内容正文:
1.20 ℃时,用0.1 mol·L-1盐酸滴定20 mL 0.1 mol·L-1氨水的图像如图所示,下列说法正确的是( )
A.a点时c(Cl-)=2c(NH3·H2O)+2c(NH)
B.b点表示酸碱恰好完全反应
C.c点时c(NH)>c(Cl-)>c(H+)>c(OH-)
D.a、b、c、d点均有c(NH)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)
解析 a点时加入的盐酸为10 mL,所得溶液的溶质为等物质的量浓度的氯化铵和一水合氨,根据元素质量守恒:2c(Cl-)=c(NH3·H2O)+c(NH),故A错误;c点时加入的盐酸为20 mL,表示酸碱恰好完全反应,b点表示碱过量,盐酸完全反应,故B错误;c点时,酸碱恰好完全反应生成氯化铵,溶液显酸性,c(H+)>c(OH-),根据电荷守恒:c(NH)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)可知,c(NH)<c(Cl-),故C错误;a、b、c、d点对应的溶液中均只有NH、H+、Cl-和OH-四种离子,根据电荷守恒,故均有c(NH)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-),故D正确。
答案 D
2.(2024·北京西城区练习)在常温下,向30 mL 0.1 mol·L-1 NH4Cl溶液中加入0.1 mol·L-1 CH3COONH4溶液,溶液的pH随加入CH3COONH4溶液的体积的变化如图。已知:CH3COONH4溶液的pH约为7。
下列说法正确的是( )
A.如图说明NH4Cl溶液中存在水解平衡
B.溶液的pH变化是NH浓度改变造成的
C.NH4Cl溶液中存在:c(NH)>c(Cl-)>c(H+)>c(OH-)
D.0.1 mol·L-1 CH3COONH4溶液中的c(NH)比0.1 mol·L-1 NH4Cl溶液中的大
解析 未加入醋酸铵溶液时,0.1 mol·L-1氯化铵溶液的pH为6说明铵根离子在溶液中水解使溶液呈酸性,溶液中存在水解平衡,故A正确;醋酸铵中醋酸根离子和铵根离子在溶液中都发生水解反应,向氯化铵溶液中加入醋酸铵溶液时,溶液的pH变化是铵根离子浓度和醋酸根离子浓度的相对大小发生改变造成的,故B错误;铵根离子在溶液中水解使溶液呈酸性,溶液中离子浓度的大小顺序为c(Cl-)>c(NH)>c(H+)>c(OH-),故C错误;氯化铵中铵根离子在溶液中水解使溶液呈酸性,醋酸铵中醋酸根离子在溶液中水解促进铵根离子水解,所以醋酸铵溶液中铵根离子浓度小于等浓度的氯化铵溶液,故D错误。
答案 A
3.(2024·深圳重点学校联考)甘氨酸盐酸盐(HOOCCH2NH3Cl)的水溶液呈酸性,溶液中存在以下平衡:
HOOCCH2NH-OOCCH2NH+H+ K1
-OOCCH2NH-OOCCH2NH2+H+ K2
常温时,向10 mL一定浓度的HOOCCH2NH3Cl的水溶液中滴入同浓度的NaOH溶液。混合溶液pH随加入NaOH溶液体积的变化如图所示。下列说法不正确的是( )
A.Q→X过程中:逐渐减小
B.X点的溶液中:c(-OOCCH2NH2)>c(HOOCCH2NH)
C.当V(NaOH)=20 mL时,混合溶液中的溶质主要为NaOOCCH2NH2和NaCl
D.P点溶液中:c(HOOCCH2NH)+c(H+)=c(-OOCCH2NH2)+c(OH-)
解析 由K2=可知,=,由图可知,Q→X过程中溶液pH增大,即c(H+)减小,K2不变,则逐渐减小,A正确;由图可知,X点溶液的溶质为NaOOCCH2NH,X点的溶液呈酸性,则-OOCCH2NH的电离程度大于其水解程度,故c(-OOCCH2NH2)>c(HOOCCH2NH),B正确;当V(NaOH)=20 mL时,即甘氨酸盐酸盐(HOOCCH2NH3Cl)和NaOH的物质的量之比为1∶2,反应的化学方程式为HOOCCH2NH3Cl+2NaOH===NaOOCCH2NH2+NaCl+2H2O,故此时混合溶液中的溶质主要为NaOOCCH2NH2和NaCl,C正确;P点溶液中的溶质为等物质的量的NaOOCCH2NH和NaOOCCH2NH2,则此时溶液中有电荷守恒:c(HOOCCH2NH)+c(H+)+c(Na+)=c(-OOCCH2NH2)+c(OH-)+c(Cl-),且c(Na+)>c(Cl-),故c(HOOCCH2NH)+c(H+)<c(-OOCCH2NH2)+c(OH-),D错误。
答案 D
4.(2024·福州月考)滴定分数是指滴定过程中标准溶液与待测溶液中溶质的物质的量之比。25 ℃时,用0.010 00 mol·L-1NaOH溶液滴定0.100 0 mol·L-1H2C2O4溶液所得滴定曲线如图所示。已知10-1.3=0.05,下列说法正确的是( )
A.从①点到②点水的电离程度逐渐增大
B.点②所示溶液中:c(Na+)+c(H+)=c(HC2O)+c(C2O)+c(OH-)
C.点①所示溶液中:c(Na+)>c(HC2O)>c(H2C2O4)>c(C2O)
D.25 ℃时H2C2O4的电离常数:Ka1=10-16
解析 由图可知,0.1 mol·L-1的H2C2O4的pH大于1,说明H2C2O4部分电离,是二元弱酸,到②点到达滴定终点,此时刚好生成草酸钠,其中草酸根离子可以水解,促进水的电离,从①点到②点草酸根离子逐渐增多,水的电离程度逐渐增大,A正确;点②处溶质为草酸钠,根据电荷守恒可知,c(Na+)+c(H+)=c(HC2O)+2c(C2O)+c(OH-),B错误;点①为第一个滴定终点,此时溶质为NaHC2O4,此时溶液显酸性,则草酸氢根离子电离大于水解,则草酸根离子大于草酸分子,故离子浓度大小顺序为:c(Na+)>c(HC2O)>c(C2O)>c(H2C2O4),C错误;H2C2O4的电离常数Ka1=,根据起始时,其pH为1.3,则Ka1=≈10-1.6,D错误。
答案 A
5.已知H2A为二元弱酸。常温下,向0.01 mol·L-1的NaHA溶液中通入HCl或加入KOH固体调节溶液的pH(忽略体积变化),溶液中c(HA-)随pH变化的曲线如图。下列说法正确的是( )
A.水的电离程度:d>c>b>a
B.c→b之间发生反应的离子方程式:A2-+H+===HA-
C.c点溶液中存在:c(HA-)>c(H2A)>c(A2-)
D.d点溶液中存在:c(HA-)+2c(A2-)=c(Na+)
解析 酸抑制水的电离,酸中c(H+)越大,水的电离程度越小,中性溶液不影响水的电离,a、b、c点溶液都呈酸性,且是酸电离导致溶液呈酸性,这三点溶液都抑制水的电离,c(H+):a>b>c,d点溶液呈中性,不影响水的电离,因此水的电离程度:d>c>b>a,故A正确;c点c(HA-)最大,说明溶质为NaHA,向c点溶液通入HCl,则c→b之间发生反应的离子方程式:HA-+H+===H2A,故B错误;c点溶液显酸性,说明HA-的电离程度大于其水解程度,存在:c(HA-)>c(A2-)>c(H2A),故C错误;d点溶液呈中性,再根据电荷守恒得到:c(HA-)+2c(A2-)=c(Na+)+c(K+),故D错误。
答案 A
6.(2023·河北一模)常温下,向10 mL 0.05 mol/L的某稀H2A溶液中滴入0.05 mol·L-1的氨水,溶液中水电离出的H+浓度随滴入氨水体积变化如图所示。下列说法不正确的是( )
A.该酸H2A是强酸
B.B点溶液存在c(NH)=2c(A2-)
C.V2=20 mL
D.F点溶液pH=7
解析 根据图像A点可知,在稀H2A溶液中,水电离出的c(H+)=1×10-13 mol·L-1,根据水的离子积常数可得,H2A酸电离出的c(H+)=0.1 mol·L-1,由于H2A酸浓度是0.05 mol/L,则该酸完全电离,是强酸,A正确;图中B点是NH4HA和H2A的混合液,溶液呈酸性,c(H+)>c(OH-),根据电荷守恒有c(OH-)+2c(A2-)=c(NH)+c(H+),则c(NH)<2c(A2-),B错误;D点水的电离程度最大,此时稀酸和氨水恰好完全反应生成(NH4)2A,10 mL×0.05 mol/L×2=V2×0.05 mol/L,V2=20 mL,C正确;F点是(NH4)2A和NH3·H2O的混合液,由水电离出的c(H+)=1×10-7 mol·L-1,溶液呈中性,pH=7,D正确。
答案 B
7.(2023·甘肃民乐一中摸底)次氯酸为一元弱酸,具有强氧化性,能杀菌、消毒。其溶液中HClO、ClO-所占物质的量分数(分布系数δ)随pH变化的关系如图所示。
下列说法错误的是( )
A.该温度下,次氯酸的电离平衡常数Ka=10-5
B.次氯酸的电离方程式为HClOH++ClO-
C.向pH=5的次氯酸溶液中滴加少量的甲基橙,溶液最终变为黄色
D.某浓度的次氯酸溶液中加水稀释过程中,保持不变
解析 次氯酸为一元弱酸,电离方程式为HClOH++ClO-,B正确;次氯酸具有强氧化性,能漂白酸碱指示剂,故滴加甲基橙溶液后溶液最终变为无色,C错误;加水稀释过程中,=保持不变,D正确。
答案 C
8.(2024·广州天河区联考)某浓度的二元弱酸H2B溶液在不同pH下,测得pC(M)变化如图所示[已知:pC(M)=-lg c(M),M代指H2B或HB-或B2-],下列说法正确的是( )
A.曲线Ⅱ表示pC(HB-)与pH关系
B.由图像数据可以计算出的值
C.pH=5时,c(HB-)<c(B2-)<c(H2B)
D.在pH增大的过程中,c(H2B)、c(HB-)、c(B2-)三者浓度和先减小后增大
解析 H2B为二元弱酸,其电离方程式为H2BH++HB-、HB-H++B2-,pH增大促进电离平衡正向移动,所以由图可知:曲线Ⅰ是c(HB-)的负对数,曲线Ⅱ是c(H2B)的负对数,曲线Ⅲ是c(B2-)的负对数,故A项错误;由X点可知H2BHB-+H+,c(HB-)=c(H2B),Ka1=1×10-1.9,由Z点可知,c(HB-)=c(B2-),则HB-B2-+H+,Ka2=1×10-7.1,则==105.2,故B项正确;由图可知,pH=5时,此时pC(H2B)>pC(B2-)>pC(HB-),即c(HB-)>c(B2-)>c(H2B),故C项错误;调节溶液pH的过程中,随着溶液体积的增大,H2B、HB-、B2-总物质的量之和不变,浓度之和逐渐减小,故D项错误。
答案 B
9.(2023·福建厦门一中三模)电位滴定法是根据滴定过程中指示电极电位的变化来确定滴定终点的一种滴定分析方法。在化学计量点附近,被测离子浓度发生突跃,指示电极电位也产生了突跃,进而确定滴定终点。常温下,利用盐酸滴定某溶液中碳酸钠的含量,其电位滴定曲线与pH曲线如图所示(已知碳酸的电离常数Ka1=10-6.35,Ka2=10-10.34)。下列说法正确的是( )
A.该滴定过程需要两种指示剂
B.a点溶液中存在:c(Cl-)+c(H+)=c(CO)+c(OH-)+c(HCO)
C.a点溶液中c(CO):c(H2CO3)=100.11
D.水的电离程度:a点<b点
解析 电位滴定法,可根据指示电极电位的突跃位置确定滴定终点,不需要任何指示剂,A错误;a点溶液中的溶质为等物质的量的NaHCO3和NaCl,由物料守恒有:c(Na+)=2c(Cl-);电荷守恒有:c(Na+)+c(H+)=2c(CO)+c(OH-)+c(HCO)+c(Cl-),两式联立可得:c(Cl-)+c(H+)=2c(CO)+c(OH-)+c(HCO),B错误;NaHCO3溶液存在电离平衡和水解平衡,Ka1×Ka2=c2(H+)×,由图可知,a点pH为8.4,c(H+)=10-8.4 mol·L-1,则===100.11,C正确;a点溶液中的溶质为NaHCO3和NaCl,NaHCO3促进水的电离,b点溶液中的溶质为H2CO3和NaCl,H2CO3抑制水的电离,故水的电离程度:a点>b点,D错误。
答案 C
10.常温下,H3PO4水溶液中含磷微粒的分布分数(平衡时某微粒的浓度占各含磷微粒总浓度的分数)与pH的关系如图,下列说法正确的是( )
A.H3PO4的电离方程式为H3PO43H++PO
B.pH=2时,溶液中大量存在的微粒有H3PO4、H2PO、HPO、PO
C.滴加少量Na2CO3溶液,3Na2CO3+2H3PO4===2Na3PO4+3H2O+3CO2↑
D.滴加NaOH溶液至pH=7,溶液中c(Na+)=c(H2PO)+2c(HPO)+3c(PO)
解析 H3PO4为多元弱酸,电离应分步进行,电离方程式为H3PO4H++H2PO、H2POH++HPO、HPOH++PO,故A错误;pH=2时,溶液中大量存在的微粒有H3PO4、H2PO,故B错误;滴加少量Na2CO3溶液,发生反应为Na2CO3+2H3PO4===2NaH2PO4+H2O+CO2↑,故C错误;滴加NaOH溶液至pH=7,依据电荷守恒,溶液中c(Na+)=c(H2PO)+2c(HPO)+3c(PO),故D正确。
答案 D
11.(2023·福建三明一中开学考试)亚硒酸(H2SeO3)是一种二元弱酸。常温下,向H2SeO3溶液中逐滴加入KOH溶液,混合溶液中lgX[X为或]与pH的变化关系如图所示。下列说法正确的是( )
A.曲线b表示lg[]与pH的变化关系
B.H2SeO3的第一步电离平衡常数Ka1=102.37
C.根据图中信息可以判断KHSeO3溶液呈碱性
D.pH=5.23时,溶液中存在:c(K+)+c(H+)=c(OH-)+3c(HSeO)
解析 亚硒酸(H2SeO3)是一种二元弱酸,根据H2SeO3+KOH===KHSeO3+H2O、KHSeO3+KOH===K2SeO3+H2O,结合pH=2.37时,a线的lgX为0,b线的lgX为-3,则a表示lg,b表示lg,A错误;H2SeO3的第一步电离为H2SeO3H++HSeO,lg为0时,pH=2.37,则平衡常数Ka1==10-2.37,B错误;根据图示信息, KHSeO3的Ka2=10-5.23,Kh2==10-11.63,电离大于水解,溶液呈酸性,C错误;pH=5.23时,溶液中存在离子为H+、OH-、HSeO、SeO,lg=0,有c(HSeO)=c(SeO),结合电荷守恒得c(K+)+c(H+)=c(OH-)+c(HSeO)+2c(SeO)=c(OH-)+3c(HSeO),D正确。
答案 D
12.(2023·沧州月考)常温下,某同学在特制容器中加入20 mL 0.4 mol·L-1 Na2CO3溶液,用0.4 mol·L-1 HCl溶液滴定,利用pH计和气体压力传感器检测,得到如图曲线。下列说法错误的是( )
A.整个滴定过程中应先用酚酞溶液、后用甲基橙溶液作指示剂
B.a→f点对应的溶液中,水的电离程度一直在减小
C.Ka2(H2CO3)≈4.0×10-12
D.f点对应的溶液中存在:c(Na+)>2c(CO)+2c(HCO)+2c(H2CO3)
解析 酚酞的pH变色范围是8.2~10,甲基橙的pH变色范围是3.1~4.4。Na2CO3溶液与逐滴滴入的HCl溶液分两步发生反应:第一步反应是Na2CO3+HCl===NaCl+NaHCO3;第二步反应是NaHCO3+HCl===NaCl+H2O+CO2↑。整个滴定过程中应先用酚酞溶液、后用甲基橙溶液作指示剂,A正确;a点对应溶液的溶质为Na2CO3,b点对应溶液的溶质为NaHCO3、NaCl,e点对应溶液的溶质主要为NaCl、H2CO3,f点对应溶液的溶质主要为NaCl、HCl,因此水的电离程度一直在减小,B正确;根据图像可知,当V=0 mL时,为0.4 mol·L-1 Na2CO3溶液,此时溶液pH=12,则此时溶液中c(OH-)=10-2 mol·L-1,则CO水解平衡常数Kh1==≈2.5×10-4,因为Kh1=,故Ka2(H2CO3)===4.0×10-11,C错误;由于反应产生了大量的CO2气体,因此根据物料守恒可知f点对应的溶液中存在:c(Na+)>2c(CO)+2c(HCO)+2c(H2CO3),D正确。
答案 C
13.常温下,将一定浓度的氨水逐滴加入25 mL 0.12 mol·L-1AgNO3溶液中,该过程中溶液AG[AG=lg]与加入氨水体积V的关系如图所示,已知e点对应的溶液迅速由浑浊变澄清,且此时溶液中的c(Ag+)与c(NH3)均约为2×10-3 mol·L-1,下列叙述错误的是( )
A.a点对应溶液中存在的离子NO浓度最大
B.b点对应溶液中:c(Ag+)+c[Ag(NH3)2]+<c(NO)—c(NH)
C.最好选择c~d段溶液与葡萄糖等含有醛基的有机物发生银镜反应
D.由e点可知,反应Ag++2NH3===[Ag(NH3)2]+的平衡常数约为1.25×107
解析 向硝酸银溶液中滴加氨水,出现白色沉淀,继续滴加氨水,直至白色沉淀恰好溶解,由图可知,a点为硝酸银溶液,溶液中硝酸根离子浓度最大,由e点对应的溶液迅速由浑浊变澄清可知,e点所得溶液为银氨溶液,c~d段为生成AgOH的阶段,A正确;由图可知,b点溶液中AG大于0,溶液中c(H+)大于c(OH—),由电荷守恒关系c(Ag+)+c[Ag(NH3)2]++c(NH)+c(H+)=c(OH—)+c(NO)可知,溶液中c(Ag+)+c[Ag(NH3)2]+<c(NO)—c(NH),B正确;e点所得溶液为银氨溶液,c~d段为生成AgOH的阶段,则与葡萄糖发生银镜反应,最好选用e点,C错误;由题意可知,e点加入氨水体积为4.7 mL,溶液中银离子和氨分子的浓度都为2×10-3 mol·L-1,则溶液中二氨合银离子的浓度为—2×10-3 mol/L≈0.1 mol/L,反应的平衡常数K===1.25×107,D正确。
答案 C
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