专题8 第45讲 沉淀溶解平衡曲线（PPT课件）-【导学教程】2025年化学新编高考大一轮总复习（苏教版）

专题八　水溶液中的离子反应与平衡 第45讲　沉淀溶解平衡曲线 返回目录 专题八　水溶液中的离子反应与平衡 高考总复习·化学（SJ） 1 返回目录 专题八　水溶液中的离子反应与平衡 高考总复习·化学（SJ） 1 目 录 CONTENTS 考点一 01 考点二 02 考点三 03 感悟高考真题 04 知能达标训练 05 返回目录 专题八　水溶液中的离子反应与平衡 高考总复习·化学（SJ） 1 考点一　溶解平衡曲线 01 返回目录 专题八　水溶液中的离子反应与平衡 高考总复习·化学（SJ） 1 返回目录 专题八　水溶液中的离子反应与平衡 高考总复习·化学（SJ） 1 c(Ba2＋) 上方 下方 返回目录 专题八　水溶液中的离子反应与平衡 高考总复习·化学（SJ） 1 返回目录 专题八　水溶液中的离子反应与平衡 高考总复习·化学（SJ） 1 过饱和溶液 不饱和溶液 由a或b点 T1<T2 返回目录 专题八　水溶液中的离子反应与平衡 高考总复习·化学（SJ） 1 返回目录 专题八　水溶液中的离子反应与平衡 高考总复习·化学（SJ） 1 返回目录 专题八　水溶液中的离子反应与平衡 高考总复习·化学（SJ） 1 返回目录 专题八　水溶液中的离子反应与平衡 高考总复习·化学（SJ） 1 返回目录 专题八　水溶液中的离子反应与平衡 高考总复习·化学（SJ） 1 返回目录 专题八　水溶液中的离子反应与平衡 高考总复习·化学（SJ） 1 考点二　沉淀溶解平衡对数曲线 02 返回目录 专题八　水溶液中的离子反应与平衡 高考总复习·化学（SJ） 1 返回目录 专题八　水溶液中的离子反应与平衡 高考总复习·化学（SJ） 1 饱和溶液 不饱和溶液 b点 c点 > 返回目录 专题八　水溶液中的离子反应与平衡 高考总复习·化学（SJ） 1 越小 越小 不饱和 饱和 越小 返回目录 专题八　水溶液中的离子反应与平衡 高考总复习·化学（SJ） 1 返回目录 专题八　水溶液中的离子反应与平衡 高考总复习·化学（SJ） 1 返回目录 专题八　水溶液中的离子反应与平衡 高考总复习·化学（SJ） 1 返回目录 专题八　水溶液中的离子反应与平衡 高考总复习·化学（SJ） 1 返回目录 专题八　水溶液中的离子反应与平衡 高考总复习·化学（SJ） 1 返回目录 专题八　水溶液中的离子反应与平衡 高考总复习·化学（SJ） 1 返回目录 专题八　水溶液中的离子反应与平衡 高考总复习·化学（SJ） 1 考点三　沉淀滴定曲线 03 返回目录 专题八　水溶液中的离子反应与平衡 高考总复习·化学（SJ） 1 饱和溶液 b点恰好完全反应 10－17.7 10－17.7×10－17.7＝10－35.4 返回目录 专题八　水溶液中的离子反应与平衡 高考总复习·化学（SJ） 1 沉淀滴定曲线的应用 返回目录 专题八　水溶液中的离子反应与平衡 高考总复习·化学（SJ） 1 返回目录 专题八　水溶液中的离子反应与平衡 高考总复习·化学（SJ） 1 返回目录 专题八　水溶液中的离子反应与平衡 高考总复习·化学（SJ） 1 返回目录 专题八　水溶液中的离子反应与平衡 高考总复习·化学（SJ） 1 返回目录 专题八　水溶液中的离子反应与平衡 高考总复习·化学（SJ） 1 返回目录 专题八　水溶液中的离子反应与平衡 高考总复习·化学（SJ） 1 返回目录 专题八　水溶液中的离子反应与平衡 高考总复习·化学（SJ） 1 返回目录 专题八　水溶液中的离子反应与平衡 高考总复习·化学（SJ） 1 返回目录 专题八　水溶液中的离子反应与平衡 高考总复习·化学（SJ） 1 返回目录 专题八　水溶液中的离子反应与平衡 高考总复习·化学（SJ） 1 返回目录 专题八　水溶液中的离子反应与平衡 高考总复习·化学（SJ） 1 感悟高考真题 04 返回目录 专题八　水溶液中的离子反应与平衡 高考总复习·化学（SJ） 1 返回目录 专题八　水溶液中的离子反应与平衡 高考总复习·化学（SJ） 1 返回目录 专题八　水溶液中的离子反应与平衡 高考总复习·化学（SJ） 1 返回目录 专题八　水溶液中的离子反应与平衡 高考总复习·化学（SJ） 1 返回目录 专题八　水溶液中的离子反应与平衡 高考总复习·化学（SJ） 1 返回目录 专题八　水溶液中的离子反应与平衡 高考总复习·化学（SJ） 1 返回目录 专题八　水溶液中的离子反应与平衡 高考总复习·化学（SJ） 1 返回目录 专题八　水溶液中的离子反应与平衡 高考总复习·化学（SJ） 1 返回目录 专题八　水溶液中的离子反应与平衡 高考总复习·化学（SJ） 1 返回目录 专题八　水溶液中的离子反应与平衡 高考总复习·化学（SJ） 1 返回目录 专题八　水溶液中的离子反应与平衡 高考总复习·化学（SJ） 1 返回目录 专题八　水溶液中的离子反应与平衡 高考总复习·化学（SJ） 1 返回目录 专题八　水溶液中的离子反应与平衡 高考总复习·化学（SJ） 1 返回目录 专题八　水溶液中的离子反应与平衡 高考总复习·化学（SJ） 1 返回目录 专题八　水溶液中的离子反应与平衡 高考总复习·化学（SJ） 1 返回目录 专题八　水溶液中的离子反应与平衡 高考总复习·化学（SJ） 1 返回目录 专题八　水溶液中的离子反应与平衡 高考总复习·化学（SJ） 1 返回目录 专题八　水溶液中的离子反应与平衡 高考总复习·化学（SJ） 1 返回目录 专题八　水溶液中的离子反应与平衡 高考总复习·化学（SJ） 1 返回目录 专题八　水溶液中的离子反应与平衡 高考总复习·化学（SJ） 1 知 能 达 标 训 练 05 返回目录 专题八　水溶液中的离子反应与平衡 高考总复习·化学（SJ） 1 谢谢观看 返回目录 专题八　水溶液中的离子反应与平衡 高考总复习·化学（SJ） 1 [课程标准]　1.能正确分析沉淀溶解平衡图像。2.利用沉淀溶解平衡原理，分析图像中离子浓度的有关Ksp的计算等。 1．阳离子—阴离子单曲线 以BaSO4在不同条件下沉淀溶解平衡为例 提取曲线信息： a→c 曲线上变化，增大__________ b→c 加入1×10－5 mol·L－1 Na2SO4溶液(加水不行) d→c 加入BaCl2固体(忽略溶液的体积变化) c→a 曲线上变化，增大__________ 曲线_____的点表示有沉淀生成；曲线_____的点表示不饱和溶液 2.阴、阳离子浓度—温度双曲线图 以BaSO4沉淀溶解平衡为例 提取曲线信息： (1)曲线上各点的意义：每条曲线上任一点都表示饱和溶液，曲线上方的任一点均表示_____________，此时有沉淀析出，曲线下方的任一点均表示_____________。 T1曲线：a、b点都表示饱和溶液，c点表示过饱和溶液。 T2曲线：a、b、c点都表示不饱和溶液。 (2)计算Ksp：_____________可以计算出T1温度下的Ksp。 (3)比较T1和T2大小：因BaSO4沉淀溶解平衡吸热，可知：__________。 1．(2023·汕头一中段考)绚丽多彩的无机颜料的应用曾创造了古代绘画和彩陶的辉煌。硫化镉(CdS)是一种难溶于水的黄色颜料，其在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法错误的是(　　) A．图中a和b分别为T1、T2温度下CdS在水中的物质的量浓度 B．图中各点对应的Ksp的关系为：Ksp(m)＝Ksp(n)<Ksp(p)<Ksp(q) C．向m点的溶液中加入少量Na2S固体，溶液组成由m沿mpn线向p方向移动 D．温度降低时，q点的饱和溶液的组成由q沿qp线向p方向移动 解析　A项：CdS在水中存在沉淀溶解平衡：CdS(s)Cd2＋＋S2－，其溶度积Ksp＝c(Cd2＋)·c(S2－)，在饱和溶液中，c(Cd2＋)＝c(S2－)，结合图像可以看出，图中a和b分别表示T1和T2温度下CdS的物质的量浓度，正确；B项：CdS的沉淀溶解平衡中的溶度积受温度影响，m、n和p点均在温度为T1条件下所测的对应离子浓度，则其溶度积相同，错误；C项：m点达到沉淀溶解平衡，向其中加入硫化钠后，平衡向逆反应方向移动，c(Cd2＋)减小，c(S2－)增大，溶液组成由m沿mpn线向p方向移动，正确；D项：从图像中可以看出，随着温度的升高，离子浓度增大，说明CdS(s)Cd2＋＋S2－为吸热反应，则温度降低时，q点对应饱和溶液的溶解度下降，溶液中的c(Cd2＋)与c(S2－)同时减小，会沿qp线向p点方向移动，正确。 答案　B 2.常温下，Fe(OH)3(s)、Cu(OH)2(s)分别在溶液中达到沉淀溶解平衡后，改变溶液的pH，金属阳离子浓度变化如图所示。据图分析，下列判断正确的是(　　) A．Ksp[Cu(OH)2]<Ksp[Fe(OH)3] B．d点代表的溶液中Fe(OH)3已过饱和，Cu(OH)2未饱和 C．加适量NH4Cl固体可使溶液由a点变到b点 D．b、c两点代表的Fe(OH)3、Cu(OH)2的溶解度相等 解析　根据图中b、c两点的数据计算Ksp，Ksp[Cu(OH)2]＝c(Cu2＋)·c2(OH－)＝c(Cu2＋)·(10－9.6)2＝c(Cu2＋)×10－19.2，Ksp[Fe(OH)3]＝c(Fe3＋)·c3(OH－)＝c(Fe3＋)· (10－12.7)3＝c(Fe3＋)×10－38.1，由于c(Cu2＋)＝c(Fe3＋)，从而可得：Ksp[Cu(OH)2]> Ksp[Fe(OH)3]，A错误；由图可知，d点溶液中：Q[Fe(OH)3]>Ksp[Fe(OH)3]、Q[Cu(OH)2]<Ksp[Cu(OH)2]，故d点代表的溶液中Fe(OH)3已过饱和，Cu(OH)2未饱和，B正确；加适量NH4Cl固体，溶液的酸性增强，pH减小，c(Fe3＋)变大，故不能使溶液由a点变到b点，C错误；b、c两点分别处在Fe(OH)3、Cu(OH)2的沉淀溶解平衡曲线上，均代表溶液已达到饱和，两点溶液中c(Fe3＋)＝c(Cu2＋)，由于Fe(OH)3、Cu(OH)2的摩尔质量不同，故其溶解度不同，D错误。 答案　B 1．正对数[lg c(M＋)～lg c(R－)]曲线 提取曲线信息： (1)曲线上各点的意义：每条曲线上任一点都表示饱和溶液，曲线上方的任一点均表示过饱和溶液，此时有沉淀析出，曲线下方的任一点均表示不饱和溶液。 ZnS曲线：a点表示__________，c点表示_____________。 CuS曲线：_____表示饱和溶液，_____表示过饱和溶液。 (2)计算Ksp：由曲线上面给定数据可以计算CuS、ZnS的Ksp。 (3)比较Ksp大小：Ksp(ZnS)___Ksp(CuS)。 2．负对数[－lg c(M＋)～－lg c(R－)]曲线 已知：pM＝－lg c(M)(M：Mg2＋、Ca2＋、Mn2＋)，p(COeq \o\al(2－,3))＝－lg c(COeq \o\al(2－,3))。 图像 说明 横坐标数值越大，c(COeq \o\al(2－,3))_____ 纵坐标数值越大，c(M)_____ 曲线上方的点为________溶液 曲线上的点为_____溶液 曲线下方的点表示有沉淀生成 曲线上任意一点，坐标数值越大，其对应的离子浓度_____ 1．(2023·张家口一模)室温下，用NaOH溶液调节0.1 mol·L－1FeCl3溶液的pH，溶液中离子浓度的变化关系如图所示。下列说法正确的是(　　) A．M点时溶液中的Fe3＋恰好沉淀完全 B．Ksp[Fe(OH)3]的数量级为10－37 C．N点溶液中存在3c(Fe3＋)＋c(H＋)＜c(Cl－)＋c(OH－) D．曲线上的点对应体系均为Fe(OH)3的悬浊液 解析　由图可知，M点对应溶液中c(Fe3＋)＝10－1 mol·L－1，则M点时溶液中的Fe3＋未沉淀完全，A错误；以M点数据(pH为1.9)，计算得Kspeq \b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(FeOH3))＝0.1×(10－12.1)3＝10－37.3，数量级为10－38，B错误；由电荷守恒知，3c(Fe3＋)＋c(H＋)＋c(Na＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，则N点溶液中存在3c(Fe3＋)＋c(H＋)<c(Cl－)＋c(OH－)，C正确；曲线上的点均为恰好建立沉淀溶解平衡的点，故其为Fe(OH)3的饱和溶液，D错误。 答案　C 2．(2023·哈三中四模)向AgCl悬浊液中滴加少量NaBr溶液，生成浅黄色的AgBr沉淀。T ℃下，饱和溶液中－lg[c(Ag＋)]与－lg[c(Xn－)](Xn－指Cl－、Br－、COeq \o\al(2－,3))的关系如图所示。下列说法正确的是(　　) A．曲线①表示AgCl的沉淀溶解曲线 B．升高温度，曲线②向上方平行移动 C．T ℃下，Ag2CO3的Ksp为10－9.7 D．T ℃下，反应AgCl(s)＋Br－AgBr(s)＋Cl－的平衡常数K＝102.6 解析　向AgCl悬浊液中滴加少量NaBr溶液，生成浅黄色的AgBr沉淀，这说明AgBr的溶度积常数小于AgCl的，因此曲线①和曲线②分别表示AgBr、AgCl的沉淀溶解曲线，A错误；升高温度溶度积常数增大，离子浓度增大，则曲线②向下方平行移动，B错误；曲线③表示Ag2CO3的沉淀溶解曲线，根据A点数值可知T ℃下，Ag2CO3的Ksp＝(10－1.5)2×10－8.2＝10－11.2，C错误；根据图像可知T ℃下AgBr、AgCl的溶度积常数分别是10－12.3、10－9.7，因此反应AgCl(s)＋Br－AgBr(s)＋Cl－的平衡常数K＝Ksp(AgCl)/Ksp(AgBr)＝102.6，D正确。 答案　D 向10 mL 0.2 mol/L CuCl2溶液中滴加0.2 mol/L 的Na2S溶液： 提取曲线信息： (1)曲线上各点的意义：曲线上任一点(a、b、c点)都表示__________。 (2)计算Ksp：由____________________可知c(Cu2＋)＝_____，进而求出Ksp＝___________________________。 1.已知：pNi＝－lg c(Ni2＋)；常温下，Ksp(NiCO3)＝1.4×10－7，H2S的电离平衡常数：Ka1＝1.3×10－7，Ka2＝7.1×10－15。常温下，向10 mL 0.1 mol·L－1 Ni(NO3)2溶液中滴加0.1 mol·L－1 Na2S溶液，滴加过程中pNi与Na2S溶液体积的关系如图所示。下列说法不正确的是(　　) A．E、F、G三点中，F点对应溶液中水电离程度最小 B．常温下，Ksp(NiS)＝1×10－21 C．在NiS和NiCO3的悬浊液中eq \f(cCO\o\al(2－,3),cS2－)＝1.4×1014 D．Na2S溶液中，S2－第一步水解常数Kh1＝eq \f(1.0×10－14,1.3×10－7) 解析　硝酸镍是强酸弱碱盐，硫化钠是强碱弱酸盐，它们都能促进水的电离。F点表示硝酸镍和硫化钠恰好完全反应，溶液中溶质是硝酸钠，水的电离程度最小，故A正确；NiS(s)Ni2＋＋S2－，Ksp(NiS)＝c(Ni2＋)·c(S2－)＝1×10－21，故B正确；NiCO3(s)＋S2－NiS(s)＋COeq \o\al(2－,3)，K＝eq \f(cCO\o\al(2－,3),cS2－)＝eq \f(KspNiCO3,KspNiS)＝1.4×1014，故C正确；S2－＋H2OHS－＋OH－，Kh1＝eq \f(Kw,Ka2)＝eq \f(1.0×10－14,7.1×10－15)，故D错误。 答案　D 2．常温下，用AgNO3溶液分别滴定浓度均为0.01 mol·L－1的KCl、K2C2O4溶液，所得的沉淀溶解平衡图像如图所示(不考虑C2Oeq \o\al(2－,4)的水解)。Xn－表示Cl－或C2Oeq \o\al(2－,4)。下列叙述正确的是(　　) A．Ksp(Ag2C2O4)的数量级为10－7 B．N点表示AgCl的不饱和溶液 C．常温下，Ag2C2O4(s)＋2Cl－AgCl(s)＋C2Oeq \o\al(2－,4)的平衡常数为109.04 D．向c(Cl－)＝c(C2Oeq \o\al(2－,4))的混合溶液中滴入AgNO3溶液时，先生成Ag2C2O4沉淀 解析　由图可知，Cl－浓度和C2Oeq \o\al(2－,4)浓度相等时，AgCl饱和溶液中银离子浓度小于Ag2C2O4饱和溶液，则AgCl的溶解度小于Ag2C2O4，AgCl的溶度积Ksp(AgCl)＝c(Cl－)c(Ag＋)＝10－5.75×10－4＝10－9.75，Ag2C2O4的溶度积Ksp(Ag2C2O4)＝c(C2Oeq \o\al(2－,4))c2(Ag＋)＝10－2.46×(10－4)2＝10－10.46，A错误；由图可知，N点溶液中浓度熵Qc>Ksp(AgCl)，是AgCl的过饱和溶液，B错误；由方程式可知，反应的平衡常数K＝eq \f(cC2O\o\al(2－,4),c2Cl－)＝eq \f(cC2O\o\al(2－,4)c2Ag＋,c2Cl－c2Ag＋)＝eq \f(KspAg2C2O4,K\o\al(2,sp)AgCl)＝eq \f(10－10.46,10－9.752)＝109.04，C正确；AgCl的溶解度小于Ag2C2O4，则Cl－浓度和C2Oeq \o\al(2－,4)浓度相等的混合溶液中滴入硝酸银溶液时，先生成AgCl沉淀，D错误。 答案　C 3．(2024·湖南师范大学附属中学段考)T K时，有25 mL含KCl和KCN的溶液，用0.100 0 mol·L－1的硝酸银标准溶液对该混合液进行电位滴定(CN－与H＋的反应可以忽略)，获得电动势(E)和硝酸银标准溶液体积(V)的电位滴定曲线如图所示，曲线上的转折点即为化学计量点。 已知： Ⅰ.Ag＋与CN－反应过程为 ①Ag＋＋2CN－===[Ag(CN)2]－ ②[Ag(CN)2]－＋Ag＋===2AgCN Ⅱ.T K时，Ksp(AgCN)＝2×10－16，Ksp(AgCl)＝2×10－10。 Ⅲ.当溶液中CN－浓度较大时，通常难以形成AgCN沉淀。 下列说法错误的是(　　) A．V1＝5.00，B点时生成AgCN B．c(KCN)＝0.020 0 mol·L－1，c(KCl)＝0.030 0 mol·L－1 C．若反应①的平衡常数为K1，反应②的平衡常数为K2，则K1＋K2＝2Ksp(AgCN) D．C点时，溶液中eq \f(cCl－,cCN－)＝106 解析　溶度积常数表达式相同时，溶度积小的先生成沉淀，曲线上的转折点即为化学计量点，结合方程式①②知，B点生成AgCN，B点消耗硝酸银溶液的体积是A点的2倍，则V1＝5.00，故A项正确；A点生成[Ag(CN)2]－，根据方程式①知c(KCN)＝eq \f(0.100 0 mol·L－1×2.5×10－3 L×2,25×10－3 L)＝0.020 0 mol·L－1，B点KCN完全和AgNO3反应生成AgCN，V1＝5.00，则KCl和硝酸银完全反应消耗V(AgNO3)＝(12.50－5.00)mL＝7.50 mL，则c(KCl)＝eq \f(0.100 0 mol·L－1×7.5×10－3 L,25×10－3 L)＝0.030 0 mol·L－1，故B项正确；反应①的平衡常 数为K1，反应②的平衡常数为K2，eq \f(①＋②,2)得Ag＋＋CN－===AgCN，Ksp(AgCN)＝eq \r(K1×K2)，故C项错误；C点溶液中eq \f(cCl－,cCN－)＝eq \f(KspAgCl,KspAgCN)＝eq \f(2×10－10,2×10－16)＝106，故D项正确。 答案　C 1．(2023·辽宁卷)某废水处理过程中始终保持H2S饱和，即ceq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(H2S))＝0.1 mol·L－1，通过调节pH使Ni2＋和Cd2＋形成硫化物而分离，体系中pH与－lg c关系如图所示，c为HS－、S2－、Ni2＋和Cd2＋的浓度，单位为mol·L－1。已知Kspeq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(NiS))>Ksp(CdS)，下列说法正确的是(　　) A．Ksp(CdS)＝10－18.4 B．③为pH与－lg ceq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(HS－))的关系曲线 C．Ka1eq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(H2S))＝10－8.1 D．Ka2eq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(H2S))＝10－14.7 解析　已知H2S饱和溶液中随着pH的增大，H2S的浓度逐渐减小，HS－的浓度增大，S2－浓度逐渐增大，则有－lg c(HS－)和－lg(S2－)随着pH增大而减小，且相同pH时，HS－浓度大于S2－，即－lg c(HS－)小于－lg(S2－)，则Ni2＋和Cd2＋浓度逐渐减小，且Kspeq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(NiS))>Ksp(CdS)即当c(S2－)相同时，c(Ni2＋)＞c(Cd2＋)，则－lg c(Ni2＋)和－lg(Cd2＋)随着pH增大而增大，且有－lg c(Ni2＋)小于－lg(Cd2＋)，由此可知曲线①代表Cd2＋、②代表Ni2＋、③代表S2－，④代表HS－，据此分析结合图像各点数据进行解题。 由分析可知，曲线①代表Cd2＋、③代表S2－，由图示曲线①③交点可知，此时c(Cd2＋)＝c(S2－)＝10－13 mol/L，则有Kspeq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(CdS))＝ceq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(Cd2＋))ceq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(S2－))＝10－13×10－13＝10－26，A错误；由分析可知，③为pH与－lg ceq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(S2－))的关系曲线，B错误；由分析可知，曲线④代表HS－，由图示曲线④两点坐标可知，此时c(H＋)＝10－1.6 mol/L时，c(HS－)＝10－6.5 mol/L，Ka1eq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(H2S))＝eq \f(c\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(H＋))c\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(HS－)),c\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(H2S)))＝eq \f(10－1.6×10－6.5,0.1)＝10－7.1或者当c(H＋)＝10－4.2 mol/L时，c(HS－)＝10－3.9 mol/L，Ka1eq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(H2S))＝eq \f(c\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(H＋))c\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(HS－)),c\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(H2S)))＝eq \f(10－4.2×10－3.9,0.1)＝10－7.1， C错误；已知Ka1Ka2＝eq \f(cH＋cHS－,cH2S)×eq \f(cH＋cS2－,cHS－)＝eq \f(c2H＋cS2－,cH2S)，由曲线③两点坐标可知，当c(H＋)＝10－4.9mol/L时，c(S2－)＝10－13mol/L，或者当c(H＋)＝10－6.8mol/L时，c(S2－)＝10－9.2mol/L，故有Ka1Ka2＝eq \f(c2H＋cS2－,cH2S)＝eq \f(10－4.92×10－13,0.1)＝eq \f(10－6.82×10－9.2,0.1)＝10－21.8，结合C项分析可知，Ka1＝10－7.1故有Ka2eq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(H2S))＝10－14.7，D正确。 答案　D 2.(2022·湖南卷)室温时，用0.100 mol·L－1的标准AgNO3溶液滴定15.00 mL浓度相等的Cl－、Br－和I－混合溶液，通过电位滴定法获得lgc(Ag＋)与V(AgNO3)的关系曲线如图所示(忽略沉淀对离子的吸附作用。若溶液中离子浓度小于1.0×10－5 mol·L－1时，认为该离子沉淀完全。Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，Ksp(AgBr)＝5.4×10－13，Ksp(AgI)＝8.5×10－17)。下列说法正确的是(　　) A．a点：有白色沉淀生成 B．原溶液中I－的浓度为0.100 mol·L－1 C．当Br－沉淀完全时，已经有部分Cl－沉淀 D．b点：c(Cl－)＞c(Br－)＞c(I－)＞c(Ag＋) 解析　向含浓度相等的Cl－、Br－和I－混合溶液中滴加硝酸银溶液，根据三种沉淀的溶度积常数，三种离子沉淀的先后顺序为I－、Br－、Cl－，根据滴定图示，当滴入4.50 mL硝酸银溶液时，Cl－恰好沉淀完全，此时共消耗硝酸银的物质的量为4.50 mL×10－3 L/mL×0.100 mol/L＝4.5×10－4 mol，所以Cl－、Br－和I－均为1.5×10－4 mol。 I－先沉淀，AgI是黄色的，所以a点有黄色沉淀AgI生成，A错误；原溶液中I－的物质的量为1.5×10－4 mol，则I－的浓度为eq \f(1.5×10－4 mol,0.015 00 L)＝0.010 0 mol·L－1，B错误；当Br－沉淀完全时(Br－浓度为1.0×10－5 mol/L)，溶液中的c(Ag＋)＝ eq \f(KspAgBr,cBr－)＝eq \f(5.4×10－13,1.0×10－5)＝5.4×10－8 mol/L，若Cl－已经开始沉淀，则此时溶液中的c(Cl－)＝eq \f(KspAgCl,cAg＋)＝eq \f(1.8×10－10,5.4×10－8)＝3.3×10－3 mol/L，原溶液中的c(Cl－)＝c(I－)＝0.010 0 mol·L－1，则已经有部分Cl－沉淀，C正确；b点加入了过量的硝酸银溶液，Ag＋浓度最大，则b点各离子浓度为：c(Ag＋)>c(Cl－)>c(Br－)>c(I－)，D错误。 答案　C 3．(2023·新课标卷)向AgCl饱和溶液(有足量AgCl固体)中滴加氨水，发生反应Ag＋＋NH3[Ag(NH3)]＋和[Ag(NH3)]＋＋NH3[Ag(NH3)2]＋。lg[c(M)/(mol·L－1)]与lg[c(NH3)/(mol·L－1)]的关系如下图所示(其中M代表Ag＋、Cl－、[Ag(NH3)]＋或[Ag(NH3)2]＋)。 下列说法错误的是(　　) A．曲线Ⅰ可视为AgCl溶解度随NH3浓度变化曲线 B．AgCl的溶度积常数Ksp＝ceq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(Ag＋))·ceq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(Cl－))＝10－9.75 C．反应eq \b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(Ag\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(NH3))))＋＋NH3eq \b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(Ag\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(NH3))2))＋的平衡常数K的值为103.81 D．c(NH3)＝0.01 mol·L－1时，溶液中c([Ag(NH3)2]＋)>c([Ag(NH3)]＋)>c(Ag＋) 解析　AgCl饱和溶液中存在AgCl(s)Ag＋＋Cl－，当滴入的氨水非常少时，可以认为Ag＋浓度和Cl－浓度相等，随着氨水的滴入，Ag＋浓度减小，AgCl的沉淀溶解平衡正向移动，Cl－浓度增大，AgCl的溶解度也增大，故曲线Ⅲ表示Ag＋，曲线Ⅳ表示Cl－，曲线Ⅳ也可视为AgCl的溶解度随NH3浓度的变化曲线，A错误；AgCl的浓度积常数Ksp仅与温度有关，由图可知，当c(NH3)＝10－1 mol·L－1时，c(Cl－)＝10－2.35 mol·L－1，c(Ag＋)＝10－7.40 mol·L－1，则Ksp(AgCl)＝c(Cl－)·c(Ag＋)＝10－2.35×10－7.40＝10－9.75，B正确；由图可知，氨分子浓度对数为－1时，溶液中二氨合银离子和一氨合银离子的浓度分别为10－2.35 mol/L和10－5.16 mol/L， 则eq \b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(Ag\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(NH3))))＋＋NH3eq \b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(Ag\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(NH3))2))＋的平衡常数K＝eq \f(c\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(Ag\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(NH3))2))＋,c\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(Ag\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(NH3))))＋c\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(NH3)))＝eq \f(10－2.35,10－5.16×10－1)＝103.81，C正确；由分析可知，曲线Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ分别表示二氨合银离子、一氨合银离子、银离子、氯离子与氨气浓度对数变化的曲线，则ceq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(NH3))＝0.01 mol·L－1时，溶液中ceq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(Ag\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(NH3))2))＋))>ceq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(Ag\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(NH3))))＋))>ceq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(Ag＋))，D正确。 答案　A 4．(2023·全国甲卷)下图为Fe(OH)3、Al(OH)3和Cu(OH)2在水中达沉淀溶解平衡时的pM－pH关系图(pM＝－lgeq \b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(cM/mol·L－1))；c(M)≤10－5mol·L－1可认为M离子沉淀完全)。下列叙述正确的是(　　) A．由a点可求得Ksp[Fe(OH)3]＝10－8.5 B．pH＝4时Al(OH)3的溶解度为eq \f(10－10,3)mol·L－1 C．浓度均为0.01 mol·L－1的Al3＋和Fe3＋可通过分步沉淀进行分离 D．Al3＋、Cu2＋混合溶液中ceq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(Cu2＋))＝0.2 mol·L－1时二者不会同时沉淀 解析　由点a(2,2.5)可知，此时pH＝2，pOH＝12，则Ksp[Fe(OH)3]＝c(Fe3＋)· c3(OH－)＝10－2.5×10－12×3＝10－38.5，A错误；由点(5,6)可知，此时pH＝5，pOH＝9，则Ksp[Al(OH)3]＝c(Al3＋)·c3(OH－)＝10－6×10－9×3＝10－33，pH＝4时Al(OH)3的溶解度为eq \f(10－33,10－103)＝10－3 mol·L－1，B错误；由图可知，当铁离子完全沉淀时，铝离子尚未开始沉淀，可通过调节溶液pH的方法分步沉淀Al3＋和Fe3＋，C正确；由图可知，Al3＋沉淀完全时，pH约为4.7，Cu2＋刚要开始沉淀，此时ceq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(Cu2＋))＝0.1 mol·L－1，若ceq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(Cu2＋))＝0.2 mol·L－1＞0.1 mol·L－1，则Al3＋、Cu2＋会同时沉淀，D错误。 答案　C 5．(2023·全国乙卷)一定温度下，AgCl和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线如图所示。 下列说法正确的是(　　) A．a点条件下能生成Ag2CrO4沉淀，也能生成AgCl沉淀 B．b点时，c(Cl－)＝c(CrOeq \o\al(2－,4))，Ksp(AgCl)＝Ksp(Ag2CrO4) C．Ag2CrO4＋2Cl－2AgCl＋CrOeq \o\al(2－,4)的平衡常数K＝107.9 D．向NaCl、Na2CrO4均为0.1 mol·L－1的混合溶液中滴加AgNO3溶液，先产生Ag2CrO4沉淀 解析　根据图像，由(1.7,5)可得到Ag2CrO4的溶度积Ksp(Ag2CrO4)＝c2(Ag＋)· c(CrOeq \o\al(2－,4))＝(1×10－5)2×1×10－1.7＝10－11.7，由(4.8,5)可得到AgCl的溶度积Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝1×10－5×1×10－4.8＝10－9.8，据此数据计算各选项结果。假设a点坐标为(4,6.5)，此时分别计算反应的浓度商Q，得Q(AgCl)＝10－10.5，Q(Ag2CrO4)＝10－17，二者的浓度商均小于其对应的溶度积Ksp，二者不会生成沉淀，A错误；Ksp为难溶物的溶度积，是一种平衡常数，平衡常数只与温度有关，与浓度无关，根据分析可知，二者的溶度积不相同，B错误；该反应的平衡常数表达式为K＝eq \f(cCrO\o\al(2－,4),c2Cl－)，将表达式转化为与两种难溶物的溶度积有关的式子得K ＝eq \f(cCrO\o\al(2－,4),c2Cl－)＝eq \f(cCrO\o\al(2－,4)·c2Ag＋,c2Cl－·c2Ag＋)＝eq \f(KspAg2CrO4,K\o\al(2,sp)AgCl)＝eq \f(1×10－11.7,1×10－9.82)＝107.9，C正确；向NaCl、Na2CrO4均为0.1 mol·L－1的混合溶液中滴加AgNO3溶液，开始沉淀时所需要的c(Ag＋)分别为10－8.8和10－5.35，说明此时沉淀Cl－需要的银离子浓度更低，在这种情况下，先沉淀的是AgCl，D错误。 答案　C $$