押江苏卷第15题 有机推断与有机合成-备战2024年高考化学临考题号押题（江苏卷）

押江苏卷第15题 有机推断与有机合成 核心考点 考情统计 考向预测 备考策略 有机推断与有机合成 2023·江苏卷，15 2022·江苏卷，15 2021·江苏卷，16 结合药物的合成考查有机物的结构、有机反应类型、限定条件的同分异构体书写、有机合成路线设计等知识点 1．重点关注与其他模块交叉知识，高考题经常综合考查； 2．难点是限定条件同分异构体结构简式的书写以及有机合成路线的设计 1．（2023·江苏卷，15）化合物I是鞘氨醇激酶抑制剂，其合成路线如下： (1)化合物A的酸性比环己醇的 (填“强”或“弱”或“无差别”)。 (2)B的分子式为，可由乙酸与反应合成，B的结构简式为 。 (3)A→C中加入是为了结构反应中产生的 (填化学式)。 (4)写出同时满足下列条件的C的一种同分异构体的结构简式： 。 碱性条件水解后酸化生成两种产物，产物之一的分子中碳原子轨道杂化类型相同且室温下不能使2%酸性溶液褪色；加热条件下，铜催化另一产物与氧气反应，所得有机产物的核磁共振氢谱中只有1个峰。 (5)G的分子式为，F→H的反应类型为 。 (6)写出以、和为原料制备的合成路线流图 (须用NBS和AlBN，无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。 【答案】(1)强 (2)CH3COCl (3)HCl (4) (5)取代反应 (6) 【解析】与发生取代反应生成，可推知化学方程式为+CH3COCl→+HCl，可知B为CH3COCl；发生水解反应得到F：，与G：发生取代反应得到，可知化学方程式为+→+HBr，由此推知G为。（1）化合物A：中含有酚羟基，酚羟基酸性强于醇羟基，故化合物A的酸性比环己醇的强。（2）由分析可知B的结构简式为CH3COCl。（3）A→C的化学方程式为+CH3COCl→+HCl，显碱性可以与HCl发生中和反应促进+CH3COCl→+HCl平衡正移，提供的产率，故A→C中加入是为了结构反应中产生的HCl。（4）的同分异构体碱性条件水解后酸化生成两种产物，产物之一的分子中碳原子轨道杂化类型相同且室温下不能使2%酸性溶液褪色，说明其同分异构体为5，且该水解产物为苯甲酸；另一水解产物为丙醇，且加热条件下，铜催化该产物与氧气反应，所得有机产物的核磁共振氢谱中只有1个峰，由此确定该醇为2-丙醇，由此确定的同分异构体为。（5）由分析可知F→H的反应为+→+HBr，该反应为取代反应。（6）结合F→H可设计以下合成路线：。 2．（2022·江苏卷，15）化合物G可用于药用多肽的结构修饰，其人工合成路线如下： (1)A分子中碳原子的杂化轨道类型为_______。 (2)B→C的反应类型为_______。 (3)D的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式：_______。 ①分子中含有4种不同化学环境的氢原子；②碱性条件水解，酸化后得2种产物，其中一种含苯环且有2种含氧官能团，2种产物均能被银氨溶液氧化。 (4)F的分子式为，其结构简式为_______。 (5)已知：(R和R'表示烃基或氢，R''表示烃基)； 写出以和为原料制备的合成路线流程图(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)_______。 【答案】(1)sp2和sp3 (2)取代反应 (3) (4) (5) 【解析】A（）和CH3I发生取代反应生成B（）；B和SOCl2发生取代反应生成C（）；C和CH3OH发生取代反应生成D（）；D和NH2OH发生反应生成E（）；E经过还原反应转化为F，F再转化为G，F中酯基发生水解反应生成G，则F为，F中能够酯基酸性水解得到G。（1）A分子中，苯环上的碳原子和双肩上的碳原子为sp2杂化，亚甲基上的碳原子为sp3杂化，即A分子中碳原子的杂化轨道类型为sp2和sp3。（2）B→C的反应中，B中的羟基被氯原子代替，该反应为取代反应。（3）D的分子式为C12H14O3，其一种同分异构体在碱性条件水解，酸化后得2种产物，其中一种含苯环且有2种含氧官能团，2种产物均能被银氨溶液氧化，说明该同分异构体为酯，且水解产物都含有醛基，则水解产物中，有一种是甲酸，另外一种含有羟基和醛基，该同分异构体属于甲酸酯；同时，该同分异构体分子中含有4种不同化学环境的氢原子，则该同分异构体的结构简式为。（4）由分析可知，F的结构简式为。（5）根据已知的第一个反应可知，与CH3MgBr反应生成，再被氧化为，根据已知的第二个反应可知，可以转化为，根据流程图中D→E的反应可知，和NH2OH反应生成。 3．（2021·江苏卷，16）F是一种天然产物，具有抗肿瘤等活性，其人工合成路线如图: (1)A分子