内容正文:
实验活动提升(2) 不同价态含硫物质的转化探究
[对应学生用书P78]
1.-2价S→0价S
实验步骤:在两支试管中分别加入1 mL硫化钠溶液,向其中一支边振荡边滴加亚硫酸溶液,另一支边振荡边滴加酸性高锰酸钾溶液,用浸有氢氧化钠溶液的棉团塞住试管口,观察并记录实验现象。
提示 硫化钠转化为单质硫,硫元素化合价由-2价转化为0价,观察到的现象是有淡黄色沉淀生成。
2.根据硫元素的化合价分析H2SO3具有氧化性还是还原性?怎样利用实验验证H2SO3具有的性质?
提示 硫元素的最高正价是+6价,最低负价是-2 价,H2SO3中硫元素为+4价,因此H2SO3既有氧化性又有还原性。可以利用H2SO3与Na2S或H2S反应,验证H2SO3具有氧化性;利用H2SO3与酸性KMnO4溶液反应,验证H2SO3具有还原性。
3.+6价S→+4价S
实验步骤:如图所示连接仪器装置,向试管甲中加入1 mL浓硫酸和一小块铜片,塞上带导管的单孔橡胶塞,加热,观察并记录实验现象。
提示 试管甲中观察到的现象是铜片上有气泡逸出,溶液变蓝色,铜片溶解,试管乙中观察到的现象是品红溶液逐渐变为无色。
4.0价S→-2价S
实验步骤:将0.5 g硫粉和1.0 g铁粉均匀混合,放在石棉网(或陶土网)上堆成条状。用灼热的玻璃棒触及混合粉末的一端,当混合物呈红热状态时,移开玻璃棒,观察并记录实验现象。
提示 硫转化为硫化亚铁,观察到的现象是混合物继续保持红热,最后生成黑色固体。
同价态硫元素之间的转化也是物质推断的重要突破点,可以从物质类别的角度进行分析与迁移。
如SO2、Na2SO3、NaHSO3之间的转化代表着酸性氧化物、正盐、酸式盐之间的转化;H2S、Na2S、NaHS之间的转化代表着二元弱酸、正盐、酸式盐之间的转化,可类比CO2、Na2CO3、NaHCO3之间的转化。
1.(2021·新高考全国卷Ⅰ)工业上以SO2和纯碱为原料制备无水NaHSO3的主要流程如图,下列说法错误的是( )
A.吸收过程中有气体生成
B.结晶后母液中含有NaHCO3
C.气流干燥湿料时温度不宜过高
D.中和后溶液中含Na2SO3和NaHCO3
解析 根据分析可知,吸收过程中SO2+NaHCO3===CO2+NaHSO3↓,有二氧化碳生成,A正确;结晶后母液中含饱和NaHSO3和过量的二氧化硫形成的亚硫酸,没有NaHCO3,假设产物中存在NaHCO3,则其会与生成的NaHSO3发生反应,且NaHCO3溶解度较低,若其残留于母液中,会使晶体不纯,假设不成立,B错误;NaHSO3高温时易分解变质,所以气流干燥过程中温度不宜过高,C正确;结合分析可知,中和后溶液中含Na2SO3和NaHCO3,D正确。
答案 B
2.亚硫酸钠中有+4价的硫,它既有氧化性又有还原性。现有试剂:溴水、Na2S溶液、Na2SO3溶液、稀H2SO4、NaOH溶液、氨水。
(1)要证明Na2SO3具有还原性,应选用的试剂有__________________,看到的现象是__________________,反应的化学方程式为________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(2)要证明Na2SO3具有氧化性,应选用的试剂有__________________,看到的现象是__________________,反应的离子方程式为________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
答案 (1)Na2SO3溶液、溴水 溴水褪色 Na2SO3+Br2+H2O===Na2SO4+2HBr
(2)Na2SO3溶液、Na2S溶液和稀硫酸 生成浅黄色沉淀 2S2-+SO+6H+===3S↓+3H2O
3.某小组同学设计如下实验实现几种价态硫元素间的转化。
任务Ⅰ:从以下试剂中选择合适的试剂完成实验S(+6)→S(+4)的转化。
试剂:①浓H2SO4 ②稀H2SO4 ③酸性KMnO4溶液 ④Na2SO3溶液 ⑤Cu ⑥品红溶液
(1)写出实现转化的化学方程式:________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(2)设计实验,证明实现了该转化(写出操作和现象):________________________________________________________________________。
任务Ⅱ:实现硫元素化合价在0、+2、+4价之间的转化。
查阅资料:+2价硫元素在酸性条件下不稳定,自身易发生氧化还原反应。
SO2Na2SO3溶液Na2S2O3X
(3)①中加入的物质是________,该转化利用的是SO2________的性质。
(4)写出③的离子方程式:________________________________________________________________________。
解析 (4)根据题干信息,+2价硫元素在酸性条件下不稳定,自身易发生氧化还原反应,即发生歧化反应,+2价的硫元素化合价既升高又降低,结合步骤②中亚硫酸钠和X反应生成硫代硫酸钠分析,可得X中硫元素的化合价应低于+2价,则X为硫单质,③的离子方程式为2H++S2O===S↓+SO2↑+H2O。
答案 (1)Cu+2H2SO4(浓)CuSO4+SO2↑+2H2O
(2)将产生的气体通入品红溶液中,溶液褪色
(3)NaOH溶液 酸性氧化物
(4)2H++S2O===S↓+SO2↑+H2O
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