精品解析：2024届天津市塘沽一中高三下学期毕业班统练一化学试题

塘沽一中2024届高三毕业班统练一 化学试卷 本试卷分为第I卷(选择题)和第II卷(非选择题)两部分，共100分，考试用时60分钟。第I卷1至4页，第II卷5至8页。 答卷前，考生务必将自己的姓名、考生号、考场号和座位号填写在答题卡上，并在规定位置粘贴考试用条形码。答卷时，考生务必将答案涂写在答题卡上，答在试卷上的无效。考试结束后，将本试卷和答题卡一并交回。 祝各位考生考试顺利！ 第I卷 注意事项： 1.每题选出答案后，用铅笔将答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动，用橡皮擦干净后，再选涂其他答案标号。 2.本卷共12题，每题3分，共36分。在每题给出的四个选项中，只有一项是最符合题目要求的。 以下数据可供解题时参考：H-1 B-11 C-12 O-16 S-32 Cu-64 Ba-137 1. 中华优秀传统文化是中华民族的文化根脉。下列说法错误的是 A. 司母戊鼎的主要成分是铜合金 B. 文房四宝中的墨水内含有非晶态的炭 C. 元青花瓷器的青色颜料是 D. 清代龙袍的主要成分属于有机高分子 2. 化学与生活密切相关。下列说法错误的是 A. 氯乙烷可用作冷冻麻醉剂 B. 苯甲酸可用作食品防腐剂 C. 可用作技术中使用的光导纤维 D. 醋酸钠过饱和溶液和金属小圆片可制作“热袋” 3. 下列化学用语的表达正确的是 A. 中共价键的电子云图： B. 的电子式： C. 乙烯的结构简式： D. 的模型： 4. 工业制硫酸的一种生产流程示意图如下： 下列说法正确的是 A. a口炉气的温度高于b口炉气” B. 实际生产中采用高压提高SO2转化率 C. 炉气精制的目的是防止催化剂“中毒 D. 在吸收塔中从塔顶喷淋冷水吸收SO3 5. 只要善于观察和发现，化学之美随处可见。下列说法错误的是 A. 石蕊遇到酸性溶液变为红色与平衡移动有关 B. 具有皇冠形的子中的杂化方式为 C. 五彩缤纷的烟花主要利用了原子的吸收光谱 D. 晶莹剔透的水晶中也含有一定成分的离子键 6. 为原子序数依次增大的主族元素。基态原子中含有两种形状的电子云，且有一个单电子；基态原子的最高能级轨道中均有电子，且自旋方向相同；基态原子的价层电子排布式为是地壳中含量最多的金属元素。下列说法错误的是 A. 电负性 B. 简单氢化物的沸点： C. 的第一电离能高于同周期相邻元素 D. 的合金餐具不宜长时间存放酸性或碱性食物 7. 不能正确描述其反应的方程式是 A. 泡沫灭火器原理： B. 热碱去油污： C. 浓氨水检验氯气管道是否泄漏： D. 溶液遇到闪锌矿转变为铜蓝： 8. 根据实验操作及现象，能得出相应结论的是 选项 实验操作及现象 结论 A 常温下将铁片插入浓硝酸中，无明显现象 铁片与浓硝酸不反应 B 向溴水中加入苯，充分振荡后静置，水层颜色变浅 溴与苯发生了取代反应 C 麦芽糖与稀硫酸共热后，加氢氧化钠溶液调至碱性，再加入新制氢氧化铜并加热，有砖红色沉淀生成 麦芽糖已发生水解 D 向硫酸四氨合铜溶液中加入无水乙醇，并用玻璃棒摩擦试管壁，有深蓝色晶体析出 乙醇极性小，降低了硫酸四氨合铜的溶解度 A. A B. B C. C D. D 9. 下列对物质性质的比较，相应解释错误的是 物质性质 解释 A 热稳定性： 非金属性： B 酸性：乙酸丙酸 推电子效应： C 活泼性： 碳碳键强度：键键 D 沸点： 分子间作用力： A. A B. B C. C D. D 10. 有机物X是一种瞬干胶﹐在常温、常压下受水的引发可快速聚合实现黏合，其原理如下图所示。下列说法错误的是 A. 有机物X中所有的碳原子可能共平面 B. 1molX最多与发生加成反应 C. 氰基和酯基对碳碳双键具有活化作用 D. 可用酒精洗涤沾到皮肤上的有机物X 11. 以Cu­ZnO­Al2O3作催化剂发生反应2CH3CHO(g)+H2O(g)C2H5OH(g)+CH3COOH(g) ΔH<0，下列说法正确的是 A. 该反应的平衡常数K= B. 反应物的键能总和小于生成物的键能总和 C. 该反应中每消耗1 mol H2O(g)，转移电子数约为6.02×1023 D. 将C2H5OH移出一段时间后，v正增大 12. 工业上使用溶液可将转化为，一定温度下和的沉淀溶解平衡曲线如图所示。已知，处理过程中忽略溶液体积的变化， 下列说法错误的是 A. 曲线I为的沉淀溶解平衡曲线，的数量级是 B. 向点饱和溶液中加适量固体，可使溶液由点变到点 C. p点条件下，能生成沉淀，不能生成沉淀 D. 用处理，处理5次可使全进入溶液 第II卷 注意事项： 1.用黑色墨水的钢笔或签字笔将答案写在答题卡上。 2.本卷共4题，共64分。 13. Cu(In1-xGaxSe2)（简称CIGS）可作多晶膜太阳能电池材料，具有非常好的发展前景。 回答下列问题： （1）已知铟的原子序数为49，基态铟原子的电子排布式为[Kr]___；Ga、In、Se，第一电离能从大到小顺序为___。 （2）硅与碳位于同主族，碳的化合物中往往有碳碳双键、碳碳三键，但是硅的化合物中只存在硅硅单键，其主要原因是___。常温常压下，SiF4呈气态，而SiCl4呈液态，其主要原因是___。 （3）31Ga可以形成GaCl3·xNH3（x=3、4、5、6）等一系列配位数为6的配合物，向上述某物质的溶液中加入足量AgNO3溶液，有沉淀生成；过滤后，充分加热滤液有氨气逸出，且又有沉淀生成，两次沉淀的物质的量之比为1：2。则该溶液中溶质的化学式为___。 （4）SeO32-的立体构型为___；SeO2中硒原子采取杂化类型是___。 （5）常见的铜的硫化物有CuS和Cu2S两种。已知：晶胞中S2-的位置如图1所示，铜离子位于硫离子所构成的四面体中心，它们晶胞具有相同的侧视图如图2所示。已知CuS和Cu2S的晶胞参数分别为apm和bpm，阿伏加 德罗常数的值为NA。 ①CuS晶体中，相邻的两个铜离子间的距离为___pm。 ②Cu2S晶体中，S2-的配位数为___。 ③Cu2S晶体的密度为ρ=___g·cm-3（列出计算式即可）。 14. 有机物有良好的黏痰溶解作用及润滑呼吸道作用，其合成路线如图(部分反应条件及产物已略)： （1）A的名称为___________。 （2）D中官能团的名称为___________。 （3）②的反应类型是___________。 （4）是B的芳香族同分异构体(含苯环)，满足下列条件的有___________种；其中核磁共振氢谱有4组吸收峰且峰面积之比为的的结构简式为___________。 ①可水解； ②可与新制反应； ③最多消耗。 （5）可用银氨溶液检验C中的特征官能团，写出该反应的化学方程式：___________。 （6）下列关于的说法正确的是___________。 A. 难溶于水 B. 可使酸性溶液褪色 C. 最多与加成 D. 不能与金属钠反应 （7）参照的合成路线图，写出以和为原料制备的合成路线___________ (无机试剂任选)。 15. 文献表明：相同条件下，草酸根()的还原性强于Fe2+。为检验这一结论，某研究性小组进行以下实验： 资料：i.无水氯化铁在300℃以上升华，遇潮湿空气极易潮解 ii.K3[Fe(C2O4)3]·3H2O(三草酸合铁酸钾)为亮绿色晶体，光照易分解；FeC2O4·2H2O为黄色固体，溶于水，可溶于强酸。 iii.配合物的稳定性可以用稳定常数K来衡量，如Cu2++4NH3=[Cu(NH3)4]2+，其稳定常数表达式为：K=，已知K[Fe(C2O4)3]3-=1020，K[Fe(SCN)3]=2×103。 (实验1)用以下装置制取无水氯化铁 (1)仪器X的名称是____。装置D的作用是____。 (2)欲制得纯净的FeCl3，实验过程中点燃装置F处酒精灯的时机是_____。 (3)装置的连接顺序为A→____。(按气流方向，用大写字母表示)。 (实验2)通过Fe3+和在溶液中的反应比较Fe2+和的还原性强弱。 操作 现象 在避光处，向10mL0.5mol∙L-1FeCl3溶液中缓慢加入0.5mol∙L-1K2C2O4溶液至过量，搅拌，充分反应后，冰水浴冷却，过滤 得到 亮绿色溶液和亮绿色晶体 (4)取实验2中少量晶体洗净，配成溶液，滴加KSCN溶液，不变红。继续加入硫酸，溶液变红，说明晶体含有+3价的铁元素。其原因是___。 (5)经检验，亮绿色晶体为K3[Fe(C2O4)3]·3H2O。设计实验，确认实验2中没有发生氧化还原反应的操作和现象是____。 (6)取实验2中的亮绿色溶液光照一段时间，产生黄色浑浊且有气泡产生。补全反应的离子方程式：[Fe(C2O4)3]3-FeC2O4↓+______↑+______，_______。 (实验3)又设计以下装置直接比较Fe2+和的还原性强弱，并达到了预期的目的。 (7)描述达到预期目的可能产生的现象：____。 16. 在煤化工领域主要涉及碳一化学，即研究以含有一个碳原子的物质(CO、CO2、CH4、CH3OH等)为原料合成化工产品或液体燃料。回答下列问题： (1)已知物质之间转化能量关系如图所示： 写出CO(g)和H2(g)生成CH4(g)和H2O(g)的热化学方程式___。 (2)煤化工业上主要利用CO和H2反应制备甲醇(CH3OH)，反应热化学方程式为CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g) △H。已知CO的平衡转化率与温度的关系如图所示： ①该反应的∆H____(填“>”“<”或“=”)0。 ②A、B、C三点平衡常数KA. KB、KC的大小关系为____。压强p1_____ (填“>”“<”或“=”，下同)p2，在T1和p2条件下，由D点到B点过程中，正、逆反应速率之间的关系：v正____v逆。 ③若容器容积不变，则下列措施可提高CO平衡转化率的是___(填字母)。 a.充入CO，使体系总压强增大 b.将CH3OH(g)从体系中分离 c.充入He，使体系总压强增大 d.使用高效催化剂 ④在2L恒容密闭容器中充入2molCO和4molH2，在p2和T1条件下经10min达到平衡状态。在该条件下，v(H2)=___mol∙L-1∙min-1；平衡常数K =___(填数值)。 (3)用H2还原CO2可以合成CH3OH： CO2(g) + 3H2(g)⇌CH3OH(g) +H2O(g) ∆H. 恒压下，CO2和H2的起始物质的量之比为1:3时，该反应在无分子筛膜时甲醇的平衡产率和有分子筛膜(能选择性分离出H2O)时甲醇的产率随温度的变化如图所示。P点甲醇产率高于T点的原因为____。 (4)CO2的再利用技术是促进可持续发展的措施之一，CO2电化法制甲酸的工艺原理如图所示。阴极电极反应式为____。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $ 塘沽一中2024届高三毕业班统练一 化学试卷 本试卷分为第I卷(选择题)和第II卷(非选择题)两部分，共100分，考试用时60分钟。第I卷1至4页，第II卷5至8页。 答卷前，考生务必将自己的姓名、考生号、考场号和座位号填写在答题卡上，并在规定位置粘贴考试用条形码。答卷时，考生务必将答案涂写在答题卡上，答在试卷上的无效。考试结束后，将本试卷和答题卡一并交回。 祝各位考生考试顺利！ 第I卷 注意事项： 1.每题选出答案后，用铅笔将答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动，用橡皮擦干净后，再选涂其他答案标号。 2.本卷共12题，每题3分，共36分。在每题给出的四个选项中，只有一项是最符合题目要求的。 以下数据可供解题时参考：H-1 B-11 C-12 O-16 S-32 Cu-64 Ba-137 1. 中华优秀传统文化是中华民族的文化根脉。下列说法错误的是 A. 司母戊鼎的主要成分是铜合金 B. 文房四宝中的墨水内含有非晶态的炭 C. 元青花瓷器的青色颜料是 D. 清代龙袍的主要成分属于有机高分子 【答案】C 【解析】 【详解】A．司母戊鼎的主要成分是铜合金，即含有铜及其它金属或者非金属，A正确； B．文房四宝中的墨水内含有煤烟、松烟等非晶态的炭，B正确； C．元青花瓷器的青色颜料不是氧化铁,因为氧化铁是红棕色的而不是青色的，C错误； D．清代龙袍的主要成分是蛋白质，属于有机高分子，D正确； 故选C。 2. 化学与生活密切相关。下列说法错误的是 A. 氯乙烷可用作冷冻麻醉剂 B. 苯甲酸可用作食品防腐剂 C. 可用作技术中使用的光导纤维 D. 醋酸钠过饱和溶液和金属小圆片可制作“热袋” 【答案】C 【解析】 【详解】A．氯乙烷汽化时会吸收大量的热，使受伤部位因冷冻而麻木，运动员暂时感觉不到疼痛，所以可用作冷冻麻醉剂，A正确； B．苯甲酸及其钠盐可用作乳胶、牙膏、果酱及其它食品的防腐剂，B正确； C．二氧化硅可用作技术中使用的光导纤维，C错误； D．用手指搓捻塑料袋中的金属小圆片，以引发醋酸钠结晶，金属片一旦引发少量醋酸钠结晶，会使得过饱和醋酸钠水溶液中的醋酸钠立刻快速结晶而析出，醋酸钠结晶析出时会放热，使热袋发热，D正确； 故选C。 3. 下列化学用语的表达正确的是 A. 中共价键的电子云图： B. 的电子式： C. 乙烯的结构简式： D. 的模型： 【答案】B 【解析】 【详解】A．HCl中H的1s能级电子云轮廓图呈球形，Cl原子的3p能级电子云轮廓图呈哑铃形，二者形成s-pσ键，原子轨道头碰头方式重叠，故该键的电子云轮廓图为，不是其电子云图，A错误； B．是离子化合物，电子式：，B正确； C．乙烯的结构简式：，C错误； D．中N为sp3杂化，模型是四面体，不是三角锥，D错误； 故选B。 4. 工业制硫酸的一种生产流程示意图如下： 下列说法正确的是 A. a口炉气的温度高于b口炉气” B. 实际生产中采用高压提高SO2转化率 C. 炉气精制的目的是防止催化剂“中毒 D. 在吸收塔中从塔顶喷淋冷水吸收SO3 【答案】C 【解析】 【详解】A．精制后的炉气从a口进入热交换器中、进行热量交换后温度升高，从b口出去，故a口炉气的温度低于b口炉气，A错误； B．二氧化硫催化氧化为三氧化硫的反应中，理论上增压可提高SO2转化率，但常压下二氧化硫的转化率已相当高，增压又会增加成本、降低经济效益，故实际生产中采用常压，B错误； C．从沸腾炉出来的气体会有矿尘，砷、硒化合物等杂质，杂质可能导致催化剂发生不良反应而失去了催化的效能，即催化剂中毒，故为防止催化剂中毒，炉气在进入接触室之前需要净化，C正确； D．为了防止形成酸雾，一般用98.3%硫酸吸收三氧化硫形成硫酸，D错误； 答案选C。 5. 只要善于观察和发现，化学之美随处可见。下列说法错误的是 A. 石蕊遇到酸性溶液变为红色与平衡移动有关 B. 具有皇冠形的子中的杂化方式为 C. 五彩缤纷的烟花主要利用了原子的吸收光谱 D. 晶莹剔透的水晶中也含有一定成分的离子键 【答案】C 【解析】 【详解】A．石蕊的电离平衡为：，遇到酸性溶液，H+浓度增大，平衡向逆反应方向移动，溶液变为红色，A正确； B．中每个周围有两个键，两个孤电子对，则的杂化方式为，B正确； C．五彩缤纷的烟花主要利用了原子的发射光谱，C错误； D．二氧化硅晶体中含有一定成分的离子键，D正确； 故选C。 6. 为原子序数依次增大的主族元素。基态原子中含有两种形状的电子云，且有一个单电子；基态原子的最高能级轨道中均有电子，且自旋方向相同；基态原子的价层电子排布式为是地壳中含量最多的金属元素。下列说法错误的是 A. 电负性 B. 简单氢化物的沸点： C. 的第一电离能高于同周期相邻元素 D. 的合金餐具不宜长时间存放酸性或碱性食物 【答案】A 【解析】 【分析】由题干信息可知，为原子序数依次增大的主族元素，基态原子的价层电子排布式为，即，是O，W是地壳中含量最多的金属元素，则W是Al，基态原子中含有两种形状的电子云，且有一个单电子，即1s22s22p1，故为B，基态原子的最高能级轨道中均有电子，且自旋方向相同，即1s22s22p3，故为N。 【详解】A．同主族元素从上到下，元素电负性逐渐减小，电负性，即，A错误； B．常温常压H2O液态，NH3为气态，则沸点，B正确； C．N的2p轨道半充满，稳定，难失电子，因此N的第一电离能高于同周期相邻元素，C正确； D．Al既与酸又与碱反应，则不宜长时间存放酸性或碱性食物，D正确； 故选A。 7. 不能正确描述其反应的方程式是 A. 泡沫灭火器原理： B. 热碱去油污： C. 浓氨水检验氯气管道是否泄漏： D. 溶液遇到闪锌矿转变为铜蓝： 【答案】B 【解析】 【详解】A．泡沫灭火器原理是铝离子与碳酸氢根离子互相促进水解：，A正确； B．油污主要成分是高级脂肪酸甘油酯，不是乙酸乙酯，例如，B错误； C．浓氨水与氯气发生氧化还原反应，生成白烟：，C正确； D．溶解度，硫化锌大于硫化铜，则溶液遇到闪锌矿转变为铜蓝：，D正确； 故选B。 8. 根据实验操作及现象，能得出相应结论的是 选项 实验操作及现象 结论 A 常温下将铁片插入浓硝酸中，无明显现象 铁片与浓硝酸不反应 B 向溴水中加入苯，充分振荡后静置，水层颜色变浅 溴与苯发生了取代反应 C 麦芽糖与稀硫酸共热后，加氢氧化钠溶液调至碱性，再加入新制氢氧化铜并加热，有砖红色沉淀生成 麦芽糖已发生水解 D 向硫酸四氨合铜溶液中加入无水乙醇，并用玻璃棒摩擦试管壁，有深蓝色晶体析出 乙醇极性小，降低了硫酸四氨合铜的溶解度 A. A B. B C. C D. D 【答案】D 【解析】 【详解】A．常温下铁片与浓硝酸钝化，不是不反应，A错误； B．向溴水中加入苯，充分振荡后静置，水层颜色变浅，是溴单质萃取到了苯中，不是发生取代反应，B错误； C．麦芽糖含有醛基，不水解也与新制氢氧化铜加热时发生反应，C错误； D．乙醇极性小，降低了硫酸四氨合铜的溶解度，则向硫酸四氨合铜溶液中加入无水乙醇，并用玻璃棒摩擦试管壁，有深蓝色晶体析出，D正确； 故选D。 9. 下列对物质性质的比较，相应解释错误的是 物质性质 解释 A 热稳定性： 非金属性： B 酸性：乙酸丙酸 推电子效应： C 活泼性： 碳碳键强度：键键 D 沸点： 分子间作用力： A. A B. B C. C D. D 【答案】A 【解析】 【详解】A．非金属性，不是，热稳定性： ，因为C-H键能大于S-H键能，A错误； B．烃基越长，推电子效应越大，即推电子效应：，则酸性：乙酸丙酸，B正确； C．乙烯分子中既有键，又有键，乙烷分子中只有键，因为碳碳键强度：键键，则活泼性：，C正确； D．因为氨气分子间存在氢键，所以分子间作用力：，则沸点：，D正确； 故选A。 10. 有机物X是一种瞬干胶﹐在常温、常压下受水的引发可快速聚合实现黏合，其原理如下图所示。下列说法错误的是 A. 有机物X中所有的碳原子可能共平面 B. 1molX最多与发生加成反应 C. 氰基和酯基对碳碳双键具有活化作用 D. 可用酒精洗涤沾到皮肤上的有机物X 【答案】B 【解析】 【详解】A．有机物X中含有双键，所有的碳原子可能共平面，A正确； B．1molX中含C=C、，最多与发生加成反应，B错误； C．氰基和酯基对碳碳双键具有活化作用，在C=C位置发生加聚反应，C正确； D．酯类易溶于乙醇，X中含有酯基，可用酒精洗涤沾到皮肤上的有机物X，D正确； 故选B。 11. 以Cu­ZnO­Al2O3作催化剂发生反应2CH3CHO(g)+H2O(g)C2H5OH(g)+CH3COOH(g) ΔH<0，下列说法正确的是 A. 该反应的平衡常数K= B. 反应物的键能总和小于生成物的键能总和 C. 该反应中每消耗1 mol H2O(g)，转移电子数约为6.02×1023 D. 将C2H5OH移出一段时间后，v正增大 【答案】B 【解析】 【详解】A．气态水的浓度会发生变化，应写入表达式中，该反应的平衡常数K=，A错误； B．ΔH=反应物的键能总和-生成物的键能总和<0，可得反应物的键能总和小于生成物的键能总和，B正确； C．CH3CHO转化为CH3COOH相当于增加一个O原子，转移2个电子，该反应中每消耗1 mol H2O(g)，转移2mol电子，转移电子数约为2×6.02×1023，C错误； D．将C2H5OH移出生成物浓度减小，逆反应速率减小，平衡正向移动，一段时间后，反应物浓度减小，则v正减小，D错误； 故答案为：B。 12. 工业上使用溶液可将转化为，一定温度下和的沉淀溶解平衡曲线如图所示。已知，处理过程中忽略溶液体积的变化， 下列说法错误的是 A. 曲线I为的沉淀溶解平衡曲线，的数量级是 B. 向点饱和溶液中加适量固体，可使溶液由点变到点 C. p点条件下，能生成沉淀，不能生成沉淀 D. 用处理，处理5次可使全进入溶液 【答案】D 【解析】 【分析】BaCO3、BaSO4均为难溶物，饱和溶液中-lg[c(Ba2+)]+{-lg[c()]}=-lg[c(Ba2＋)×c()]=-lg[Ksp(BaSO4)]，同理可知溶液中-lg[c(Ba2+)]+{-lg[c()]}=-lg[Ksp(BaCO3)]，因Ksp(BaSO4)＜Ksp(BaCO3)，则－lg[Ksp(BaCO3)]＜－lg[Ksp(BaSO4)]，由此可知曲线Ⅱ为－lg[c(Ba2＋)]与－lg[c()]的关系，曲线I为－lg[c(Ba2＋)]与－lg[c()]的关系，由曲线Ⅰ上(5，3.3)可知，Ksp(BaCO3)= c(Ba2+)c()=10-5×10-3.3=10-8.3，由曲线Ⅱ上(7，3)可知，Ksp(BaSO4)= c(Ba2+)c()=10-7×10-3=10-10。 【详解】A．根据分析知，曲线I为的沉淀溶解平衡曲线，的数量级是，A正确； B．向点饱和溶液中加适量固体，钡离子浓度增大，硫酸根离子浓度减小，Ksp(BaSO4)不变，则可使溶液由点变到点，B正确； C．由分析可知，曲线Ⅰ是的溶解平衡曲线，p点相比饱和点，c(Ba2+)和c()较小，不能生成沉淀，曲线Ⅱ是的溶解平衡曲线，p点相比饱和点，c(Ba2+)和c()较大，能生成沉淀，C正确； D．46.6gBaSO4物质的量为0.2mol，设每次用这种Na2CO3溶液能处理xmol BaSO4，根据，到达平衡时，c()=(1.8-x)mol/L，c()=x mol/L，根据，求得x=0.0353，次数为，即6次，D错误； 故选D。 第II卷 注意事项： 1.用黑色墨水的钢笔或签字笔将答案写在答题卡上。 2.本卷共4题，共64分。 13. Cu(In1-xGaxSe2)（简称CIGS）可作多晶膜太阳能电池材料，具有非常好的发展前景。 回答下列问题： （1）已知铟的原子序数为49，基态铟原子的电子排布式为[Kr]___；Ga、In、Se，第一电离能从大到小顺序为___。 （2）硅与碳位于同主族，碳的化合物中往往有碳碳双键、碳碳三键，但是硅的化合物中只存在硅硅单键，其主要原因是___。常温常压下，SiF4呈气态，而SiCl4呈液态，其主要原因是___。 （3）31Ga可以形成GaCl3·xNH3（x=3、4、5、6）等一系列配位数为6的配合物，向上述某物质的溶液中加入足量AgNO3溶液，有沉淀生成；过滤后，充分加热滤液有氨气逸出，且又有沉淀生成，两次沉淀的物质的量之比为1：2。则该溶液中溶质的化学式为___。 （4）SeO32-的立体构型为___；SeO2中硒原子采取杂化类型是___。 （5）常见的铜的硫化物有CuS和Cu2S两种。已知：晶胞中S2-的位置如图1所示，铜离子位于硫离子所构成的四面体中心，它们晶胞具有相同的侧视图如图2所示。已知CuS和Cu2S的晶胞参数分别为apm和bpm，阿伏加 德罗常数的值为NA。 ①CuS晶体中，相邻的两个铜离子间的距离为___pm。 ②Cu2S晶体中，S2-的配位数为___。 ③Cu2S晶体的密度为ρ=___g·cm-3（列出计算式即可）。 【答案】 ①. 4d105s25p1 ②. Se>Ga>In ③. 硅原子半径大于碳，硅原子的原子轨道肩并肩重叠程度小，形成三键、三键不稳定 ④. 组成、结构相似、四氯化硅的相对分子质量较大 ⑤. [Ga(NH3)4Cl2]Cl ⑥. 三角锥形 ⑦. sp2 ⑧. a ⑨. 8 ⑩. 【解析】 【分析】Ga与In同主族，Se与Ga同周期；碳与硅同主族，碳原子半径小于硅原子半径；硒原子的价层电子数为4，其中为1个孤对电子对、3个成键电子对；CuS晶胞中S2-位于晶胞的顶点和面心上，铜离子位于体内，配位数为4。 【详解】（1）镓原子的质子数为49，电子排布是为1s22s22p63s23p63d104s24p64d105s25p1，简写为[Kr] 4d105s25p1；Ga与In同主族，Se与Ga同周期，同一主族从上到下第一电离能逐渐减小，同周期从左到右第一电离能逐渐增大，则第一电离能从大到小顺序为Se>Ga>In。 （2）碳碳双键、碳碳叁键都有键，硅原子的半径大于碳原子，硅原子的原子轨道肩并肩重叠程度小于碳原子，键不稳定。四氯化硅、四氟化硅都是分子构成的物质，组成、结构相似，四氯化硅的相对分子质量大于四氟化硅，故四氯化硅的分子间作用力较大，沸点较高。 （3）向上述某配合物的溶液中加入足量AgNO3溶液，有沉淀生成；过滤后，充分加热滤液有氨气逸出，且又有沉淀生成，两次沉淀的物质的量之比为1：2，说明该配合物内界和外界中含氯离子的个数比为2:1，由于Ga3+的配位数为6，则该配合物的化学式为[Ga(NH3)4Cl2]Cl。 （4）SeO32-中硒原子的价层电子对数为4，其中为1个孤对电子对、3个成键电子对，故它的立体构型为三角锥形；二氧化硒分子中硒原子价层有3个电子对，采取sp2杂化。 （5）①由题意可知，铜离子位于互不相邻的四面体中心，因此相邻的两个铜离子间的距离为a pm。 ②铜离子配位数为4，根据化学式为Cu2S，得出S2-的配位数为8。 ③Cu2S晶体中含有8个铜离子、4个硫离子，故晶体的密度为ρ= g·cm-3。 14. 有机物有良好的黏痰溶解作用及润滑呼吸道作用，其合成路线如图(部分反应条件及产物已略)： （1）A的名称为___________。 （2）D中官能团的名称为___________。 （3）②的反应类型是___________。 （4）是B的芳香族同分异构体(含苯环)，满足下列条件的有___________种；其中核磁共振氢谱有4组吸收峰且峰面积之比为的的结构简式为___________。 ①可水解； ②可与新制反应； ③最多消耗。 （5）可用银氨溶液检验C中的特征官能团，写出该反应的化学方程式：___________。 （6）下列关于的说法正确的是___________。 A. 难溶于水 B. 可使酸性溶液褪色 C. 最多与加成 D. 不能与金属钠反应 （7）参照的合成路线图，写出以和为原料制备的合成路线___________ (无机试剂任选)。 【答案】（1）甲苯 （2）羟基、氨基 （3）氧化反应 （4） ①. 6 ②. （5） +2Ag(NH3)2OH +2Ag↓+3NH3+H2O （6）AB （7） 【解析】 【分析】A发生取代反应生成B，B发生氧化反应生成C，C发生加成、消去反应生成E，E发生加成（还原）反应生成F，F发生取代反应生成G，G发生中和反应生成H。 【小问1详解】 A的名称为甲苯； 【小问2详解】 D中官能团的名称为羟基、氨基； 【小问3详解】 ②的反应类型是氧化反应，有机物去氢加氧； 【小问4详解】 B的芳香族同分异构体K满足下列条件：①可水解，说明含有酯基或肽键；②可发生银镜反应，说明含有醛基；③1mol K最多消耗2mol NaOH，另一个官能团可能是酚羟基，如果取代基是HCOO-和-NH2，有邻间对3种结构；如果取代基是HCONH-和-OH，有邻间对3种结构；所以K有6种；其中核磁共振氢谱有4组吸收峰且峰面积之比为的的结构简式为：； 【小问5详解】 C与银氨溶液反应的化学方程式： +2Ag(NH3)2OH +2Ag↓+3NH3+H2O； 【小问6详解】 A．E中含有亲水基和憎水基，但憎水基基团多于亲水基，所以E难溶于水，故A正确；B．E中含有醇羟基，能被酸性高锰酸钾溶液氧化而使酸性KMnO4溶液褪色，故B正确；C．1molE最多与4molH2加成，故C错误；D．E中酚羟基能与金属钠反应，故D错误；故选AB； 【小问7详解】 发生硝化反应生成，依步骤②发生氧化反应生成，继续氧化生成，发生还原反应生成，再发生酯化反应生成，其合成路线为：。 15. 文献表明：相同条件下，草酸根()的还原性强于Fe2+。为检验这一结论，某研究性小组进行以下实验： 资料：i.无水氯化铁在300℃以上升华，遇潮湿空气极易潮解 ii.K3[Fe(C2O4)3]·3H2O(三草酸合铁酸钾)为亮绿色晶体，光照易分解；FeC2O4·2H2O为黄色固体，溶于水，可溶于强酸。 iii.配合物的稳定性可以用稳定常数K来衡量，如Cu2++4NH3=[Cu(NH3)4]2+，其稳定常数表达式为：K=，已知K[Fe(C2O4)3]3-=1020，K[Fe(SCN)3]=2×103。 (实验1)用以下装置制取无水氯化铁 (1)仪器X的名称是____。装置D的作用是____。 (2)欲制得纯净的FeCl3，实验过程中点燃装置F处酒精灯的时机是_____。 (3)装置的连接顺序为A→____。(按气流方向，用大写字母表示)。 (实验2)通过Fe3+和在溶液中的反应比较Fe2+和的还原性强弱。 操作 现象 在避光处，向10mL0.5mol∙L-1FeCl3溶液中缓慢加入0.5mol∙L-1K2C2O4溶液至过量，搅拌，充分反应后，冰水浴冷却，过滤 得到 亮绿色溶液和亮绿色晶体 (4)取实验2中少量晶体洗净，配成溶液，滴加KSCN溶液，不变红。继续加入硫酸，溶液变红，说明晶体含有+3价的铁元素。其原因是___。 (5)经检验，亮绿色晶体为K3[Fe(C2O4)3]·3H2O。设计实验，确认实验2中没有发生氧化还原反应的操作和现象是____。 (6)取实验2中的亮绿色溶液光照一段时间，产生黄色浑浊且有气泡产生。补全反应的离子方程式：[Fe(C2O4)3]3-FeC2O4↓+______↑+______，_______。 (实验3)又设计以下装置直接比较Fe2+和的还原性强弱，并达到了预期的目的。 (7)描述达到预期目的可能产生的现象：____。 【答案】 ①. 圆底烧瓶 ②. 收集氯化铁 ③. 待F装置的玻璃管内充满黄绿色气体时再点燃酒精灯 ④. AECFDB ⑤. K[Fe(C2O4)3]3->K[Fe(SCN)3]，说明[Fe(C2O4)3]3-比Fe(SCN)3更稳定， [Fe(C2O4)3]3-中的Fe3+不能与SCN-反应转化为Fe(SCN)3，也就不能显示血红色。加入硫酸后，H+与结合可使平衡逆向移动，c(Fe3+)增大，遇KSCN溶液变红 ⑥. 取少量实验2中的亮绿色溶液，滴加K3[Fe(CN)6]溶液，不出现蓝色沉淀 ⑦. 2[Fe(C2O4)3]3-2FeC2O4↓+2CO2↑+3 ⑧. 电流计的指针发生偏转，一段时间后，左侧溶液变为浅绿色，右侧有气泡产生 【解析】 【分析】实验1中，装置A为二氧化锰与浓盐酸共热制备氯气，浓盐酸易挥发，用饱和食盐水除去氯化氢杂质，氯化铁遇到潮湿的空气极易水解，则制备的氯气为干燥的，用装置C除去水蒸气，干燥的氯气与铁粉在装置F中反应，无水氯化铁在300℃以上升华，则装置D的作用是收集氯化铁；氯气有毒，未反应的氯气用碱石灰吸收。 实验2通过含Fe3+和的溶液混合，得到亮绿色晶体K3[Fe(C2O4)3]·3H2O(三草酸合铁酸钾)。 【详解】(1)仪器X的名称是圆底烧瓶；无水氯化铁在300℃以上升华，则装置D的作用是收集氯化铁； (2)欲制得纯净的FeCl3，防止被装置中空气中的氧气氧化，则应待F装置的玻璃管内充满黄绿色气体时再点燃酒精灯； (3)根据分析，装置的连接顺序为A→E→C→F→D→B； (4)已知K[Fe(C2O4)3]3-＞K[Fe(SCN)3]，说明[Fe(C2O4)3]3-比Fe(SCN)3更稳定，[Fe(C2O4)3]3-不能电离出Fe3+，则不能与SCN-反应转化为Fe(SCN)3，也就不能显示血红色。加入硫酸后，H+与结合可使平衡逆向移动，c(Fe3+)增大，遇KSCN溶液变红； (5)若Fe3+和发生氧化还原反应，则生成亚铁离子，亚铁离子与铁氰化钾反应显蓝色，则操作为取少量实验2中的亮绿色溶液，滴加K3[Fe(CN)6]溶液，不出现蓝色沉淀，则未发生氧化还原反应； (6)已知K3[Fe(C2O4)3]·3H2O(三草酸合铁酸钾)为亮绿色晶体，光照易分解，Fe的化合价降低，则部分C的化合价升高，方程式为2[Fe(C2O4)3]3-2FeC2O4↓+2CO2↑+3； (7)草酸根离子失电子能力大于亚铁离子，该装置为原电池，左侧为正极，铁离子得电子生成亚铁离子，溶液变为浅绿色，右侧为负极，草酸根离子失电子生成二氧化碳，现象为电流计的指针发生偏转，一段时间后，左侧溶液变为浅绿色，右侧有气泡产生。 16. 在煤化工领域主要涉及碳一化学，即研究以含有一个碳原子的物质(CO、CO2、CH4、CH3OH等)为原料合成化工产品或液体燃料。回答下列问题： (1)已知物质之间转化能量关系如图所示： 写出CO(g)和H2(g)生成CH4(g)和H2O(g)的热化学方程式___。 (2)煤化工业上主要利用CO和H2反应制备甲醇(CH3OH)，反应热化学方程式为CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g) △H。已知CO的平衡转化率与温度的关系如图所示： ①该反应的∆H____(填“>”“<”或“=”)0。 ②A、B、C三点平衡常数KA. KB、KC的大小关系为____。压强p1_____ (填“>”“<”或“=”，下同)p2，在T1和p2条件下，由D点到B点过程中，正、逆反应速率之间的关系：v正____v逆。 ③若容器容积不变，则下列措施可提高CO平衡转化率的是___(填字母)。 a.充入CO，使体系总压强增大 b.将CH3OH(g)从体系中分离 c.充入He，使体系总压强增大 d.使用高效催化剂 ④在2L恒容密闭容器中充入2molCO和4molH2，在p2和T1条件下经10min达到平衡状态。在该条件下，v(H2)=___mol∙L-1∙min-1；平衡常数K =___(填数值)。 (3)用H2还原CO2可以合成CH3OH： CO2(g) + 3H2(g)⇌CH3OH(g) +H2O(g) ∆H. 恒压下，CO2和H2的起始物质的量之比为1:3时，该反应在无分子筛膜时甲醇的平衡产率和有分子筛膜(能选择性分离出H2O)时甲醇的产率随温度的变化如图所示。P点甲醇产率高于T点的原因为____。 (4)CO2的再利用技术是促进可持续发展的措施之一，CO2电化法制甲酸的工艺原理如图所示。阴极电极反应式为____。 【答案】 ①. ②. < ③. KC<KA=KB ④. < ⑤. > ⑥. b ⑦. ⑧. 25 ⑨. 分子膜可以不断分离出H2O，有利于反应正向进行 ⑩. 【解析】 【分析】 【详解】(1)由图可知，，，则； (2)①温度升高，CO平衡转化率下降，平衡逆向移动，即逆向反应为吸热反应，所以正向放热，即； ②K只与温度有关，且反应为放热反应，温度关系为C>A=B则KC<KA=KB；相同温度下，由p1到p2，CO的转化率增大，平衡正向移动，是气体系数减小的方向，即压强增大的方向，所以p2>p1；温度不变，由B点到D点，是从非平衡状态向平衡状态转化的过程，即反应向正反应方向进行，则正反应速率大于逆反应速率； ③a.充入CO使H2转化率增大，但是CO转化率减小，b.将产物及时分离使平衡正向移动，有利于提高CO平衡转化率，c.充入He，三种气体的浓度不会改变，则平衡不移动，d.高效催化剂不能提高平衡转化率，故选择b； 此时CO的转化率为0.8%，所以CO转化了0.016mol， ④ ； (3)分子膜可以不断分离出H2O，有利于反应正向进行； (4)分析价态知，C元素由CO2中的+4价降低到HCOOH中的+2价，得到电子，发生还原反应，m电极是阴极，结合质子交换膜知电极反应式为： 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $