内容正文:
1.下列有关AgCl沉淀溶解平衡的说法正确的是( )
A.AgCl沉淀生成和溶解不断进行,但速率相等
B.AgCl难溶于水,溶液中没有Ag+和Cl-
C.升高温度,AgCl沉淀的溶解度减小
D.在有AgCl沉淀生成的溶液中加入NaCl固体,AgCl沉淀溶解的量不变
解析 沉淀溶解平衡是动态平衡,A正确;AgCl在水中存在溶解平衡,溶液中有极少量的Ag+和Cl-,B错误;通常固体的溶解度随温度的升高而增大(氢氧化钙等除外),C错误;加入NaCl固体,Cl-浓度增大,使AgCl(s)Ag++Cl-的平衡左移,析出氯化银沉淀,因此AgCl沉淀溶解的量减少,D错误。
答案 A
2.(2023·广东模拟)含铬废水中存在平衡:2CrO+2H+Cr2O(橙色)+H2O。常温下,Cr(OH)3的溶度积Ksp=10-32。下列说法错误的是( )
A.该反应不是氧化还原反应
B.稀释K2Cr2O7溶液时,溶液中各离子浓度均减小
C.加入适量硫酸亚铁并调节pH可使废水中铁元素和铬元素(+3价)完全转化为沉淀
D.常温下,pH>5时Cr3+沉淀完全[c(Cr3+)<10-5 mol·L-1]
解析 2CrO+2H+Cr2O+H2O没有化合价变化,不是氧化还原反应,A正确;稀释溶液,平衡逆向反应,c(H+)减小,则c(OH—)增大,B错误;+6价的铬将Fe2+氧化为Fe3+,然后调节pH将Fe3+转化为Fe(OH)3沉淀除去,C正确;一般离子浓度小于1×10-5 mol·L-1视为完全沉淀,Ksp=c(Cr3+)·c3(OH-)=10-32,当c(Cr3+)<1×10-5 mol·L-1时c(OH-)>10-9 mol·L-1,常温下,Kw=10-14,当c(H+)<10-5 mol·L-1,则pH>5,D正确。
答案 B
3.(2024·福建模拟)下列说法正确的是( )
A.自然界地表层原生铜的硫化物经一系列转化变成CuSO4溶液,向地下层渗透,遇到难溶的ZnS或PbS,慢慢转变为铜蓝(CuS),整个过程只涉及复分解反应
B.用饱和Na2CO3溶液处理锅炉水垢中的CaSO4的离子方程式:Ca2++CO===CaCO3↓
C.向AgCl悬浊液中加入NaI溶液时出现黄色沉淀,说明Ksp(AgCl)<Ksp(AgI)
D.分别用等体积的蒸馏水和0.001 mol·L-1的稀硫酸洗涤硫酸钡沉淀,用蒸馏水洗涤造成硫酸钡的损失相对较大
解析 在整个过程中既有电子转移的氧化还原反应,也有沉淀转化的复分解反应,A错误;CaSO4为微溶物,此时达到饱和,CaSO4为沉淀,故反应的离子方程式为CaSO4(s)+COCaCO3(s)+SO,B错误;AgCl悬浊液中加入NaI溶液时出现黄色沉淀,为沉淀转化,溶度积越小越易形成沉淀,则Ksp(AgCl)>Ksp(AgI),C错误;BaSO4(s)Ba2++SO,加入稀硫酸可以抑制溶解,用蒸馏水洗涤造成硫酸钡的损失相对较大,D正确。
答案 D
4.实验:①将0.1 mol·L-1MgCl2溶液和0.5 mol·L-1NaOH溶液等体积混合得到浊液;②取少量①中浊液,滴加0.1 mol·L-1FeCl3溶液,出现红褐色沉淀;③将①中浊液过滤取少量白色沉淀,滴加0.1 mol·L-1FeCl3溶液,沉淀变为红褐色。下列说法中,不正确的是( )
A.将①中浊液过滤,所得滤液中含少量Mg2+
B.①中浊液存在平衡:Mg(OH)2(s)Mg2++2OH-
C.②中沉淀颜色变化说明Mg(OH)2转化为Fe(OH)3
D.③可以证明Fe(OH)3比Mg(OH)2更难溶
解析 ①中反应生成Mg(OH)2沉淀,存在Mg(OH)2沉淀溶解平衡,故过滤所得滤液中含少量Mg2+,A正确;①中浊液存在平衡:Mg(OH)2(s)Mg2++2OH-,B正确;①中反应后剩余NaOH,②中沉淀颜色变化可能是Mg(OH)2转化为Fe(OH)3,或者NaOH与FeCl3反应,C错误;③中只有Mg(OH)2与FeCl3反应,故可证明Fe(OH)3比Mg(OH)2更难溶,D正确。
答案 C
5.(2023·首都师范大学附中练习)25 ℃时,在含有大量PbI2的饱和溶液中存在沉淀溶解平衡:PbI2(s)Pb2++2I-,加入KI固体,下列说法正确的是( )
A.溶液中Pb2+和I-的浓度都增大
B.Ksp(PbI2)增大
C.PbI2的沉淀溶解平衡向右移动
D.溶液中c(Pb2+)减小
解析 加入KI固体,溶液中c(I-)增大,使PbI2的沉淀溶解平衡向左移动,所以溶液中c(Pb2+)减小,A、C项错误,D项正确;溶液的温度未发生改变,Ksp(PbI2)不变,B项错误。
答案 D
6.(2023·重庆万州二中段考)已知室温时Ksp(CaCO3)=3.36×10-9,Ksp(CaF2)=3.45×10-11。下列关于CaCO3和CaF2两悬浊液说法错误的是( )
A.CaCO3和CaF2两悬浊液中前者的c(Ca2+)较小
B.分别滴加稀硫酸,CaCO3与CaF2的溶度积常数均增大
C.分别加入0.1 mol·L-1的CaCl2溶液,c(CO)和c(F-)均减小
D.CaCO3和CaF2共存的饱和溶液中,的值约为97.4
解析 CaCO3悬浊液中c(Ca2+)= mol·L-1≈5.8×10-5 mol·L-1,CaF2悬浊液中,Ksp(CaF2)=c(Ca2+)·c2(F-)=4c3(Ca2+),故c(Ca2+)= mol·L-1≈2.0×10-4 mol·L-1,因此CaCO3和CaF2两悬浊液中前者的c(Ca2+)较小,A正确;溶度积只与温度有关,温度不变,溶度积常数不变,B错误;加入CaCl2溶液,Ca2+浓度增大,CaCO3、CaF2沉淀溶解平衡均逆向移动,c(CO)和c(F-)均减小,C正确;Ksp(CaF2)=c(Ca2+)·c2(F-),Ksp(CaCO3)=c(Ca2+)·c(CO),同一溶液中,Ca2+浓度相等,故=≈97.4,D正确。
答案 B
7.(2023·杭州重点中学联考)可溶性钡盐有毒,医院中常用硫酸钡这种钡盐作为内服造影剂。已知:Ksp (BaCO3)=5×10-9;Ksp(BaSO4)=1×10-10。下列推断正确的是( )
A.饱和BaCO3溶液中存在:c(Ba2+)=c(HCO)+c(CO)
B.向BaCO3、BaSO4的饱和混合溶液中加入少量BaCl2,溶液中减小
C.不用碳酸钡作为内服造影剂,是因为Ksp(BaCO3)>Ksp(BaSO4)
D.若每次加入1 L 2 mol·L-1的Na2CO3溶液,至少需要6次可将0.2 mol BaSO4转化为BaCO3
解析 BaCO3是难溶性盐,饱和BaCO3溶液中存在:BaCO3(s)Ba2++CO,根据物料守恒:c(Ba2+)=c(HCO)+c(CO)+c(H2CO3),A错误;BaCO3、BaSO4的饱和混合溶液中存在平衡:BaCO3(s)+SOBaSO4(s)+CO,溶液中=,加入少量BaCl2,温度不变,Ksp(BaCO3)和Ksp(BaSO4)不变,不变,B错误;碳酸钡能和胃酸(盐酸)反应而溶解,故碳酸钡不能作为内服造影剂,和溶度积常数无关,C错误;向BaSO4中加入Na2CO3溶液,发生反应BaSO4(s)+COBaCO3(s)+SO,该反应的平衡常数K====,若每次加入1 L 2 mol·L-1的Na2CO3溶液,能处理BaSO4物质的量x mol,则K===,x=,=5.1,所以至少6次可以将0.2 mol BaSO4转化为BaCO3,D正确。
答案 D
8.向AgCl悬浊液中滴加氨水后可得到澄清溶液,继续滴加浓硝酸后又有沉淀生成。经查资料得知:Ag++2NH3·H2O[Ag(NH3)2]++2H2O,平衡常数记为K{[Ag(NH3)2]+},下列分析不正确的是( )
A.浊液中存在溶解平衡:AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)
B.实验表明实验室可用氨水洗涤附着有银的试管
C.由实验可以判断:NH3结合Ag+的能力比Cl-强
D.由资料信息可推知:加浓硝酸后生成的沉淀为AgCl
解析 AgCl是难溶电解质,在悬浊液中存在溶解平衡:AgCl(s)Ag++Cl-,A正确;Ag+与NH3·H2O反应生成[Ag(NH3)2]+,但单质银与NH3·H2O不能反应,可用稀硝酸洗涤附着有银的试管,B错误;AgCl浊液中滴加氨水后可得到澄清溶液,生成[Ag(NH3)2]+,说明NH3结合Ag+的能力比Cl-强,C正确;加浓硝酸后,NH3·H2O与H+反应生成NH,使平衡Ag++2NH3·H2O[Ag(NH3)2]++2H2O逆向移动,c(Ag+)增大,Ag+再与Cl-结合生成AgCl沉淀,D正确。
答案 B
9.(2023·秦皇岛三模)某化学兴趣小组进行溶解平衡相关实验,操作流程如下。下列说法正确的是( )
已知:常温下,Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(AgBr)=5.4×10-13,Ksp(AgI)=8.5×10-17。
A.悬浊液a中c(Br-)与悬浊液d中c(Br-)相等
B.步骤③可以证明Ksp(AgBr)>Ksp(AgI)
C.向悬浊液d中加入少量NaI溶液,沉淀颜色不变时,=
D.向悬浊液e中滴加几滴0.1 mol·L-1NaCl溶液,观察到黄色沉淀转化为白色沉淀
解析 悬浊液a中AgNO3过量,存在同离子效应,溶解平衡AgBr(s)Ag++Br-左移,c(Br-)降低,小于悬浊液d中c(Br-),A错误;悬浊液a中AgNO3过量,步骤③产生的黄色沉淀是滤液c中Ag+与I-反应生成,故不能说明Ksp(AgBr)>Ksp(AgI),B错误;向悬浊液d中加入少量NaI溶液,发生沉淀转化反应:AgBr(s)+I-AgI(s)+Br-,该反应平衡常数K===,则=,C正确;向滤液c中滴加几滴0.1 mol·L-1NaI溶液,产生黄色沉淀AgI,此时悬浊液e中AgNO3仍过量,向悬浊液e中滴加几滴0.1 mol·L-1NaCl溶液,会生成少量AgCl白色沉淀,AgI黄色沉淀不会转化,D错误。
答案 C
10.(2023·三明一中开学考试)在实验室中以含镍废料(主要成分为NiO,含少量FeO、Fe2O3、CoO、BaO 和 SiO2)为原料制备NixOy和CoCO3的工艺流程如图:
下列说法不正确的是( )
A.“滤渣Ⅰ”中含BaSO4 和 SiO2
B.该过程中包含2次过滤操作
C.“氧化”过程发生的反应为2Fe2++H2O2+2H+===2Fe3++2H2O
D.“沉钴”时,若c(Co2+)=0.02 mol·L-1,为了防止沉钴时生成Co(OH)2,常温下应控制溶液pH<7.5(已知Ksp[Co(OH)2]=2×10-15)
解析 由流程可知,含镍废料(主要成分为NiO,含少量FeO、Fe2O3、CoO、BaO和SiO2)中加入稀硫酸酸浸,过滤分离出滤渣Ⅰ为SiO2、BaSO4,滤液中含有NiSO4、FeSO4、Fe2(SO4)3、CoSO4,加入氧化剂H2O2氧化FeSO4,“氧化”过程发生的反应为2Fe2++H2O2+2H+===2Fe3++2H2O,加入Na2CO3调节pH使Fe2(SO4)3等转化为黄钠铁矾渣NaFe3(SO4)2(OH)6过滤除去,再加入有机萃取剂,振荡、静置、分液得到含NiSO4的有机层和含有CoSO4的水层溶液,向含有CoSO4的溶液中加入碳酸氢钠,使Co2+转化为CoCO3沉淀,离子方程式为2HCO+Co2+===CoCO3↓+CO2↑+H2O,过滤、洗涤、干燥得到CoCO3;在含NiSO4的有机层反萃取得到NiSO4溶液,经过蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥得到NiSO4·6H2O晶体,煅烧生成NixOy;A、C正确;二次分离出滤渣、沉钴分离出碳酸钴、分离出硫酸镍晶体均需要过滤,包含4次过滤操作,B错误;当恰好刚生成Co(OH)2时的c(OH-)= mol/L=1×10-6.5 mol/L,常温下c(H+)==10-7.5 mol/L,即pH=7.5,则为了防止沉钴时生成Co(OH)2,常温下应控制溶液pH<7.5,D正确。
答案 B
11.(2023·江苏六合高中联考)废定影液的主要成分为Na3[Ag(S2O3)2],用废定影液为原料制备AgNO3的实验流程如图:
(1)“沉淀”时发生的反应为:2[Ag(S2O3)2]3-+S2-Ag2S(s)+4S2O,平衡常数K=______________。检验沉淀完全的操作是__________________________________________
________________________________________________________________________。
(已知:Ksp(Ag2S)=1×10-50,Ag+(aq)+2S2O(aq)[Ag(S2O3)2]3-(aq) K1=1×1013)
(2)“反应”时有淡黄色固体生成,发生反应的化学方程式为________________ ____________。
(3)已知:2AgNO32Ag+2NO2↑+O2↑,2Cu(NO3)22CuO+4NO2↑+O2↑。AgNO3粗产品中常含有Cu(NO3)2,请设计由AgNO3粗产品获取纯净AgNO3的实验方案:__________________________________________________________________________ ____________________________________________________________________,蒸发浓缩,冷却结晶,过滤,洗涤,干燥,得到纯净的AgNO3。(实验中须使用的试剂:稀硝酸、NaOH溶液、蒸馏水)
解析 (1)根据平衡常数、硫化银的溶度积,可计算“沉淀”时发生的反应2[Ag(S2O3)2]3-+S2-Ag2S(s)+4S2O的平衡常数:K====1.0×1024;“沉淀”时Na3[Ag(S2O3)2]与Na2S反应制得Ag2S,则检验沉淀完全的操作是:静置,向上层清液中继续滴加Na2S溶液,若不再有沉淀生成,则沉淀完全。
(2)“反应”时有淡黄色固体即S生成,硫离子被氧化生成硫单质,浓HNO3被还原为NO2气体,则发生反应的化学方程式为:Ag2S+4HNO3(浓)===2AgNO3+2NO2↑+2H2O+S。
(3)根据给定的已知信息可知,硝酸铜的分解温度为200 ℃,硝酸银的分解温度在440 ℃,则可设计除去硝酸铜的方法为:将AgNO3粗产品加热并维持温度在200 ℃至恒重,同时用足量NaOH溶液吸收产生的气体,待固体残留物冷却后,加入蒸馏水,充分溶解、过滤、洗涤,并将洗涤液与滤液合并,再加入适量稀硝酸。
答案 (1)1×1024 静置,向上层清液中继续滴加Na2S溶液,若不再有沉淀生成,则沉淀完全
(2)Ag2S+4HNO3(浓)===2AgNO3+2NO2↑+2H2O+S
(3)将AgNO3粗产品加热并维持温度在200 ℃至恒重,同时用足量NaOH溶液吸收产生的气体;待固体冷却后加入蒸馏水,充分溶解、过滤、洗涤,并将洗涤液与滤液合并,再加入适量稀HNO3
12.金属氢氧化物在酸中的溶解度不同,因此可以利用这一性质,控制溶液的pH,达到分离金属离子的目的。难溶金属的氢氧化物在不同pH下的溶解度(S/mol·L-1)如图所示。
(1)pH=3时溶液中铜元素的主要存在形式是________(填化学式)。
(2)若要除去CuCl2溶液中的少量Fe3+,应该控制溶液的pH为________(填字母)。
A.<1 B.4左右 C.>6
(3)在Ni(NO3)2溶液中含有少量的Co2+杂质,________(填“能”或“不能”)通过调节溶液pH的方法来除去,理由是___________________________________________________
________________________________________________________________________。
(4)已知一些难溶物的溶度积常数如下表:
物质
FeS
MnS
CuS
PbS
HgS
ZnS
Ksp
6.3×10-18
2.5×10-13
1.3×10-36
3.4×10-28
6.4×10-53
1.6×10-24
某工业废水中含有Cu2+、Pb2+、Hg2+,最适宜向此工业废水中加入过量的________(填字母)除去它们。
A.NaOH B.FeS C.Na2S
解析 (1)据题图知pH=4~5时,Cu2+开始沉淀为Cu(OH)2,因此pH=3时,主要以Cu2+形式存在。
(2)若要除去CuCl2溶液中的Fe3+,应保证Fe3+完全沉淀,而Cu2+还未沉淀,据图知应控制溶液pH为4左右。
(3)据题图知,Co2+和Ni2+沉淀的pH范围相差太小,无法通过调节溶液pH的方法除去Ni(NO3)2溶液中的Co2+。
(4)在FeS、CuS、PbS、HgS四种硫化物中,FeS的溶度积最大,且与其他三种物质的溶度积差别较大,在废水中加入FeS,Cu2+、Pb2+、Hg2+均可分别转化为溶度积更小的沉淀,过量FeS也可一起过滤除去,且不会引入新的杂质。
答案 (1)Cu2+ (2)B (3)不能 Co2+和Ni2+沉淀的pH范围相差太小 (4)B
13.我国《生活饮用水卫生标准》中规定生活饮用水中镉的排放量不超过0.005 mg·L-1。处理含镉废水可采用化学沉淀法。试回答下列问题:
(1)磷酸镉[Cd3(PO4)2]沉淀溶解平衡常数的表达式为Ksp=________。
(2)一定温度下,CdCO3的Ksp=4.0×10-12,Cd(OH)2的Ksp=3.2×10-14,那么它们在水中的溶解量________较大。
(3)向某含镉废水中加入Na2S,当S2-浓度达到7.9×10-8mol·L-1时,废水中Cd2+的浓度为________mol·L-1[已知:Ksp(CdS)=7.9×10-27,Mr(Cd)=112],此时是否符合生活饮用水卫生标准?________(填“是”或“否”)。
解析 (1)磷酸镉沉淀溶解平衡方程式为Cd3(PO4)2(s)3Cd2++2PO,则其沉淀溶解平衡常数表达式为Ksp=c3(Cd2+)·c2(PO)。
(2)当CdCO3达到沉淀溶解平衡时有CdCO3(s)Cd2++CO,则此时溶液中c(Cd2+)=2×10-6mol·L-1,当Cd(OH)2达到沉淀溶解平衡时有Cd(OH)2(s)Cd2++2OH-,则c(Cd2+)=2×10-5mol·L-1,据此推出在水中的溶解量较大的是Cd(OH)2。
(3)向某含镉废水中加入Na2S,当S2-浓度达到7.9×10-8mol·L-1时,溶液中c(Cd2+)==1.0×10-19mol·L-1,则废水中Cd2+的含量为1.0×10-19×112×103 mg·L-1=1.12×10-14mg·L-1<0.005 mg·L-1,因此符合生活饮用水卫生标准。
答案 (1)c3(Cd2+)·c2(PO) (2)Cd(OH)2 (3)1.0×10-19 是
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