微专题12 例析滴定原理在高考化学计算中运用-备战2024高考化学二轮微专题突破（新教材新高考）

微专题12 例析滴定原理在高考化学计算中运用 专题微突破 近几年来，由酸碱中和滴定实验的基本原理延伸而来的氧化还原滴定、沉淀滴定、配位滴的考查在江苏高考中每年必考，考查方式涉及滴定实验基本操作、滴定终点的判断、误差分析、化学计算等。本文例析滴定原理中守恒法、列关系式法在化学计算中运用，以期能提高解题准确率。 一、运用氧化还原滴定，计算某物质的纯度 1. 准确称取0．1710gMnSO4·H2O样品置于锥形瓶中，加入适量H2PO4和NH4NO3溶液，加热使Mn2＋全部氧化成Mn3＋，用c(Fe2＋)=0．0500mol·L－1的标准溶液滴定至终点(滴定过程中Mn3＋被还原为Mn2＋)，消耗Fe2＋溶液20．00mL。计算MnSO4·H2O样品的纯度(请给出计算过程) 【解题指导】：对于氧化还原滴定中由还原剂（氧化剂）的量来确定某氧化剂（还原剂）的量，得失电子守恒是建立它们之间数量关系的核心思想，同时结合元素守恒、电荷守恒来进行相关的计算。 二、运用氧化还原滴定，计算某离子的浓度 2. 磷酸铁（FePO4·2H2O，难溶于水的米白色固体）可用于生产药物、食品添加剂和锂离子电池的正极材料。实验室可通过下列实验制备磷酸铁。 ⑴称取一定量已除去油污的废铁屑，加入稍过量的稀硫酸，加热、搅拌，反应一段时间后过滤。反应加热的目的是 。 ⑵向滤液中加入一定量H2O2氧化Fe2＋。为确定加入H2O2的量，需先用K2Cr2O7标准溶液滴定滤液中的Fe2＋，离子方程式如下： Cr2O72－ + 6Fe2＋ + 14H＋ = 2Cr3＋ + 6Fe3＋ + 7H2O ①在向滴定管中注入K2Cr2O7标准溶液前，滴定管需要检漏、 和 。 ②在滴定x mL滤液中的Fe2＋，消耗a mol·L－1 K2Cr2O7标准溶液b mL，则滤液中 c(Fe2＋)= mol·L－1。 【解题指导】：1.对于实验操作的填空能一定层面能甄别出学生是否动手做过实验，因此对于高中重要的化学实验在高三复习时要指导学生动手去做，要由对实验的感性认识上升到理性的思考培养学生操作能力、思考能力、文字表达能力。2.对于已经给定反应方程式的氧化还原滴定，先列出已知量与未知量的关系式，然后计算求解。 三、运用氧化还原滴定，计算某物质的组成 3.硫酸钠-过氧化氢加合物(xNa2SO4 ·yH2O2 ·zH2O)的组成可通过下列实验测定：①准确称取1. 7700 g 样品，配制成100. 00 mL溶液A。②准确量取25. 00 mL溶液A，加入盐酸酸化的BaCl2 溶液至沉淀完全，过滤、洗涤、干燥至恒重，得到白色固体0. 5825 g。③准确量取25. 00 mL 溶液A，加适量稀硫酸酸化后，用0. 02000 mol·L-1KMnO4 溶液滴定至终点，消耗KMnO4 溶液25. 00 mL。H2O2 与KMnO4 反应的离子方程式如下： 2MnO4- +5H2O2+6H＋=2Mn2＋+8H2O+5O2↑ 通过计算确定样品的组成(写出计算过程)。 四、运用配位滴定，计算某物质的化学式 4. 硫酸镍铵[(NH4)xNiy(SO4)m·nH2O]可用于电镀、印刷等领域。某同学为测定硫酸镍铵的组成，进行如下实验：①准确称取2.3350g样品，配制成100.00mL溶液A；②准确量取25.00 mL 溶液A，用0.04000 mol·L－1 的EDTA(Na2H2Y)标准溶液滴定其中的Ni2＋(离子方程式为Ni2＋＋H2Y2－=NiY2－＋2H＋)，消耗EDTA标准溶液31.25mL；③另取25.00 mL溶液A，加足量的NaOH溶液并充分加热，生成NH3 56.00mL(标准状况)。 (1)若滴定管在使用前未用EDTA标准溶液润洗，测得的Ni2＋含量将 (填“偏高”、或“偏低”或“不变”)。 (2)通过计算确定银硫酸镍铵的化学式(写出计算过程)。 【解题指导】：对于物质的组成或化学式的计算，滴定往往只是计算其中某微粒的一步，然后要结合其它计算，运用元素守恒、电荷守恒、质量守恒关系，特别注意题干中量之间的关系如：样品配制成100.00mL，只取25.00 mL，取的质量只为原样品的1/4。 五、运用沉淀滴定，计算某物质的质量分数 5. 医用氯化钙可用于生产补钙、抗过敏和消炎等药物。以工业碳酸钙（含有少量 Na＋、Al3＋、Fe3＋等杂质）生产医药级二水合氯化钙（CaCl2·2H2O的质量分数为 97.0%~103.0%）测定样品中Cl－含量的方法是：a.称取0.7500 g样品，溶解，在250 mL容量瓶中定容；b.量取25.00 mL待测溶液于锥形瓶中；c.用0.05000 mol·L-1 AgNO3溶液滴定至