内容正文:
复习目标 1.掌握综合题中图像的分析应用。 2.掌握速率常数、平衡常数的计算。
考点一 综合题中图像的分析应用
(2023·湖南卷,16)聚苯乙烯是一类重要的高分子材料,可通过苯乙烯聚合制得。
苯乙烯的制备
(1)已知下列反应的热化学方程式:
①C6H5C2H5(g)+O2(g)===8CO2(g)+5H2O(g)
ΔH1=-4 386.9 kJ·mol-1
②C6H5CH===CH2(g)+10O2(g)===8CO2(g)+4H2O(g) ΔH2=-4 263.1 kJ·mol-1
③H2(g)+O2(g)===H2O(g)
ΔH3=-241.8 kJ·mol-1
计算反应④C6H5C2H5(g)C6H5CHCH2(g)+H2(g)的ΔH4=________kJ·mol-1;
(2)在某温度、100 kPa下,向反应器中充入1 mol气态乙苯发生反应④,其平衡转化率为50%,欲将平衡转化率提高至75%,需要向反应器中充入________mol水蒸气作为稀释气(计算时忽略副反应);
(3)在913 K、100 kPa下,以水蒸气作稀释气、Fe2O3作催化剂,乙苯除脱氢生成苯乙烯外,还会发生如下两个副反应:
⑤C6H5C2H5(g)C6H6(g)+CH2(g)
⑥C6H5C2H5(g)+H2(g)C6H5CH3(g)+CH4(g)
以上反应体系中,芳香烃产物苯乙烯、苯和甲苯的选择性S(S=×100%)随乙苯转化率的变化曲线如图所示,其中曲线b代表的产物是________________________________________________________________
________________________________________________________________________,
理由是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________;
(4)关于本反应体系中催化剂Fe2O3的描述错误的是________(填字母)。
A.X射线衍射技术可测定Fe2O3晶体结构
B.Fe2O3可改变乙苯平衡转化率
C.Fe2O3降低了乙苯脱氢反应的活化能
D.改变Fe2O3颗粒大小不影响反应速率
答案:(1)+118 (2)5 (3)甲苯 主反应生成的氢气能使副反应⑥的平衡正向移动,甲苯的选择性大于苯的选择性 (4)BD
解析:(1)根据盖斯定律,由①-②-③,可得④C6H5C2H5(g)C6H5CH))CH2(g)+H2(g) ΔH4=-4 386.9 kJ· mol-1 -(-4 263.1 kJ·mol-1)-(- 241.8 kJ·mol-1)=+118 kJ·mol-1。(2)当乙苯的平衡转化率为50%时,由题中信息可得:
C6H5C2H5(g)C6 H5CH=== CH2(g)+H2(g)
起始量/mol 1 0 0
转化量/mol 0.5 0.5 0.5
平衡量/mol 0.5 0.5 0.5
平衡分压/kPa
则压强平衡常数Kp=\f(p(苯乙烯)·p(H2),p(乙苯))=\f(100,3) kPa。设充入x mol水蒸气时乙苯平衡转化率提高到75%,则:
C6H5C2H5(g)C6H5CH === CH2(g)+H2(g)
起始
量/mol 1 0 0
转化
量/mol 0.75 0.75 0.75
平衡
量/mol 0.25 0.75 0.75
平衡
分压/kPa
温度不变,平衡常数不变,则压强平衡常数Kp== kPa= kPa,解得x=5。(3)生成苯乙烯的反应为主反应,则苯乙烯的选择性最高,主反应生成的氢气能使副反应⑥的平衡正向移动,则甲苯的选择性大于苯的选择性,故b代表的产物为甲苯。(4)X射线衍射技术可以测定晶体结构,A项正确;Fe2O3是催化剂,催化剂不能使平衡发生移动,不能改变乙苯平衡转化率,B项错误;Fe2O3作催化剂,可以降低乙苯脱氢反应的活化能,C项正确;改变Fe2O3颗粒大小即改变催化剂的表面积,可以改变反应速率,D项错误。
类型一 选择反应最佳条件
1.甲烷还原可消除NO污染。将NO、O2、CH4混合物按一定体积比通入恒容容器中