专题14 电解质溶液“粒子”变化曲线分析（Word讲义）-【金版新学案】2024高考化学大二轮专题复习与测试（新教材，单选）

复习目标　掌握滴定反应的反应原理，掌握分析方法，建立思维模型。 考点一　滴定曲线的分析应用 1.(2023·湖南卷，12)常温下，用浓度为0.020 0 mol·L－1的NaOH标准溶液滴定浓度均为0.020 0 mol·L－1的HCl和CH3COOH的混合溶液，滴定过程中溶液的pH随η[η＝]的变化曲线如图所示。下列说法错误的是(　　) A．Ka(CH3COOH)约为10－4.76 B．点a：c(Na＋)＝c(Cl－)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH) C．点b：c(CH3COOH)<c(CH3COO－) D．水的电离程度：a<b<c<d 答案：D 解析：图像分析如下： 根据CH3COOHCH3COO－＋H＋，可近似认为a点c(H＋)＝c(CH3COO－)，又a点pH＝3.38，c(H＋)＝10－3.38mol·L－1，故Ka(CH3COOH)≈＝10－4.76，A项正确；a点HCl恰好被完全中和，由元素质量守恒可得溶液中c(Na＋) ＝c(Cl－) ＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)，B项正确；b点溶液中溶质为NaCl、CH3COOH、CH3COONa，且c(CH3COOH)＝c(CH3COONa)，pH<7，溶液呈酸性，说明CH3COOH的电离程度大于CH3COO－的水解程度，即溶液中c(CH3COOH) <c(CH3COO－)，C项正确；a、b两点溶液呈酸性，水的电离均受到抑制，溶液pH越小，水的电离受抑制程度越大，c点酸碱恰好完全中和，CH3COO－水解促进水的电离，d点NaOH过量，又抑制水的电离，故D项错误。 2．(2023·湖北卷，14)H2L为某邻苯二酚类配体，其pKa1＝7.46，pKa2＝12.4。常温下构建Fe(Ⅲ)-H2L溶液体系，其中c0(Fe3＋)＝2.0×10－4mol·L－1，c0(H2L)＝5.0×10－3mol·L－1。体系中含Fe物种的组分分布系数δ与pH的关系如图所示，分布系数δ(x)＝，已知lg 2≈0.30，lg 3≈0.48。下列说法正确的是(　　) A．当pH＝1时，体系中c(H2L)>c([FeL]＋)>c(OH－)>c(HL－) B．pH在9.5～10.5之间，含L的物种主要为L2－ C．L2－＋[FeL]＋[FeL2]－的平衡常数的lg K约为14 D．当pH＝10时，参与配位的c(L2－)≈1.0×10－3mol·L－1 答案：C 解析：当pH＝1时，＝10－7.46，则＝10－6.46，即＝10－6.46，c(HL－)＝10－6.46×c0(H2L)－10－6.46×c(HL－)，则c(HL－)＝×c0(H2L)＝×5.0×10－3mol·L－1>10－13mol·L－1，所以c(HL－)>c(OH－)，A错误。＝10－12.4，则＝，当pH在9.5～10.5之间时，的值在10－2.9～10－1.9之间，即c(L2－)<c(HL－)，故pH在9.5～10.5之间时，含L的物种主要为HL－，B错误。由题图可知，当c([FeL]＋)＝c([FeL2]－)时，pH＝4，＝＝10－7.46，则＝10－3.46，解得c(HL－)≈5×10－6.46mol·L－1，又因为＝10－12.4，所以当pH＝4时，＝10－8.4，c(L2－)＝5×10－14.86mol·L－1，L2－＋[FeL]＋[FeL2]－的平衡常数K＝＝＝2×1013.86，lg K＝lg 2＋13.86≈0.30＋13.86≈14，C正确。由题图可知，当pH＝10时，c([FeL3]3－)＝c([FeL2(OH)]2－)＝1×10－4mol·L－1，参与配位的c(L2－)＝3×10－4mol·L－1＋2×10－4mol·L－1＝5×10－4mol·L－1，D错误。 3．(全国Ⅰ卷)298 K时，在20.0 mL 0.10 mol·L－1氨水中滴入0.10 mol·L－1的盐酸，溶液的pH与所加盐酸的体积关系如图所示。已知0.10 mol·L－1氨水的电离度为1.32%，下列有关叙述正确的是(　　) A．该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂 B．M点对应的盐酸体积为20.0 mL C．M点处的溶液中c(NH)＝c(Cl－)＝c(H＋)＝c(OH－) D．N点处的溶液中pH＜12 答案：D 解析：向氨水当中滴加稀盐酸，两者等物质的量反应，生成物为NH4Cl，其溶液显酸性，应选择在酸性范围内变色的指示剂，如甲基橙的变色范围为3.1～4.4。而酚酞的变色范围是8.2～10.0，在碱性范围内变色，不能作为该滴定的指示剂，故A项错误。盐酸体积为20 mL时恰好反应生成NH4Cl，NH＋H2ONH3·H2O＋H＋导致其溶液pH小于7，而M点处pH＝7，故B项错误。因为溶液pH＝7，所以c(H＋)＝c(OH