内容正文:
化学 选择性必修1 化学反应原理 RJ
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第二章高考强化
刷真题
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1.[江苏化学2023·10,3分] 金属硫化物催化反应 ,
既可以除去天然气中的,又可以获得 。下列说法正确的是( )
C
A.该反应的
B.该反应的平衡常数
C.如图所示的反应机理中,步骤Ⅰ可理解为中带部分负电荷的 与催化剂
中的 之间发生作用
D.该反应中每消耗,转移电子的数目约为
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解析 该反应是反应后气体分子数增大的反应,即熵增反应,所以 ,A错误;该反应的化
学平衡常数
,B错误;由反应机理图示可知步骤Ⅰ中分子中带部分负电荷的
与催化剂中的之间发生了作用,C正确;由于分子中C元素显价、分子中C元素显
价,所以由化学方程式可知有参与反应时,转移电子,所以每消耗 将转
移电子,即转移电子数约为 ,D错误。
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2.[辽宁化学2022·12,3分] 某温度下,在恒容密闭容器中 发生反应
,有关数据如下:
时间段/ 产物的平均生成速率/
0.20
0.15
0.10
下列说法错误的是( )
B
A.时,的浓度大于
B.时,加入,此时
C.时,的体积分数约为
D.时,的物质的量为
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解析 反应开始一段时间,随着时间的延长,反应物浓度逐渐减小,产物 的平均生成速率逐渐减
小,则内的平均生成速率大于内的,故时, 的浓度大于
,A正确;时生成的 的物质的量为
,时生成的 的物质的量为
,故反应在 时已达到平衡,设达到平衡时生
成了 ,列三段式:
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根据,得,则的平衡浓度为,的平衡浓度为 ,平衡常
数,时的浓度为,的浓度为 ,加入
后,的浓度变为, ,反应正向进行,故
,B错误;反应生成的与的物质的量之比恒等于,反应体系中只有和 为气
体,相同条件下,体积之比等于物质的量之比,,故的体积分数始终约为 ,C正
确;由B项分析可知时反应处于平衡状态,此时生成为,则的转化量为 ,
初始的物质的量为,剩余的物质的量为 ,D正确。
3.[重庆化学2023·14,3分] 逆水煤气变换体系中存在以下两个反应:
反应Ⅰ:
反应Ⅱ:
在恒容条件下,按 投料比进行反应,平衡时含
碳物质体积分数随温度的变化如图所示。下列说法正确的是( )
C
A.反应Ⅰ的,反应Ⅱ的
B.点反应Ⅰ的平衡常数
C.点的压强是 的3倍
D.若按 投料,则曲线之间交点位置不变
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解析 随着温度升高,平衡时甲烷含量减小、一氧化碳含量增大,说明随着温度升高,反应Ⅱ平
衡逆向移动、反应Ⅰ平衡正向移动,则反应Ⅱ为放热反应,、反应Ⅰ为吸热反应, ,
A错误;点体系中不含甲烷,且二氧化碳、一氧化碳含量相等,投料 ,
则此时反应Ⅰ平衡时二氧化碳、氢气、一氧化碳、水的物质的量相等,反应Ⅰ的平衡常数
,B错误; 点一氧化碳、甲烷物质的量相等,结合反应方程式的系数可知,
生成水的总的物质的量为甲烷的3倍,结合阿伏加德罗定律可知,同温同体积下,物质的量之比
等于压强之比,即的压强是 的3倍,C正确;反应Ⅰ为气体分子数不变的反应、反应Ⅱ为
气体分子数减小的反应,若按 投料,相当于增加氢气的投料,会使得甲烷
含量增大,导致甲烷、一氧化碳曲线之间交点位置发生改变,D错误。
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4.[湖南化学2023·13,3分] 向一恒容密闭容器中加入 和一定量的
,发生反应:。 的平衡转化率按
不同投料比 随温度的变化曲线如图所示。下列说法错误的是
( )
B
A.
B.反应速率:正 正
C.点、、对应的平衡常数:
D.反应温度为 ,当容器内压强不变时,反应达到平衡状态
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【思路导引】由题图可知,投料比不变时,随温度的升高 的平衡转化率增大,所以该反应为
吸热反应;在相同的温度下,投料比减小,相当于在的投料量不变的情况下增大 的
投料量,当反应物不止一种时,其他条件不变,增大其中一种气态反应物的投料量会增大其他反
应物的平衡转化率,同时降低自身平衡转化率,故投料比越小, 的平衡转化率越大。
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解析 由题图可知,点对应的平衡转化率大于点,结合分析可知,点对应投料比小于点 ,
故,A正确;点、均为平衡状态,,点的平衡转化率大于点 ,假设两点
的投料量相同,则反应产物、的平衡浓度:点 点,两点温度相同,故逆
逆,正正,B错误;由分析可知,该反应为吸热反应,随温度升高,平衡常数增大,点 、
温度相同,则平衡常数: ,C正确;该反应为反应前后气体分子数改变的反应,恒
温恒容条件下,随着反应的进行容器内压强改变,当压强不变时,反应达到平衡状态,D正确。
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5.[山东化学2022·10,2分] 在 催化下,丙烷与氧气反应制备
丙烯的部分反应机理如图所示。下列说法错误的是( )
D
A.含 分子参与的反应一定有电子转移
B.由生成 的反应历程有2种
C.增大的量, 的平衡转化率不变
D.当主要发生包含②的历程时,最终生成的水减少
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解析 根据反应机理的图示知,含分子发生的反应有 、
、、,含 分子
、、中元素的化合价依次为价、价、 价,上述反应中均有元素化合价的
变化,都为氧化还原反应,有电子转移,A正确;先由经反应历程①转化为 ,再发生
的反应,也可发生 的反应,则反应历程有两种,B正确;
是催化剂,增大的量,的平衡转化率不变,C正确;在催化下丙烷与 反应制备丙
烯的总反应为 ,当主要发生包含②的历程时,最终生成的水不变,
D错误。
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6.[福建化学2023·13节选] 探究甲醇对丙烷制丙烯的影响。
丙烷制烯烃过程主要发生的反应有
ⅲ.
已知:为用气体分压表示的平衡常数,分压 物质的量分数×总压强。
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(2)在、下,丙烷单独进料时,平衡体系中各组分的体积分数 见下表。
组分
/% 21.0 23.7 55.2 0.1 0.0
②从初始进料到体系达平衡时,反应ⅰ、ⅱ、ⅲ消耗丙烷的平均速率从大到小的顺序为反应____
反应____ 反应____(填标号)。
ⅱ
ⅰ
ⅲ
解析 根据平衡体积分数 (甲烷) (乙烯) (丙烯),消耗丙烷生成 丙
烯或乙烯或甲烷,可知反应速率 ⅲ。
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③平衡体系中检测不到,可认为存在反应: ,下列相关说
法正确的是____(填标号)。
.
.
.使用催化剂,可提高丙烯的平衡产率
.平衡后再通入少量丙烷,可提高丙烯的体积分数
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解析 根据盖斯定律知目标反应 反应反应ⅲ,故,正确;分压 物质的
量分数×总压强 体积分数×总压强,故
,正确;催化剂不能影响平衡,
错误;通入丙烷平衡正向移动,根据勒夏特列原理并不能够将丙烷增加的影响消除,因此丙烯的
体积分数会降低, 错误。
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④由表中数据推算:丙烯选择性 ________________________________
(列出计算式并计算出结果)。
解析 在相同条件下,物质的量之比等于体积之比,同时消耗丙烷生成丙烯或 乙
烯或 甲烷,生成乙烯时同时生成等量的甲烷,因此丙烯的选择性
。
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(3)丙烷甲醇共进料时,还发生反应:
ⅳ.
在、 下,平衡体系中各组分体积分数与进料比的关系如图所示。
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解析 ⅲ. ,ⅳ.
,目标反应反应ⅲ 反应ⅳ,故
; 甲醇投料增加,氢气增多,导致反应ⅰ逆移,则丙烯体积分数降低。
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①进料比(丙烷)(甲醇) 时,体系总反应
_____ 。
②随着甲醇投料增加,平衡体系中丙烯的体积分数降低的原因是____________________________
________________________________。
甲醇投料增加,氢气增多,导致反应ⅰ逆移,则丙烯体积分数降低
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7.[湖北化学2023·19节选] 纳米碗是一种奇特的碗状共轭体系。高温条件下, 可
以由 分子经过连续5步氢抽提和闭环脱氢反应生成。
的反应机理和能量变化如图甲:
回答下列问题:
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(1)已知中的碳氢键和碳碳键的键能分别为和, 键能
为。估算的_________ 。
解析 由分析可知,1分子转变为 断裂2个碳氢键,形成了1个碳碳键及氢氢键,
结合键能数据,
。
(2)图示历程包含___个基元反应,其中速率最慢的是第___个。
3
3
解析 由转变为 反应机理及能量变化图可知,题图反应历程包含3个基元反应,
其中第3个基元反应的活化能最大,速率最慢。
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(4)时,假定体系内只有反应 发生,反应过程中压强恒
定为(即的初始压强),平衡转化率为 ,该反应的平衡常数 为_ ___________
(用平衡分压代替平衡浓度计算,分压 总压×物质的量分数)。
解析 设起始时的物质的量为 ,根据题意可列三段式如下:
平衡时,气体的总物质的量为,则、、 的物质的量分数分别
为
、、, 。
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(5)及
反应的( 为平衡常数)随温度倒数的关系如图乙所示。
已知本实验条件下,(为理想气体常数, 为截距)。
图中两条线几乎平行,从结构的角度分析其原因是____________________
_________________________。
反应前后化学键的变化相同,反应热近似相等
解析 由可知,两条线的斜率为 ,两步反应都是断裂1个碳氢键,形成1个碳
碳键,所以两反应的几乎相同,为理想气体常数,则两反应的 几乎相同,斜率几乎相同,
故两条线几乎平行。
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(6)下列措施既能提高反应物的平衡转化率,又能增大生成 的反应速率的是___
(填序号)。
.升高温度.增大压强 .加入催化剂
解析 由题意知,该反应为反应后气体分子数增多的吸热反应,所以升高温度,平衡正向移动,
可提高反应物的平衡转化率,增大压强,平衡逆向移动,会降低反应物的平衡转化率,加入催化
剂不影响平衡移动,不影响反应物的平衡转化率,且升高温度、增大压强和加入催化剂均能增大
生成的反应速率,故选 。
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第二章高考强化
刷原创
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1.双氧水、盐酸和在催化剂作用下,制备1,或2, 的反应如下:
达到平衡时,的转化率和 随温度的变化如图
所示,下列说法正确的是( )
C
A. 时,催化剂的活性最强
B.②点的一定大于①点的
C.高于时,转化率下降可能是由于 分解
D.时,若反应进行后达到平衡,则 内
1,的平均速率约为
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解析 时, 的平衡转化率最高,催化剂不影响反应物的平衡转化率,无法判断催化剂此
时活性是否最强,故A项错误;②点与①点的转化率相同,不考虑分解及 挥发的情况
下,各反应物的浓度相等,②点的温度高,但催化剂的活性与速率常数均受温度的影响,因此②
点的不一定大于①点的,故B项错误;高于时,可能会受热加快分解,导致 转
化率下降,故C项正确;时,反应达到平衡,的转化率是,参与反应的 的物质的量
为,此时,由题意可得关系式:,(或2, ),则生成
1,的物质的量,故内1, 的平
均生成速率约为 ,故D项错误。
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2.乙炔可在催化剂作用下发生选择性加氢反应转化为乙烯。该反应速率方程为
,、为速率常数,只与温度、催化剂有关 。
(1)该过程在 催化剂表面的反应机理如图甲,
其中吸附在 表面上的物种用*标注。
吸附阶段发生反应 ,
该反应在低温时自发趋势较大,理由是___________
_____________________________________________
_____________________________________________
_____________________。
该反应的,气体被催化剂吸附导致熵减,则,低温时才能满足,因此该反应在低温时自发趋势较大
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(2)已知实际生产过程中往往伴随副反应: ,
在密闭容器中充入和,发生上述两个反应,测得 平衡
转化率与温度、压强的关系如图乙所示。在、下 的选择性等于
选择性。下,主反应的平衡常数 ______
(为用气体分压计算的平衡常数,气体分压 气体总压强×气体的物质
的量分数)。
1.75
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解析 时,设平衡时、的物质的量分别为、 :
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由题图乙可知,在、下的平衡转化率为,则,在 、
下的选择性等于,则,解得, ,平衡时
,,, ,则反应体系中
气体总物质的量为,则 下,主反应的平衡常
数 。
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(3)在两个相同的恒容密闭容器中,各加入 和
,分别选用两种催化剂,反应进行相同时间,测得 的
转化率随反应温度的变化如图丙所示。
已知:在 温度范围内,同一温度下,催化剂Ⅰ、Ⅱ对该反
应的催化效果不同。使用催化剂Ⅰ时反应的活化能______催化剂Ⅱ
小于
反应放热,温度升高,平衡逆向移动
解析 相同温度条件下,催化剂Ⅰ对应的转化率更高,说明使用催化剂Ⅰ时反应速率更快,活化能
更小。两种催化剂在相同温度下的催化效果不同,但温度为 时,转化率相同,且随温度升高
转化率降低,说明 时反应达到平衡,随温度升高,转化率降低的原因是反应放热,温度升高,
平衡逆向移动。
(填“大于”“小于”或“等于”)。温度高于时, 的转化率降低的原因可能是______
____________________________。
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$$