OH(g)转化率随时间的变化如表所示。 10 min 20 min 30 min 40 min 50 min A 4.1% 7.8% 10.9% 13.8% 13.8% B 4.7% 8.9% 12.9% 16.8% 20.3% C 5.0% 9.5% 13.8% 17.9% 21.9% ①当反应进行到20 min时，三个容器中平均反应速率 从大到小的顺序是___________。根据表格中数据可得出的结论是___________。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $$