第4节 难溶电解质的溶解平衡-【高考零起点】2024年新高考化学总复习学用Word版

第四节　难溶电解质的溶解平衡 一、沉淀的溶解平衡 1．定义：在一定温度下，当难溶强电解质溶于水形成饱和溶液时，沉淀的溶解速率和沉淀的生成速率相等的状态。绝对不溶的电解质是没有的；易溶电解质的饱和溶液中也存在溶解平衡。 (1)室温下溶解度小于0.01 g的电解质称为难溶电解质。 (2)常见微溶物质：CaSO4、Ca(OH)2、Ag2SO4、MgCO3等。 2．难溶电解质溶解平衡方程式的一般形式为AmBn(s)mAn＋(aq)＋nBm－(aq)，其平衡常数叫溶度积，用Ksp表示，因纯固体没有浓度，Ksp＝[c(An＋)]m·[c(Bm－)]n。只要溶液中两种离子的浓度按照计算Ksp的形式进行计算，所得数值大于该两种离子结合后所形成的电解质的Ksp，就可以生成沉淀。 3．影响沉淀溶解平衡的外界因素 (1)浓度：加水，平衡向溶解方向移动； (2)温度：升温，多数平衡向溶解方向移动； (3)其他：向平衡体系中加入可与体系中的某些离子反应的物质时，平衡向溶解方向移动。 [以AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)为例] 外界条件 移动 方向 平衡后 c(Ag＋) 平衡后 c(Cl－) Ksp 升高温度 正向 增大 增大 增大 加水稀释 正向 不变 不变 不变 加入少量AgNO3 逆向 增大 减小 不变 通入HCl 逆向 减小 增大 不变 通入H2S 正向 减小 增大 不变 二、 沉淀的溶解与转化 1．沉淀的溶解是使难溶电解质溶解平衡正向移动，只要加入某些可以与电解质沉淀生成的离子反应的物质，使原电解质的沉淀溶解平衡向生成离子的方向移动，沉淀就会逐渐溶解。 2．沉淀的转化是使一种沉淀转化为另一种沉淀，一般是从溶解度大的转化为溶解度小的，溶解度小的转化为溶解度更小的；如：AgNO3→AgCl(白色沉淀)→AgBr(淡黄色)→AgI(黄色)→Ag2S(黑色)。从根本上看，一种沉淀能否转化为另一种沉淀，取决于相应离子浓度的乘积是否达到相应沉淀的Ksp。 例1　某温度下向含AgCl固体的AgCl饱和溶液中加少量稀盐酸，下列说法正确的是(　　) A．AgCl的溶解度、Ksp均减小 B．AgCl的溶解度、Ksp均不变 C．AgCl的溶解度减小、Ksp不变 D．AgCl的溶解度不变、Ksp减小 例2　某温度时，BaSO4(s)Ba2＋(aq)＋SO(aq)，平衡常数Ksp＝c(Ba2＋)·c(SO)，称为溶度积常数。BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是(　　) A．加入Na2SO4可以使溶液由a点变到b点 B．通过蒸发可以使溶液由d点变到c点 C．d点无BaSO4沉淀生成 D．a点对应的Ksp大于c点对应的Ksp 1．已知Ksp[Mg(OH)2]＝1.8×10－11，将Mg(OH)2放入pH＝12的NaOH溶液中，Mg2＋的浓度是(　　) A．1.8×10－7 mol/L B．1.0×10－5 mol/L C．1.0×10－7 mol/L D．1.8×10－9 mol/L 2．下列说法正确的是(　　) A．难溶电解质的溶度积Ksp越小，则它的溶解度越小 B．任何难溶物在水中都存在沉淀溶解平衡，溶解度大小都可以用Ksp表示 C．溶度积常数Ksp与温度有关，温度越高，溶度积越大 D．升高温度，某沉淀溶解平衡逆向移动，说明它的溶解度是减小的，Ksp也变小 3．向含有MgCO3固体的溶液中滴加少许浓盐酸(忽略体积变化)，下列数值变小的是(　　) A．c(CO) B．c(Mg2＋) C．c(H＋) D．Ksp(MgCO3) 4．用0.100 mol·L－1 AgNO3滴定50.0 mL 0.050 0 mol·L－1 Cl－溶液的溶液滴定曲线如图所示。下列有关描述错误的是(　　) A．根据曲线数据计算可知Ksp(AgCl)的数量级为10－10 B．曲线上各点的溶液满足关系式c(Ag＋)·c(Cl－)＝Ksp(AgCl)　 C．相同实验条件下，若改为0.040 0 mol·L－1 Cl－，反应终点c移到a D．相同实验条件下，若改为0.050 0 mol·L－1 Br－，反应终点c向b方向移动 5．以MnO2为原料制得的MnCl2溶液中常含有Cu2＋、Pb2＋、Cd2＋等金属离子，通过添加过量难溶电解质MnS，可使这些金属离子形成硫化物沉淀，经过滤除去包括MnS在内的沉淀，再经蒸发、结晶，可得纯净的MnCl2。根据上述实验事实，可推知MnS具有的相关性质是(　　) A．具有吸附性 B．溶解度与CuS、PbS、CdS等相同 C．溶解度大于CuS、PbS、CdS D．溶解度小于CuS、PbS、CdS 6．将AgCl与AgBr的饱和溶液等体积混合，再加入足量浓A