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金版教程 高考总复习首选用卷 化学
高考题型专练——化学反应速率与平衡图像题
1.(2023·重庆卷)逆水煤气变换体系中存在以下两个反应:
反应Ⅰ:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)
反应Ⅱ:CO2(g)+4H2(g)CH4(g)+2H2O(g)
在恒容条件下,按n(CO2)∶n(H2)=1∶1投料比进行反应,平衡时含碳物质体积分数随温度的变化如图所示。下列说法正确的是( )
A.反应Ⅰ的ΔH<0,反应Ⅱ的ΔH>0
B.M点反应Ⅰ的平衡常数K<1
C.N点H2O的压强是CH4的3倍
D.若按n(CO2)∶n(H2)=1∶2投料,则曲线之间交点位置不变
答案 C
解析 由题图可知,随温度升高,CO的体积分数增大,CH4的体积分数减小,说明反应Ⅰ平衡正向移动,反应Ⅱ平衡逆向移动,则反应ⅠΔH>0,反应ⅡΔH<0,A错误;M点:CH4的体积分数为0,CO2和CO的体积分数均为50%,说明此时只发生反应Ⅰ,因起始投料比n(CO2)∶n(H2)=1∶1,故M点n(CO2)=n(CO)=n(H2)=n(H2O),K=1,B错误;N点CO与CH4体积分数相同,故n(CO)=n(CH4),n反应Ⅰ(H2O)=n(CO),n反应Ⅱ(H2O)=2n(CH4),得出3n(CH4)=n(H2O),恒容条件下压强之比等于物质的量之比,故C正确;若按n(CO2)∶n(H2)=1∶2投料,CO2的转化率增大,平衡时CO2的体积分数减小,则曲线交点位置改变,D错误。
2.(2023·山东卷改编)一定条件下,化合物E和TFAA合成H的反应路径如下:
已知反应初始E的浓度为0.10 mol·L-1,TFAA的浓度为0.08 mol·L-1,部分物种的浓度随时间的变化关系如图所示,忽略反应过程中的体积变化。下列说法不正确的是( )
A.t1时刻,体系中有E存在
B.t2时刻,体系中无F存在
C.E和TFAA反应生成F的活化能很小
D.反应达平衡后,TFAA的浓度小于0.08 mol·L-1
答案 B
解析 一定条件下,化合物E和TFAA合成H的反应路径中,共发生三个反应:①E+TFAA―→F,②F―→G,③GH+TFAA。t1之后的某时刻,H为0.02 mol·L-1,此时TFAA的浓度仍为0,则表明0.10 mol·L-1 E、起始时的0.08 mol·L-1 TFAA、G分解生成的0.02 mol·L-1 TFAA全部参加反应,生成0.10 mol·L-1 F;在t2时刻,H为0.08 mol·L-1,TFAA为0.06 mol·L-1,G为0.01 mol·L-1,则F为0.01 mol·L-1。t1时刻,H的浓度小于0.02 mol·L-1,此时反应③生成TFAA的浓度小于0.02 mol·L-1,则参加反应E的浓度小于0.1 mol·L-1,所以体系中有E存在,A正确;由上述分析可知t2时刻,体系中有F存在,B不正确;t=0时TFAA的浓度瞬间为0,表明此时E和TFAA完全反应生成F,所以E和TFAA生成F的反应速率很快,反应的活化能很小,C正确;在t2时刻,H为0.08 mol·L-1,TFAA为0.06 mol·L-1,G为0.01 mol·L-1,F为0.01 mol·L-1,只有F、G全部转化为H和TFAA时,TFAA的浓度才能为0.08 mol·L-1,而GH+TFAA为可逆反应,所以反应达平衡后,TFAA的浓度一定小于0.08 mol·L-1,D正确。
3.(2023·新课标卷节选)在不同压强下,以两种不同组成进料,发生反应[N2(g)+3H2(g)2NH3(g)],反应达平衡时氨的摩尔分数与温度的计算结果如下图所示。其中一种进料组成为xH2=0.75、xN2=0.25,另一种为xH2=0.675、xN2=0.225、xAr=0.10。
(1)图中压强由小到大的顺序为____________,判断的依据是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(2)进料组成中含有惰性气体Ar的图是________。
(3)图1中,当p2=20 MPa、xNH3=0.20时,氮气的转化率α=________。该温度时,反应N2(g)+H2(g)NH3(g)的平衡常数Kp=________(MPa)-1(化为最简式)。
答案 (1)p1<p2<p3 合成氨的反应为气体分子数减少的反应,压强越大平衡时氨的摩尔分数越大
(2)图2 (3)33.33%
解析 (1)合成氨的反应中,压强越大越有利于氨的合成,因此,压强越大平衡时氨的摩尔分数越大。由图中信息可知,在相同温度下,反应达平衡时氨的摩尔分数p1<p2<p3,因此,图中压强由小到大的顺序为p1<p2<p3。
(2)对比图1和图2中的信息可知,在相同温度和相同压强下,图2中平衡时氨的摩尔分数较小。在恒压下充入惰性气体Ar,反应混合物中各组分的浓度减小,各组分的分压也减小,化学平衡向气体分子数增大的方向移动,因此,充入惰性气体Ar不利于合成氨,进料组成中含有惰性气体Ar的图是图2。
(3)图1中,进料组成为xH2=0.75、xN2=0.25时,两者物质的量之比为3∶1。假设进料中氢气和氮气的物质的量分别为3 mol和1 mol,达到平衡时氮气的变化量为y mol,则有:
N2(g) + 3H2(g)2NH3(g)
始(mol) 1 3 0
变(mol) y 3y 2y
平(mol) 1-y 3-3y 2y
当p2=20 MPa、xNH3=0.20时,xNH3==0.20,解之得y=,则氮气的转化率α=≈33.33%;平衡时N2、H2、NH3的物质的量分别为 mol、2 mol、 mol,其物质的量分数分别为、、,则该温度下Kp′==(MPa)-2。因此该温度下,反应N2(g)+H2(g)NH3(g)的平衡常数Kp= = = (MPa)-1。
4.(2023·全国乙卷节选)硫酸亚铁在工农业生产中有许多用途,如可用作农药防治小麦黑穗病,制造磁性氧化铁、铁催化剂等。回答下列问题:
(1)将FeSO4置入抽空的刚性容器中,升高温度发生分解反应:2FeSO4(s)Fe2O3(s)+SO2(g)+SO3(g)(Ⅰ)。平衡时pSO3T的关系如下图所示。660 K时,该反应的平衡总压p总=________kPa、平衡常数Kp(Ⅰ)=________(kPa)2。Kp(Ⅰ)随反应温度升高而________(填“增大”“减小”或“不变”)。
(2)提高温度,上述容器中进一步发生反应2SO3(g)2SO2(g)+O2(g)(Ⅱ),平衡时pO2=____________(用pSO3、pSO3表示)。在929 K时,p总=84.6 kPa,pSO3=35.7 kPa,则pSO2=________kPa,Kp(Ⅱ)=________kPa(列出计算式)。
答案 (1)3 2.25 增大
(2) 46.26
解析 (1)将FeSO4置入抽空的刚性容器中,升高温度发生分解反应:2FeSO4(s)Fe2O3(s)+SO2(g)+SO3(g)(Ⅰ)。由平衡时p SO3T的关系图可知,660 K时,pSO3=1.5 kPa,则p SO2=1.5 kPa,因此,该反应的平衡总压p总=3 kPa、平衡常数Kp(Ⅰ)=1.5 kPa×1.5 kPa=2.25(kPa)2。由图中信息可知,pSO3随着温度升高而增大,且pSO3=p SO2,因此,Kp(Ⅰ)随反应温度升高而增大。
(2)提高温度,题述容器中进一步发生反应2SO3(g)2SO2(g)+O2(g)(Ⅱ),在同温同压下,不同气体的物质的量之比等于其分压之比,由于仅发生反应(Ⅰ)时pSO3=pSO2,则pSO3+2pO2=pSO2-2pO2,因此,平衡时pO2=。在929 K时,p总=84.6 kPa、pSO3=35.7 kPa,则pSO3+pSO2+pO2=p总、pO2=,代入相关数据可求出pSO2=46.26 kPa,则pO2=84.6 kPa-35.7 kPa-46.26 kPa=2.64 kPa,Kp(Ⅱ)== kPa。
5.(2023·全国甲卷节选)甲烷选择性氧化制备甲醇是一种原子利用率高的方法。回答下列问题:
(1)已知下列反应的热化学方程式:
①3O2(g)===2O3(g) K1 ΔH1=285 kJ·mol-1
②2CH4(g)+O2(g)===2CH3OH(l) K2 ΔH2=-329 kJ·mol-1
反应③CH4(g)+O3(g)===CH3OH(l)+O2(g)的ΔH3=________kJ·mol-1,平衡常数K3=________(用K1、K2表示)。
(2)电喷雾电离等方法得到的M+(Fe+、Co+、Ni+等)与O3反应可得MO+。MO+与CH4反应能高选择性地生成甲醇。分别在300 K和310 K下(其他反应条件相同)进行反应MO++CH4===M++CH3OH,结果如下图所示。图中300 K的曲线是________(填“a”或“b”)。300 K、60 s时MO+的转化率为____________(列出算式)。
答案 (1)-307 或
(2)b ×100%
解析 (1)根据盖斯定律可知,反应③=(反应②-反应①),所以对应ΔH3=(ΔH2-ΔH1)=×(-329 kJ·mol-1-285 kJ·mol-1)=-307 kJ·mol-1。
(2)根据图示信息可知,纵坐标表示-lg ,其与MO+的微粒分布系数成反比,与M+的微粒分布系数成正比。则同一时间内,b曲线生成M+的物质的量浓度比a曲线的小,证明化学反应速率慢,又因同一条件下降低温度化学反应速率减慢,所以曲线b表示的是300 K条件下的反应;根据上述分析结合图像可知,300 K、60 s时
-lg =0.1,则=10-0.1,利用数学关系式可求出c(M+)=(100.1-1)c(MO+),根据反应MO++CH4===M++CH3OH可知,生成的M+即为转化的MO+,则MO+的转化率为×100%。
6.(2023·重庆九龙坡高三二模)T ℃时,向容积为2 L的刚性容器中充入1 mol CO2和一定量的H2发生反应:CO2(g)+2H2(g)HCHO(g)+H2O(g),平衡时p(HCHO)与起始的关系如图所示。已知初始加入2 mol H2,容器内的总压强为1.2m kPa。下列说法正确的是( )
A.5 min时反应到达c点,v(H2)=0.05 mol·L-1·min-1
B.a点时,混合气体平均摩尔质量为 g·mol-1
C.b点时,Kp=
D.c点时,再加入CO2(g)和H2O(g),使二者分压均增大0.2m kPa,平衡正向移动
答案 C
解析 起始时容器内气体总物质的量为3 mol 时,总压强为1.2m kPa,若5 min时反应到达c点,p(HCHO)=0.2m kPa,则此时生成HCHO 0.5 mol,则v(H2)==0.1 mol·L-1·min-1,A错误;a点时,加入1 mol CO2,=1,则起始加入1 mol H2,设反应的CO2为a mol,由三段式分析:
CO2(g)+2H2(g)HCHO(g)+H2O(g)
开始(mol)) 1 1 0 0
变化(mol)) a 2a a a
平衡(mol)) 1-a 1-2a a a
则平衡时容器气体的压强为p(平衡)=×1.2m kPa,故平衡时p(HCHO)=×p(平衡)=××1.2m kPa=xm kPa,解得a=2.5x,混合气体的总物质的量n=(2-2.5x) mol,由质量守恒定律可知,混合气体的总质量m=1 mol×2 g·mol-1+1 mol×44 g·mol-1=46 g,混合气体平均摩尔质量为= g·mol-1= g·mol-1,B错误;温度不变,化学平衡常数不变,故b点时反应的化学平衡常数与c点对应的平衡常数相等,由分析可知,c点平衡下,p(CO2)=×m kPa=0.2m kPa,同理:p(H2)=0.4m kPa,p(HCHO)=p(H2O)=0.2m kPa,故Kp====,C正确;c点时,再加入CO2(g)和H2O(g),使二者分压均增大0.2m kPa,则此时Qp====Kp,平衡不移动,D错误。
7.(2023·北京市西城区高三一模)CH4和CO2联合重整能减少温室气体的排放。其主要反应为
①CH4(g)+CO2(g)===2H2(g)+2CO(g)
②H2(g)+CO2(g)H2O(g)+CO(g)
其他条件相同时,投料比n(CH4)∶n(CO2)为1∶1.3,不同温度下反应的结果如图。
下列说法不正确的是( )
A.550~600 ℃,升温更有利于反应①,反应①先达到平衡
B.n(H2)∶n(CO)始终低于1.0,与反应②有关
C.加压有利于增大CH4和CO2反应的速率但不利于提高二者的平衡转化率
D.若不考虑其他副反应,体系中存在:
4[c(CH4)+c(CO)+c(CO2)]=2.3[4c(CH4)+2c(H2)+2c(H2O)]
答案 A
解析 这两个反应同时发生,反应②会破坏反应①的平衡,所以两个反应应该同时达到平衡,A错误。
8.(2023·福建省百校联盟高三三模)以CO2、H2为原料合成CH3OH涉及的主要反应如下:
①CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) ΔH1
②CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) ΔH2
CO2的平衡转化率(X—CO2)、CH3OH的选择性(S—CH3OH)随温度、压强变化如下:
已知:S—CH3OH=
×100%
下列叙述正确的是( )
A.p1<p2
B.400 ℃左右,体系发生的反应主要是反应①
C.由图可知,ΔH1<0,ΔH2>0
D.起始n(CO2)=1 mol、n(H2)=3 mol,平衡后X—CO2=30%,S—CH3OH=80%,若只发生反应①、②,则H2的平衡转化率为25%
答案 C
解析 反应①为气体分子数减少的反应,反应②反应前后气体分子数不变,故增大压强,反应①的化学平衡正向移动,CO2的平衡转化率(X—CO2)增大,反应②的化学平衡不移动,因此p1>p2,A错误;400 ℃时,由题图可知,CH3OH的选择性趋近于0,意味着转化为CH3OH的CO2为0,此时体系发生的反应主要是反应②,B错误;由题图可知,随着温度升高,CH3OH的选择性(S—CH3OH)逐渐降低,即反应①的化学平衡逆向移动,因此ΔH1<0;同时,随着温度升高,后期CO2的平衡转化率(X—CO2)逐渐升高.此阶段体系发生的反应主要是反应②,因此ΔH2>0,C正确;平衡后,根据CO2的平衡转化率为30%,得出两个反应共消耗0.3 mol CO2,又因为S —CH3OH=80%,可知0.3 mol CO2中,有80%的CO2发生了反应①,有20%的CO2发生了反应②,根据化学方程式可得:
CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)
转化/mol) 0.24 0.72 0.24 0.24
CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)
转化/mol 0.06 0.06 0.06 0.06
两个反应中氢气的转化总量为0.78 mol,所以氢气的平衡转化率=×100%=26%,D错误。
9.(2023·四川省成都市高三二模)(1)用CO消除汽车尾气。
在催化剂a作用下将尾气转化为无污染的气体而除去。向密闭容器中充入10 mol CO(g)和8 mol NO(g)发生反应2NO(g)+2CO(g)N2(g)+2CO2(g) ΔH,测得平衡时NO体积分数与温度、压强的关系如图。
①已知T2>T1,则反应ΔH____0(填“>”“=”或“<”)。
②该反应达到平衡后,为了同时提高反应速率和NO的平衡转化率,可采取的措施有________(填字母序号)。
a.改用高效催化剂
b.恒温恒容条件下,按投料比增大反应物浓度
c.移去CO2
d.升高温度
e.缩小反应容器的体积
③在温度为T1、容器体积为4 L的条件下,反应进行到10 min时恰好在D点达到平衡。则从反应开始到平衡时,NO平均反应速率v(NO)=________;若其他条件不变,升高温度,用分压表示的平衡常数Kp________(填“变大”“变小”或“不变”)。
④在X点,对反应容器升温的同时扩大体积使体系压强减小,重新达到平衡状态可能为图中________点(填A~F)。
(2)用NH3消除汽车尾气。
新型催化剂b在含有少量O2条件下,能催化NH3和NOx,反应生成N2,且高温下活性很强。在盛有催化剂b的管式反应容器(如图1)中按一定比例匀速通入NH3、NOx、O2发生反应。NOx的除去率随反应温度变化曲线如图2所示。
①在50 ℃之前,NOx的除去率随温度升高而缓慢上升的原因是______________________________________。
②当温度高于300 ℃时,NOx除去率迅速下降的原因是____________________________。
答案 (1)①< ②be ③0.1 mol·L-1·min-1 变小 ④A
(2)①催化剂的活性较小,温度升高速率增加缓慢 ②O2与NH3反应生成NOx
解析 (1)①已知T2>T1,根据图中信息可知,温度越高,NO的体积分数越大,故说明平衡逆向移动,正反应为放热反应,则反应ΔH<0。②改用高效催化剂,化学反应速率增大,但催化剂不能使平衡移动,NO的转化率不变,a不符合;恒温恒容条件下,按投料比增大反应物浓度,相当于增大压强,化学反应速率增大,平衡向气体体积缩小的正反应方向移动,NO的转化率增大,b符合;移去CO2,生成物的浓度减小,反应速率减小,平衡正向移动,NO的转化率增大,c不符合;升高温度,化学反应速率增大,但正反应为放热反应,平衡逆向移动,NO的转化率减小,d不符合;缩小反应容器的体积,相当于增大压强,化学反应速率增大,平衡向气体体积缩小的正反应方向移动,NO的转化率增大,e符合。③向密闭容器中充入10 mol CO(g)和8 mol NO(g)发生反应2NO(g)+2CO(g)N2(g)+2CO2(g),设NO转化率为x,根据三段式有:
2NO(g)+2CO(g)N2(g)+2CO2(g)
8 10 0 0
8x 8x 4x 8x
8-8x 10-8x 4x 8x
平衡时NO的体积分数为25%,则有=25%,解得x=0.5,则NO平均反应速率v(NO)==0.1 mol·L-1·min-1;若其他条件不变,升高温度,平衡逆向移动,生成物的平衡分压减小,反应物的平衡分压增大,用分压表示的平衡常数Kp变小。④由分析可知,升温会使反应逆向移动,导致NO的体积分数增加,减压也会使反应逆向移动,导致NO的体积分数增加;所以升温和减压后,NO的体积分数必然增加,达到平衡状态时,NO的体积分数一定比X点对应的体积分数大,符合条件的只有A点。
10.(2023·浙江三地市高三4月模拟)CO2和H2合成甲醇是CO2资源化利用的重要方法,总反应为CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) ΔH=-46 kJ/mol。
(1)有利于提高甲醇平衡产率的条件有______。
A.低温低压 B.高温低压
C.低温高压 D.高温高压
E.催化剂
(2)制备甲醇的反应一般认为通过如下步骤来实现:
Ⅰ.CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)ΔH1
Ⅱ.CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) ΔH2
在体积为2 L的密闭容器中按物质的量之比为1∶2充入CO和H2发生反应Ⅱ,测得平衡混合物中CH3OH的体积分数在不同压强下随温度的变化如图1所示。
①下列说法正确的是________。
A.图像中p1>p2>p3
B.A、B、C、D的平衡常数大小关系为A=B>C>D
C.反应速率v逆(状态A)>v逆(状态B)
D.在C点时,CO的转化率为75%
②C点对应的平衡常数Kp=________[对于气相反应,用组分B的平衡压强p(B)代替物质的量浓度c(B)也可以表示平衡常数,记作Kp,如p(B)=p·x(B),p为平衡压强,x(B)为平衡体系中B的物质的量分数]。
(3)一定反应条件下,各物质以碳元素计的物质的量分数x与时间t的关系如图2所示,请解释CO对应的曲线出现极大值的原因:__________________________________________________。
(4)若起始时加入合适的催化剂加快反应Ⅰ的速率,请在图3中画出此条件下CO以碳元素计的物质的量分数随时间变化的图像。
答案 (1)C (2)①AD ②
(3)反应开始时,反应Ⅰ中CO2浓度大,生成CO的速率较快,CO物质的量分数增大。随着反应继续进行,反应Ⅱ的CO消耗速率增大,反应Ⅰ的 CO生成速率减小,两者速率相等时,出现极大值
(4)
解析 (2)①反应Ⅱ为气体分子数减小的反应,相同条件下,增大压强,甲醇的含量增加,故图像中p1>p2>p3,A正确;由题图可知,相同条件下,温度升高甲醇含量减小,则平衡逆向移动,平衡常数减小,且相同温度下平衡常数相同,则A、B、C、D的平衡常数大小关系为A>B=C=D,B错误;A、B甲醇含量相同,温度升高则反应速率增大,故反应速率v逆(状态A)<v逆(状态B),C错误;在C点时,甲醇的含量为50%,设一氧化碳、氢气投料分别为1 mol、2 mol,则:
CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)
1 2 0
a 2a a
1-a 2-2a a
×100%=50%,a=0.75 mol,CO的转化率为×100%=75%,D正确。②由①分析可知,C点平衡时,CO、H2、CH3OH分别为0.25 mol、0.5 mol、0.75 mol,总的物质的量为1.5 mol,则CO、H2、CH3OH分压分别为p2、p2、p2,故C点对应的平衡常数Kp==。
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