精品解析：湖南长沙市长郡中学等校2026届高三下学期全仿真模拟考试化学试题

高三化学模拟卷一 注意事项： 1．答卷前，考生务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上。 2．回答选择题时，选出每小题答案后，用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动，用橡皮擦干净后，再选涂其他答案标号。回答非选择题时，将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。 3．考试结束后，将本试题卷和答题卡一并交回。 可能用到的相对原子质量：O～16 Cu～64 一、选择题（本题共14小题，每小题3分，共42分。在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的） 1. 下列由我国主导的科技项目描述中，不涉及氧化还原反应的是 A. “人造太阳”EAST装置中氘、氚发生的核聚变反应 B. “液态阳光”示范项目中太阳能催化分解水制取氢气 C. 钠离子储能电池中Na+在正负极间的嵌入/脱出 D. “光伏制氢—合成氨”项目将制氢产生的电能用于驱动氮气与氢气合成氨 【答案】A 【解析】 【详解】A．核聚变反应属于核反应，仅改变原子核结构，不涉及电子转移或氧化态变化，因此不涉及氧化还原反应，故A符合题意； B．水分解为氢气和氧气，氢的氧化态从+1降至0，氧的氧化态从-2升至0，涉及电子转移，是氧化还原反应，故B不符合题意； C．钠离子电池的工作原理依赖于Na+在电极间迁移时的氧化还原反应，故C不符合题意； D．合成氨反应中氮的氧化态从0降至-3，氢的氧化态从0升至+1，是典型的氧化还原反应，故D不符合题意； 故选A。 2. 下列化学用语或图示表达正确的是 A. CH4分子中σ键的形成： B. 聚丙烯腈的结构简式： C. 的VSEPR模型： D. 的核磁共振氢谱图： 【答案】C 【解析】 【详解】A．CH4分子中C原子采取杂化，形成4个等价的杂化轨道，每个杂化轨道与H原子的1s轨道以“头碰头”方式重叠，图示中C原子未体现杂化过程，直接用2p轨道与H的1s轨道成键，不符合实际成键过程，A错误； B．聚丙烯腈的单体为丙烯腈()，加聚反应时碳碳双键中π键断裂，重复单元为“ "，结构简式应为，B错误； C．中C原子的价层电子对数计算：中心C原子价层电子对数为3+ ，无孤电子对，VSEPR模型为平面三角形，图示符合平面三角形结构，C正确； D．分子中含3种等效氢：HCOO-中的H(1种)、中的H(1种)、中的H(1种)，核磁共振氢谱应有3组峰，峰的面积比为1∶1∶6，图中的核磁共振氢谱有四种峰，D错误； 故此题选C。 3. 利用下列装置（夹持装置略）进行实验，能达到实验目的的是 A.在铁制品上镀铜 B.探究浓度对反应速率的影响 C.证明化学反应存在一定的限度 D.证明乙炔可使溴水褪色 A. A B. B C. C D. D 【答案】A 【解析】 【详解】A．在铁制品上镀铜时，铜作阳极，与电源正极相连，铁制品作阴极，与电源负极相连，在电解质CuSO4溶液中加入过量氨水形成铜氨离子，能使镀层更均匀、更光亮、更牢固，能达到实验目的，A符合题意； B．向等浓度等体积的Na2S2O3溶液中分别加入等量的浓硫酸和稀硫酸，浓硫酸溶于水放热，使体系温度升高，会造成实验变量不唯一（浓度和温度），不能用于探究浓度对反应速率的影响，B不符合题意； C．1 mL 0.1 mol/L KI溶液和2 mL 0.1 mol/L FeCl3溶液混合反应时，FeCl3过量，无论反应是否可逆，滴入KSCN溶液均会变红，不能证明化学反应存在一定的限度，C不符合题意； D．饱和食盐水与电石反应生成乙炔气体，但电石中含有杂质硫化物和磷化物等，产生的乙炔气体中混有H2S、PH3等杂质气体，H2S和PH3具有强还原性，也能使溴水褪色，不能证明乙炔可使溴水褪色，D不符合题意； 故答案选A。 4. 固体中加入溶液，发生反应(为阿伏加德罗常数的值)。下列分析正确的是 A. 1mol含有键数目为 B. 每生成1mol，反应转移的电子数为 C. 常温下，1L的氨水中的数目为 D. 向1L氨水溶液中滴加稀盐酸至，溶液中的数目为 【答案】A 【解析】 【详解】A．中心Co2+与6个NH3形成6个配位键（σ键），每个NH3分子内含有3个N-H σ键，6个NH3共含18个N-H σ键，故1mol 中总σ键数目为，A正确； B．该反应中，Co元素从+2价升高为+3价，2 mol反应共转移2 mol电子，同时生成4 mol，故生成1 mol转移电子数为，B错误； C．常温下pH=10的氨水中，由常温下得，1 L溶液中数目为，C错误； D．1 L氨水中所有含氮微粒的物质的量为0.1 mol，若滴加盐酸全部转化为NH4Cl时，铵根离子水解使溶液显酸性，而此时pH=7，故溶质为：NH4Cl和，故数目小于，D错误； 故选A。 5. 下列有关电极方程式或离子方程式正确的是 A. 用惰性电极电解饱和食盐水时，阳极发生的电极反应： B. 工业上用石灰乳制漂白粉： C. 酸性K2Cr2O7溶液氧化H2O2： D. 在酸性溶液中用丙烯腈电合成己二腈时，阴极发生的电极反应： 【答案】D 【解析】 【详解】A．电解饱和食盐水时阳极发生失电子的氧化反应，题中给的反应是阴极得电子生成的反应，阳极应为，故A错误； B．石灰乳中为悬浊物，书写离子方程式时不能拆分，需写化学式，离子方程式为：，故B错误； C．该反应得失电子不守恒，被还原为2个共得，对应3个被氧化应生成3个共失，正确配平为，故C错误； D．阴极发生得电子的还原反应，丙烯腈中碳碳双键得电子加氢生成己二腈，题中给出的反应满足原子守恒、电子守恒、电荷守恒，故D正确； 故选D。 6. 化合物L是氰基丙烯酸酯类医用胶的某种成分，其结构如下图所示。下列关于L的表述错误的是 A. 分子式为 B. 分子中无手性碳原子 C. 可与发生加成反应生成氨基 D. 分子存在顺反异构体 【答案】D 【解析】 【详解】A．根据氰基丙烯酸酯的结构简式可知分子式为，A正确； B．手性碳是碳原子上连有4个不同取代基的碳，该分子没有符合条件的碳原子，不含手性碳，B正确； C．该分子中的氰基可与氢气在一定条件下发生还原反应生成氨基，C正确； D．该分子中的碳碳双键中的一侧碳上连的都是H，不存在顺反异构，D错误； 故选D。 7. W、X、Y、Z是四种短周期主族元素，W的核外电子总数与其族序数相同，X是地壳中含量最多的元素；Y原子电子总数与X原子的最外层电子数相同；Z的基态原子中未成对电子数与成对电子数之比为3：4.下列说法错误的是 A. 的空间结构为直线形 B. 第一电离能：Y<X<Z C. 最高价氧化物对应水化物的酸性：Y<Z D. 分子极性： 【答案】A 【解析】 【分析】W、X、Y、Z是四种短周期主族元素，W的核外电子总数等于其族序数，则W为H(核外电子总数为1，位于第IA族)；X是地壳中含量最多的元素是O，则X为O；Y的原子电子总数等于O的最外层电子数6，则Y为C；Z的基态原子未成对电子数与成对电子数之比为3∶4，则Z为N(N的基态原子电子排布为1s22s22p3，未成对电子数为3，成对电子数为4)，据此解答。 【详解】A．为，其中心原子的价层电子对数为，含有1对孤电子对，其空间结构为V形，不是直线形，A错误； B．同周期主族元素从左至右，元素的第一电离能呈增大趋势，但N的2p轨道达到半充满稳定状态，其第一电离能大于右边相邻元素，则第一电离能：C<O<N，即Y<X<Z，B正确； C．元素的非金属性越强，其最高价氧化物对应水化物的酸性越强，因非金属性：C<N，则最高价氧化物对应水化物的酸性：H2CO3<HNO3，即Y<Z，C正确； D．Y2W4为C2H4，结构对称，正、负电中心重合，属于非极性分子；W2X2为H2O2，结构不对称，正、负电中心不重合，属于极性分子，则分子极性：C2H4<H2O2，即Y2W4<W2X2，D正确； 故选A。 8. 下列选项中由结构不能推测出对应性质的是 选项 结构 性质 A O2-比Cl-所带电荷数多，离子半径小 Al2O3比AlCl3的熔点高 B H2S与PH3的中心原子杂化类型相同，但孤对电子数不同 键角：PH3>H2S C 石墨和聚乙炔中均存在共轭π键体系 两者均有导电性 D 焦亚硫酸钠(Na2S2O5)和亚硫酸钠中均含+4价的硫 两者均具有较强的还原性 A. A B. B C. C D. D 【答案】A 【解析】 【详解】A．由于Al2O3为离子晶体，而AlCl3为分子晶体，其熔点由分子间作用力决定，二者晶体类型不同，因此不能简单地通过阴离子所带电荷数和半径来推断熔点高低，A项错误； B．H2S的中心原子S的价层电子对数是，PH3的中心原子P的价层电子对数是，二者中心原子杂化类型均为，而H2S中心原子的孤电子对更多，对成键电子对斥力更大，结构能推测出键角PH3 > H2S，B项正确； C．石墨和聚乙炔中均存在共轭π键体系，石墨因离域电子导电，聚乙炔经掺杂后可导电，结构能推测出导电性，C项正确； D．焦亚硫酸钠(Na2S2O5)和亚硫酸钠中均含+4价的硫，所以两者均具有较强的还原性，D项正确； 故选A。 9. 市售有机铁类（）是一种肠胃道反应更温和，依从性更高的补铁剂，其制备的原理是：（利用溶液调节至6.5~6.7），实验室设计如下装置，模拟制备，以下说法正确的是 A. 中的化合价为+6 B. 实验开始时，需先打开、、 C. 三颈烧瓶中反应后的混合物经过滤、洗涤、干燥可得到粗产品 D. 若要分析产品的产率，可选择酸性高锰酸钾溶液进行滴定 【答案】C 【解析】 【详解】A．富马酸是二元羧酸，在与反应生成时，失去2个形成，因此为+2价，A错误； B．实验开始时，需先打开、、，让与稀硫酸反应生成，利用排尽装置内的空气，防止被氧化，B错误； C．三颈烧瓶中反应生成沉淀，反应混合物经过过滤分离出固体沉淀，再经洗涤除去表面杂质，最后干燥得到粗产品，操作符合制备流程，C正确； D．中含有和碳碳双键，二者均能使酸性高锰酸钾溶液褪色，无法区分是哪种物质参与反应，因此不能用酸性高锰酸钾溶液滴定分析产率，D错误； 故答案选C。 10. 由簇介导的光辅助水蒸气重整甲烷的两个连续催化循环机理如图所示（“UV”代表紫外线）。下列说法错误的是 A. 只有在循环中起催化作用 B. 该反应可用于制取合成气、 C. 过程包含反应 D. 反应过程中金属元素的价态发生改变 【答案】A 【解析】 【详解】A．V元素在催化循环I、II中起到催化作用，化合价发生变化，含V物质中氧原子个数变化，因此都有催化作用，故A错误； B．图中可知循环I、II反应的反应物为CH4和H2O，产物为和，故B正确； C．由图示可知，循环I中，作用的步骤为转化为、CO、H2，即故C正确； D．含V物质中氧原子个数改变，V的氧化程度改变，因此、、中金属元素价态一定改变，故D正确； 故答案为A。 11. CoCl2为蓝色粉末，当暴露在潮湿的空气中时会变为红色的CoCl2·6H2O，主要用作分析试剂及氨吸收剂。以水钴矿(主要成分为Co2O3，含少量Fe和Al的氧化物杂质)为原料，制备CoCl2·6H2O的工艺流程如图： 下列说法错误的是 A. 浸出时Na2SO3可将钴元素还原 B. 氧化时NaClO3过量，可能会生成有毒气体 C. Na2CO3的作用是将Fe3+，Al3+转化成碳酸盐沉淀除去 D. 减压烘干的目的是降低烘干温度，防止产品分解 【答案】C 【解析】 【分析】水钴矿主要成分为，含少量Fe和Al的氧化物杂质，经盐酸酸浸，亚硫酸根将钴元素和铁元素还原为低价态，再用氯酸钠将Fe2+氧化为Fe3+，调节pH，利用水解反应将铁元素和铝元素以氢氧化物沉淀形式除去，剩余Co2+，经一系列操作得到粗产品。 【详解】A．水钴矿中钴为价，最终产物中钴为价，浸出时作还原剂，将价钴还原为价，A正确； B．浸出后溶液中存在大量，酸性条件下过量的​会与发生归中反应，生成有毒的​，B正确； C．​的作用是调节溶液，促进、发生水解反应，最终转化为氢氧化物沉淀除去，并非生成碳酸盐沉淀，C错误； D．是结晶水合物，温度过高易失去结晶水分解，减压可降低水的沸点，降低烘干温度，防止产品分解，D正确； 故选C。 12. 电有机合成是一种应用广泛的新型有机合成方法。某种3-氯-4-氨基苯酚的电有机合成装置如图所示，下列说法正确的是 A. b与外接电源的正极相连 B. Pb电极的电极反应式： Pb-2e-= Pb2+ C. 电解一段时间后，阴阳两极室中电解质溶液的质量均增大 D. 理论上每生成1mol ，电路中转移4mole- 【答案】D 【解析】 【分析】b电极发生还原反应生成，可知a是b是阴极，a是阳极。 【详解】A．b是阴极，b与外接电源的负极相连，故A错误； B．a是阳极，Pb电极的电极反应式： Pb-2e-+ = PbSO4↓，故B错误； C．转移2mol电子，阳极室有1mol 转化为PbSO4沉淀，同时有2molH+移入阴极室，电解一段时间后，阳两极室中电解质溶液的质量减小，故C错误； D．阴极发生反应+4e-+4H+=+H2O，理论上每生成1mol ，电路中转移4mole-，故D正确； 选D。 13. 一定条件下，2，3-二甲基-1，3-丁二烯与溴单质发生液相加成反应分两步进行，第一步生成中间体M，第二步生成产物Z或W，反应机理及反应进程与能量变化关系如图所示。 下列说法错误的是 A. 该二烯烃与溴单质生成Z或W的反应均为放热反应 B. 达到平衡时，Z的含量小于W C. 达到平衡后，恒温条件下加入液溴，减小 D. 低温条件下，反应开始后短时间内Z为主要产物 【答案】C 【解析】 【详解】A．由能量变化图可知，反应物的能量高于产物Z或W的能量，则生成Z或W的反应为放热反应，A正确； B．能量越低的产物越稳定，含量越高，图中信息显示，W的能量比Z低，则达到平衡时，Z的含量小于W，B正确； C．由于生成Z和W的反应是基于同一中间体M进行，加入液溴会使两平衡正向移动，但对生成Z和W反应的影响是一致的。反应的平衡常数仅与温度有关，恒温条件下，反应的平衡常数不变，等于Z、W生成反应的平衡常数之比，温度不变时，其比值不变，C错误； D．低温条件下，活化能越低，反应速率越快，M生成Z的活化能低于M生成W的活化能，则开始发生反应的短时间内生成Z的反应速率更快，Z为主要产物，D正确； 故选C。 14. 常温下，溶液中含硫粒子分布系数及、饱和溶液中、与pH的关系如图所示。 已知：（1）； （2）AS、均为难溶电解质，其饱和溶液随pH变化过程中，保持为不变。下列叙述正确的是 A. 曲线④代表与pH的关系 B. 的平衡常数 C. 常温下，溶液的pH约为4 D. 反应几乎不能发生 【答案】C 【解析】 【分析】根据H2S电离方程式H2SH++HS-、HS-H++S2-可知，曲线①代表 与pH的关系，曲线②代表 与pH的关系，曲线③代表 与pH的关系；再根据电离常数表达式以及电离常数大小关系，由a、b点坐标可计算：Ka1=10-7、Ka2=10-14；根据金属硫化物在溶液中存在平衡：HS-(aq)+A2+(aq)H+(aq)+AS(s) ，K1=，得：pH=-lg c(A2+)-lg K1+1；同理，HS-(aq)+2B+(aq)H+(aq)+B2S(s)，K2=得：pH=-2lg c(B+)-lg K2+1，根据曲线的斜率可知，曲线④代表-lg c(B+)与pH的关系，曲线⑤代表-lg c(A2+)与pH的关系。 【详解】A．由分析可知，曲线④代表-lg c(B+)与pH的关系，A错误； B．2HS-(aq)H2S(aq)+S2-(aq)的平衡常数=10-7，B错误； C．常温下，0.1 mol⋅L−1的溶液中，，c(H+)≈10-4mol/L，即pH约为4，C正确； D．由曲线④的c点知，pH=12时溶液中c(S2-)=mol/L=10-3mol/L，B2S的Ksp(B2S)=(10-22)2×10-3=10-47，由曲线⑤的d点知，pH=8时溶液中c(S2-)=mol/L=10-7mol/L，AS的Ksp(AS)=10-29×10-7=10-36，该反应的平衡常数K====1011＞105，反应趋于完全，D错误； 故选C。 二、非选择题（本题共4小题，共58分） 15. 铜氨离子在化工和生物学方面用途广泛。某兴趣小组对铜氨溶液的组成以及性质进行探究。 Ⅰ．制备铜氨配合物（已知：1 mol·L-1氨水的pH约为11.5） （1）实验第一步生成蓝色沉淀的离子方程式为_______。 （2）甲同学认为实验所得深蓝色溶液中的配离子为，乙同学认为配离子也可能为。丙同学重复实验的第一步，然后向含蓝色沉淀的悬浊液中滴加_______，沉淀无明显变化，证明实验所得深蓝色溶液中的配离子不是。 （3）中H-N-H键角_______（填“>”“<”或“=”）中H-N-H键角。 （4）对铜氨溶液中的阴离子进行分析。查阅资料：， 。则被氨水溶解得到反应的平衡常数K=________。从化学平衡常数的大小分析，一般认为该反应很难发生。但考虑到铜氨溶液制备实验中得到沉淀时体系已经存在较高浓度的，对上述反应具有偶合作用，使得上述反应得以发生。 Ⅱ．实验室通过水合肼处理铜氨废液制备 （5）请写出与硫酸反应生成的酸式盐的化学式：_______。 （6）保持其他条件不变，水合肼的浓度对的产率的影响如图所示。水合肼的浓度大于时的产率下降，可能的原因是_______。 （7）已知水合肼的浓度为时，的产率为98%，则消耗水合肼能收集到的的质量为_______g。 【答案】（1） （2）10滴pH=11.5的NaOH溶液 （3）> （4） （5）N2H5HSO4 （6）水合肼浓度过高，会将生成的Cu2O进一步还原为单质铜 （7）917.28 【解析】 【小问1详解】 实验第一步是向4 mL 0.1 mol/L的CuSO4溶液中滴加约1 mL1 mol/L的氨水。氨水是一种弱碱，与硫酸铜溶液反应时，铜离子会与氨水反应生成氢氧化铜蓝色沉淀和铵根离子，因此该反应的离子方程式为：。 【小问2详解】 乙同学认为深蓝色溶液中的配离子可能是[Cu(OH) 4] 2-，这意味着Cu(OH) 2沉淀溶解在了过量的OH-中，为了验证这一点，我们需要在不引入氨分子的前提下，提供与实验中加入过量氨水时相同浓度的OH-。已知1 mol/L氨水的 pH 约为 11.5，如果在含有Cu(OH) 2沉淀的悬浊液中加入 pH为11.5的NaOH溶液（即含有相同浓度OH-的强碱溶液），如果沉淀不溶解，则说明Cu(OH) 2不能单纯在OH-作用下溶解形成[Cu(OH) 4] 2-，从而证明深蓝色溶液中的配离子不是[Cu(OH) 4] 2-，因此应加入10滴pH=11.5的NaOH溶液（或等体积、pH=11.5的NaOH溶液）。 【小问3详解】 在游离的NH3分子中，氮原子采取sp3杂化，有一对孤电子对，其对成键电子对的排斥力大于成键电子对之间的排斥力，使得H-N-H 键角被压缩，当NH3作为配体与Cu2+形成配位键生成[Cu(NH3)4]2+时，氮原子的孤电子对参与了配位键的形成，变成了成键电子对，成键电子对之间的排斥力小于孤电子对与成键电子对之间的排斥力，因此H-N-H键角会变大。 【小问4详解】 该溶解反应的化学方程式为，其平衡常数表达式为，已知，，则目标反应的平衡常数为，代入数据计算可得。 【小问5详解】 水合肼是一种二元弱碱，类似于氨气，它可以与酸发生中和反应。当它与硫酸反应生成酸式盐时，意味着硫酸中的氢离子只有一部分被中和，或者N2H4结合了一个质子形成 N2H5+，N2H4结合一个H+形成N2H5+，硫酸根离子为，为了形成酸式盐化学式应为 N2H5HSO4（硫酸氢肼）。 【小问6详解】 水合肼具有强还原性，用于将铜氨溶液中的铜离子还原为Cu2O，从图像可以看出，当水合肼浓度适中时产率最高，如果浓度过高，过量的强还原剂可能会将Cu2O进一步还原为单质铜，导致目标产物Cu2O的产率下降。 【小问7详解】 首先写出水合肼还原铜氨离子生成Cu2O的化学方程式，水合肼中N的化合价为-2，被氧化后通常生成N2（化合价为 0），Cu2+被还原为Cu+（在Cu2O中），总反应方程式（简化）：4Cu2++N2H4+8OH- = 2Cu2O+N2+6H2O，从方程式可知，1 mol N2H4理论上生成2 mol Cu2O，消耗的水合肼的物质的量 ，理论上生成的Cu2O的物质的量 ，Cu2O的摩尔质量 ，理论产量 ，实际产率为 98%，则实际收集到的质量 。 16. 碲（Te）堪称“隐藏的黄金”，可用于石油化工、合金、电镀、催化剂制备等多领域和行业。一种从含碲废渣（含有Te、Cu、Pb、Se、Ag、Au及SiO2、CuO、PbO）中提取碲等有价值物质的工艺流程如下。 已知：、，溶液中离子浓度≤10-5 mol·L-1时认为该离子已沉淀完全。 回答下列问题： （1）Te与O同族，基态Te原子的价电子有_______种不同的运动状态。 （2）①“酸溶”时，控制温度为80～100℃的原因为_______。 ②所得酸溶渣中除含H2TeO3外，还含有_______（填化学式）。 ③“提碲”反应的化学方程式为_______。 （3）“沉铜、沉铅”时，所得滤液中最小为_______mol·L-1。 （4）“提硒”时，被NH2OH还原为Se，此过程无需另加保护气即可防止Se被氧化，其理由为_______。 （5）“提金”反应的离子方程式为_______。 【答案】（1）6 （2） ①. 温度过低，反应速率慢，温度过高，HCl挥发、H2O2分解，降低原料利用率 ②. AgCl、SiO2 ③. （3）1×10-11 （4）与 反应生成的氮气可作保护气 （5） 【解析】 【分析】碲废渣酸溶，根据信息，酸溶后溶液中主要含铜、铅、硒、金等元素的化合物，酸溶渣主要含SiO2、H2TeO3(TeO2)、AgCl等，经Na2SO3还原得到Te单质，酸溶后溶液用Na3PO4沉淀铜和铅，再用R3N·HCl萃取，水相得到含Se化合物，用NH2OH还原得到Se单质，有机相再经过反萃取得到Au的化合物，用H2C2O4还原得到Au。 【小问1详解】 Te属于第ⅥA族元素，基态Te原子有6个价电子，有6种不同的运动状态； 【小问2详解】 ①“酸溶”时，控制温度为80～100℃的原因为温度过低，反应速率慢，温度过高，HCl挥发、H2O2分解而降低原料利用率； ② 由转化关系和物质性质知，所得酸溶渣中除含 H2TeO3 外，还含有 AgCl、SiO2； ③H2TeO3 被 Na2SO3还原为 Te，再经减压蒸馏获得 Te，反应的化学方程式为； 【小问3详解】 由 ， 知，“沉铜、沉铅”时铅离子的 Ksp 更小先沉淀完全，则根据铜离子沉淀完全时计算所得滤液中 最小为； 【小问4详解】 “提硒”时，被 还原为 Se，被氧化为氮气，氮气可作保护气，故此过程无需另加保护气即可防止Se被氧化； 【小问5详解】 “提金”时，被 ​ 还原为 Au，反应的离子方程式为。 17. 治疗阿尔茨海默症的潜在化合物的前体T的合成路线如下（部分试剂和条件略去） 已知：ⅰ．； ⅱ．； ⅲ．硼氢化钠（NaBH4）对醛、酮的还原效果比较好。 （1）A→B的反应类型是_______。 （2）F分子中不含氧的官能团的名称是_______。 （3）B→D的化学方程式是_______。 （4）①E分子含有一个六元环，下列关于D→E的说法正确的是________（填标号）。 a．D分子中使邻位碳原子上的C-H的极性增强 b．D→E过程中，D分子中断裂C-O和带*碳原子上的C-H键 c．D反应后的主要产物受反应物C-H的极性强弱和产物的稳定性影响 ②已知H是G的同分异构体，则符合下列条件的H的结构有_______种。 a．H与G具有相同的环状结构且两个环连接方式相同 b．H和G具有相同的取代基 c．苯环上只有1种等效氢 （5）J→K发生取代反应，则K的结构简式是_______。 （6）L→T经过三步转化，设计的目的是_______。 （7）结合上述合成路线和已学知识，以和乙醇、丙酮、乙醇钠为原料（其他无机试剂任选），设计合成的路线_______。 【答案】（1）氧化反应 （2）碳碳双键 （3）+C2H5OH + H2O （4） ①. ac ②. 2 （5） （6）将酰胺基中的羰基还原为，保护酮羰基不被还原 （7） 【解析】 【分析】A被酸性KMnO4溶液氧化，根据D的结构简式逆推得，在AB的反应中，A分子中碳碳双键断裂生成B，B的结构简式为；B与C在浓H2SO4、加热条件下发生酯化反应生成D（），由D的结构简式可推测，C为乙醇；根据流程图结合已知i可知，D在C2H5ONa条件下发生已知信息i的反应生成E，E分子中含有一个六元环，E的结构简式为；E经历两步反应生成F，F在NaBH4作用下发生还原反应生成G，结合G的分子式可知，G和CH3C(OC2H5)3经多步反应生成I，G的结构简式为，I发生氧化反应生成J，J和CH3NH2发生取代反应生成K，K发生碳碳双键的加成反应转化为L，则K的结构简式为。 【小问1详解】 根据合成路线图可知，AB的过程中，A中碳碳双键被高锰酸钾氧化，发生的是氧化反应； 【小问2详解】 根据路线图中F的结构简式（）可知，F分子中含有的官能团是醚键、碳碳双键和羰基，故F分子中不含氧的官能团的名称是碳碳双键； 【小问3详解】 根据合成路线图及分析可知，B的结构简式为，D的结构简式为，B→D的过程是B在浓硫酸、加热条件下与C2H5OH发生酯化反应，反应方程式为：+C2H5OH   + H2O； 【小问4详解】 根据合成路线图及分析可知，D的结构简式为，E的结构简式为，结合已知信息i可知，D→E的过程中，D分子中酯基上的键和羰基左侧甲基碳原子上的键断裂，形成六元环状化合物E（）； ①a．D分子中由于的吸电子作用，使邻位碳原子上的键的极性增强，a正确； b．D分子中酯基上的键和带*碳原子上的键断裂，则会形成四元环结构，故而断裂的是羰基左侧甲基碳原子上的键，b 错误； c．DE的反应机理是极性较强的键断裂，H与-OC2H5结合生成乙醇，而受羰基、酯基吸电子效应影响，图中标注*碳原子上的键极性更强，会影响主产物的产率，但生成的四元环结构由于张力过大，稳定性差，从而也会影响主要产物的生成，c正确； 故选ac。 ②已知G的分子式为C14H18O3，结构简式为：，H是G的同分异构体，且满足H与G具有相同的环状结构且两个环连接方式相同，即都有结构，H和G具有相同的取代基，即都有和，苯环上只有1种等效氢，说明此苯环上六元环取代基外，还有3个取代基（1个或2个或0个取代基时，苯环上的等效氢不可能只有1种），且取代基为2个和1个，结构分别为处于苯环上取代基六元环的对位，而2个分别同时处于的邻位或间位，故满足这三个条件的G同分异构体H结构有2种； 【小问5详解】 根据分析可知，K的结构简式是 【小问6详解】 LT经过三步转化，第一步是利用乙二醇将L中的酮羰基转化为缩酮结构（反应机理为：），第二步是利用强还原剂LiAlH4将酰胺基中的羰基还原为，第三步是将缩酮结构在酸性条件下重新转化为酮羰基，故设计的目的是将酰胺基中的羰基还原为，从而保护酮羰基不被还原； 【小问7详解】 根据流程图示可知，甲苯（）被酸性KMnO4氧化为苯甲酸（），苯甲酸和乙醇（C2H5OH）在浓硫酸、加热条件下生成苯甲酸乙酯（），苯甲酸乙酯和丙酮（CH3COCH3）在乙醇钠的作用下发生已知信息i中类似的反应，生成和乙醇；故可设计合成的路线图为：。 18. CO2催化加氢合成二甲醚是CO2资源化利用的重要途径。该过程中主要反应如下： 反应Ⅰ： 反应Ⅱ： 反应Ⅲ： 回答下列问题： （1）反应的ΔH=______kJ·mol-1。 （2）已知，其中R为常数，且为正数，在温度变化不大时，ΔH与ΔS都可以视为常数。下列图像中符合反应Ⅱln K与关系的是_______（填标号）。 A. B. C. D. （3）一定温度下，在恒容密闭容器中充入1 mol CO和1 mol H2只发生反应Ⅲ，下列情况表明该反应一定达到平衡状态的是______（填标号）。 A. 气体总压强不随时间变化 B. CO体积分数不随时间变化 C. 气体的平均相对分子质量不随时间变化 D. H2的消耗速率与CH3OH的生成速率之比为2:1 （4）我国学者结合实验与计算机模拟结果，研究了光催化CO2加氢合成甲醇的反应历程与相对能量的关系，结果如图所示。 图中决速步骤的化学方程式为_______。 （5）在恒压条件下，和的起始量一定，发生上述反应Ⅰ和反应Ⅱ，平衡转化率和的选择性随温度的变化如图所示的选择性。 ①温度高于时，平衡转化率随温度升高而上升的原因是_______。 ②在恒温、恒压条件下，通入和的混合气体，充分反应后，测得的平衡转化率为，体系中的物质的量为，则反应Ⅰ的压强平衡常数_______（保留小数点后三位）。 （6）在酸性溶液中，以为原料通过电化学方法制备，装置如图所示。 ①玻碳电极与电源的_______（填“正”或“负”）极相连。 ②电解时，工作电极上生成的电极反应式为_______。 【答案】（1）-23.3 kJ·mol-1 （2）C （3）ABC （4）（或） （5） ①. 反应Ⅰ（吸热）正向移动的影响超过反应 Ⅱ（放热）逆向移动的影响，促进 转化 ②. 0.025 （6） ①. 正 ②. 【解析】 【小问1详解】 目标反应 ， 已知反应Ⅰ：； 反应Ⅱ：； 反应Ⅲ： ， 由盖斯定律计算，； 【小问2详解】 反应Ⅱ为 该反应 ，根据公式 ​，可知 与 ​ 的图像斜率为 ，由于 ，所以斜率为正；同时该反应气体分子数由 8 mol 变为 4 mol，混乱度减小，，所以纵截距 ，因此图像应为斜率为正、纵截距为负的直线，对应 C； 【小问3详解】 该反应在恒容密闭容器中进行，只发生反应Ⅲ ， A ．因为该反应前后气体物质的量发生变化，若气体总压强不再随时间变化，说明体系组成不再变化，达到平衡，A正确； B ．CO 的体积分数不再变化，说明 CO 的含量保持稳定，也能说明达到平衡，B正确； C ．气体总质量不变，但反应前后气体总物质的量改变，所以平均相对分子质量不再变化也说明体系达到平衡，C正确； D ．的消耗速率与 的生成速率之比为 2∶1，只是正反应本身的化学计量关系，在反应进行过程中始终成立，不能说明达到平衡，D错误； 故答案选ABC； 【小问4详解】 判断决速步骤时，要比较相邻稳定态到过渡态之间的能量升高幅度，能垒最大的步骤反应速率最慢，因此就是决速步骤。由图可见，从 到“过渡态2”的能量升高最大，所以该步为决速步骤，该步骤的化学方程式可写为 （或）； 【小问5详解】 ①当温度高于 时，虽然反应Ⅱ生成二甲醚是放热反应，升温不利于反应Ⅱ正向进行，但反应Ⅰ 是吸热反应，升高温度会促进反应Ⅰ正向移动，使更多 被转化为 CO，因此图中表现为 平衡转化率随温度升高而上升，但的选择性下降； ②设反应Ⅰ的反应程度为 ，反应Ⅱ的反应程度为 。由题意生成 的物质的量为 ，所以 。的平衡转化率为 30%，初始 为 1 mol，所以消耗 为 0.3 mol，由 ，得 。平衡时 ， ， ， ，生成n(CO)=0.1 mol，总物质的量为 。各物质分压为 ，代入 ； 【小问6详解】 ①右侧玻碳电极处生成 ​，说明水在该电极失电子发生氧化反应，因此玻碳电极为阳极，与电源正极相连；左侧工作电极处 ​ 被还原生成 ，所以工作电极为阴极； ②在酸性条件下，工作电极上 得电子被还原为 ，电极反应式为： 。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $ 高三化学模拟卷一 注意事项： 1．答卷前，考生务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上。 2．回答选择题时，选出每小题答案后，用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动，用橡皮擦干净后，再选涂其他答案标号。回答非选择题时，将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。 3．考试结束后，将本试题卷和答题卡一并交回。 可能用到的相对原子质量：O～16 Cu～64 一、选择题（本题共14小题，每小题3分，共42分。在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的） 1. 下列由我国主导的科技项目描述中，不涉及氧化还原反应的是 A. “人造太阳”EAST装置中氘、氚发生的核聚变反应 B. “液态阳光”示范项目中太阳能催化分解水制取氢气 C. 钠离子储能电池中Na+在正负极间的嵌入/脱出 D. “光伏制氢—合成氨”项目将制氢产生的电能用于驱动氮气与氢气合成氨 2. 下列化学用语或图示表达正确的是 A. CH4分子中σ键的形成： B. 聚丙烯腈的结构简式： C. 的VSEPR模型： D. 的核磁共振氢谱图： 3. 利用下列装置（夹持装置略）进行实验，能达到实验目的的是 A.在铁制品上镀铜 B.探究浓度对反应速率的影响 C.证明化学反应存在一定的限度 D.证明乙炔可使溴水褪色 A. A B. B C. C D. D 4. 固体中加入溶液，发生反应(为阿伏加德罗常数的值)。下列分析正确的是 A. 1mol含有键数目为 B. 每生成1mol，反应转移的电子数为 C. 常温下，1L的氨水中的数目为 D. 向1L氨水溶液中滴加稀盐酸至，溶液中的数目为 5. 下列有关电极方程式或离子方程式正确的是 A. 用惰性电极电解饱和食盐水时，阳极发生的电极反应： B. 工业上用石灰乳制漂白粉： C. 酸性K2Cr2O7溶液氧化H2O2： D. 在酸性溶液中用丙烯腈电合成己二腈时，阴极发生的电极反应： 6. 化合物L是氰基丙烯酸酯类医用胶的某种成分，其结构如下图所示。下列关于L的表述错误的是 A. 分子式为 B. 分子中无手性碳原子 C. 可与发生加成反应生成氨基 D. 分子存在顺反异构体 7. W、X、Y、Z是四种短周期主族元素，W的核外电子总数与其族序数相同，X是地壳中含量最多的元素；Y原子电子总数与X原子的最外层电子数相同；Z的基态原子中未成对电子数与成对电子数之比为3：4.下列说法错误的是 A. 的空间结构为直线形 B. 第一电离能：Y<X<Z C. 最高价氧化物对应水化物的酸性：Y<Z D. 分子极性： 8. 下列选项中由结构不能推测出对应性质的是 选项 结构 性质 A O2-比Cl-所带电荷数多，离子半径小 Al2O3比AlCl3的熔点高 B H2S与PH3的中心原子杂化类型相同，但孤对电子数不同 键角：PH3>H2S C 石墨和聚乙炔中均存在共轭π键体系 两者均有导电性 D 焦亚硫酸钠(Na2S2O5)和亚硫酸钠中均含+4价的硫 两者均具有较强的还原性 A. A B. B C. C D. D 9. 市售有机铁类（）是一种肠胃道反应更温和，依从性更高的补铁剂，其制备的原理是：（利用溶液调节至6.5~6.7），实验室设计如下装置，模拟制备，以下说法正确的是 A. 中的化合价为+6 B. 实验开始时，需先打开、、 C. 三颈烧瓶中反应后的混合物经过滤、洗涤、干燥可得到粗产品 D. 若要分析产品的产率，可选择酸性高锰酸钾溶液进行滴定 10. 由簇介导的光辅助水蒸气重整甲烷的两个连续催化循环机理如图所示（“UV”代表紫外线）。下列说法错误的是 A. 只有在循环中起催化作用 B. 该反应可用于制取合成气、 C. 过程包含反应 D. 反应过程中金属元素的价态发生改变 11. CoCl2为蓝色粉末，当暴露在潮湿的空气中时会变为红色的CoCl2·6H2O，主要用作分析试剂及氨吸收剂。以水钴矿(主要成分为Co2O3，含少量Fe和Al的氧化物杂质)为原料，制备CoCl2·6H2O的工艺流程如图： 下列说法错误的是 A. 浸出时Na2SO3可将钴元素还原 B. 氧化时NaClO3过量，可能会生成有毒气体 C. Na2CO3的作用是将Fe3+，Al3+转化成碳酸盐沉淀除去 D. 减压烘干的目的是降低烘干温度，防止产品分解 12. 电有机合成是一种应用广泛的新型有机合成方法。某种3-氯-4-氨基苯酚的电有机合成装置如图所示，下列说法正确的是 A. b与外接电源的正极相连 B. Pb电极的电极反应式： Pb-2e-= Pb2+ C. 电解一段时间后，阴阳两极室中电解质溶液的质量均增大 D. 理论上每生成1mol ，电路中转移4mole- 13. 一定条件下，2，3-二甲基-1，3-丁二烯与溴单质发生液相加成反应分两步进行，第一步生成中间体M，第二步生成产物Z或W，反应机理及反应进程与能量变化关系如图所示。 下列说法错误的是 A. 该二烯烃与溴单质生成Z或W的反应均为放热反应 B. 达到平衡时，Z的含量小于W C. 达到平衡后，恒温条件下加入液溴，减小 D. 低温条件下，反应开始后短时间内Z为主要产物 14. 常温下，溶液中含硫粒子分布系数及、饱和溶液中、与pH的关系如图所示。 已知：（1）； （2）AS、均为难溶电解质，其饱和溶液随pH变化过程中，保持为不变。下列叙述正确的是 A. 曲线④代表与pH的关系 B. 的平衡常数 C. 常温下，溶液的pH约为4 D. 反应几乎不能发生 二、非选择题（本题共4小题，共58分） 15. 铜氨离子在化工和生物学方面用途广泛。某兴趣小组对铜氨溶液的组成以及性质进行探究。 Ⅰ．制备铜氨配合物（已知：1 mol·L-1氨水的pH约为11.5） （1）实验第一步生成蓝色沉淀的离子方程式为_______。 （2）甲同学认为实验所得深蓝色溶液中的配离子为，乙同学认为配离子也可能为。丙同学重复实验的第一步，然后向含蓝色沉淀的悬浊液中滴加_______，沉淀无明显变化，证明实验所得深蓝色溶液中的配离子不是。 （3）中H-N-H键角_______（填“>”“<”或“=”）中H-N-H键角。 （4）对铜氨溶液中的阴离子进行分析。查阅资料：， 。则被氨水溶解得到反应的平衡常数K=________。从化学平衡常数的大小分析，一般认为该反应很难发生。但考虑到铜氨溶液制备实验中得到沉淀时体系已经存在较高浓度的，对上述反应具有偶合作用，使得上述反应得以发生。 Ⅱ．实验室通过水合肼处理铜氨废液制备 （5）请写出与硫酸反应生成的酸式盐的化学式：_______。 （6）保持其他条件不变，水合肼的浓度对的产率的影响如图所示。水合肼的浓度大于时的产率下降，可能的原因是_______。 （7）已知水合肼的浓度为时，的产率为98%，则消耗水合肼能收集到的的质量为_______g。 16. 碲（Te）堪称“隐藏的黄金”，可用于石油化工、合金、电镀、催化剂制备等多领域和行业。一种从含碲废渣（含有Te、Cu、Pb、Se、Ag、Au及SiO2、CuO、PbO）中提取碲等有价值物质的工艺流程如下。 已知：、，溶液中离子浓度≤10-5 mol·L-1时认为该离子已沉淀完全。 回答下列问题： （1）Te与O同族，基态Te原子的价电子有_______种不同的运动状态。 （2）①“酸溶”时，控制温度为80～100℃的原因为_______。 ②所得酸溶渣中除含H2TeO3外，还含有_______（填化学式）。 ③“提碲”反应的化学方程式为_______。 （3）“沉铜、沉铅”时，所得滤液中最小为_______mol·L-1。 （4）“提硒”时，被NH2OH还原为Se，此过程无需另加保护气即可防止Se被氧化，其理由为_______。 （5）“提金”反应的离子方程式为_______。 17. 治疗阿尔茨海默症的潜在化合物的前体T的合成路线如下（部分试剂和条件略去） 已知：ⅰ．； ⅱ．； ⅲ．硼氢化钠（NaBH4）对醛、酮的还原效果比较好。 （1）A→B的反应类型是_______。 （2）F分子中不含氧的官能团的名称是_______。 （3）B→D的化学方程式是_______。 （4）①E分子含有一个六元环，下列关于D→E的说法正确的是________（填标号）。 a．D分子中使邻位碳原子上的C-H的极性增强 b．D→E过程中，D分子中断裂C-O和带*碳原子上的C-H键 c．D反应后的主要产物受反应物C-H的极性强弱和产物的稳定性影响 ②已知H是G的同分异构体，则符合下列条件的H的结构有_______种。 a．H与G具有相同的环状结构且两个环连接方式相同 b．H和G具有相同的取代基 c．苯环上只有1种等效氢 （5）J→K发生取代反应，则K的结构简式是_______。 （6）L→T经过三步转化，设计的目的是_______。 （7）结合上述合成路线和已学知识，以和乙醇、丙酮、乙醇钠为原料（其他无机试剂任选），设计合成的路线_______。 18. CO2催化加氢合成二甲醚是CO2资源化利用的重要途径。该过程中主要反应如下： 反应Ⅰ： 反应Ⅱ： 反应Ⅲ： 回答下列问题： （1）反应的ΔH=______kJ·mol-1。 （2）已知，其中R为常数，且为正数，在温度变化不大时，ΔH与ΔS都可以视为常数。下列图像中符合反应Ⅱln K与关系的是_______（填标号）。 A. B. C. D. （3）一定温度下，在恒容密闭容器中充入1 mol CO和1 mol H2只发生反应Ⅲ，下列情况表明该反应一定达到平衡状态的是______（填标号）。 A. 气体总压强不随时间变化 B. CO体积分数不随时间变化 C. 气体的平均相对分子质量不随时间变化 D. H2的消耗速率与CH3OH的生成速率之比为2:1 （4）我国学者结合实验与计算机模拟结果，研究了光催化CO2加氢合成甲醇的反应历程与相对能量的关系，结果如图所示。 图中决速步骤的化学方程式为_______。 （5）在恒压条件下，和的起始量一定，发生上述反应Ⅰ和反应Ⅱ，平衡转化率和的选择性随温度的变化如图所示的选择性。 ①温度高于时，平衡转化率随温度升高而上升的原因是_______。 ②在恒温、恒压条件下，通入和的混合气体，充分反应后，测得的平衡转化率为，体系中的物质的量为，则反应Ⅰ的压强平衡常数_______（保留小数点后三位）。 （6）在酸性溶液中，以为原料通过电化学方法制备，装置如图所示。 ①玻碳电极与电源的_______（填“正”或“负”）极相连。 ②电解时，工作电极上生成的电极反应式为_______。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $