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第二板块 作业(五) 大题专攻 ——“物质结构与性质”类主观题质量评价
题型(一) 以结构为中心的模块内综合题
1.锑(Sb)与砷为同族相邻元素。锑的氟化物SbF5溶于液态HF可形成一种酸性比硫酸强2×1019倍的酸HSbF6,向酸中通入H2S气体,可以得到催化剂、材料中间剂SH3SbF6。
回答下列问题:
(1)基态锑原子价层电子轨道表示式为________,基态锑原子第一电离能大于其同周期相邻元素的原因为_________________________________________________________________。
(2)SbF5是一种具有立体结构的非极性分子,其空间结构为________。
(3)HF与H2S中沸点较高的是________(填化学式),原因为________________________________________________________________________。
(4)下列对SH3SbF6阴离子中心原子的杂化方式推断合理的是________(填字母)。
a.sp2 b.sp3 c.sp3d d.sp3d2
(5)HSbF6强烈腐蚀石英,不能用玻璃、陶瓷容器盛装。图Ⅰ为石英晶体的结构模型,则晶体中最小的环上原子个数为________个;石英晶胞为立方晶胞,图Ⅱ为石英晶胞的结构示意图,图中“”表示________(填“硅原子”或“氧原子”),若其密度为ρ g·cm-3,则晶胞中距离最近的两个硅原子之间的距离为____________nm(用含ρ、NA的式子表示,列出计算式即可)。
解析:(1)锑为51号元素,位于第五周期第ⅤA族,基态锑原子价层电子排布式为5s25p3,其价层电子轨道表示式为;基态锑原子电子占据的最高能级处于半充满状态,较稳定,所以其第一电离能大于其同周期相邻元素。(2)SbF5中Sb的价层电子对数为5+×(5-5×1)=5,且无孤电子对,所以SbF5的空间结构为三角双锥形。(3)HF分子之间存在氢键,氢键比范德华力强得多,所以HF的沸点比H2S的高。(4)由题意可知,锑的氟化物SbF5溶于液态HF可形成一种酸性比硫酸强2×1019倍的酸HSbF6,则SH3SbF6中阴离子为SbF,中心原子Sb的价层电子对数为6+×(5-6×1+1)=6,为sp3d2杂化。(5)从石英晶体的空间结构分析可知,构成一个最小的环需12个原子;石英晶体中O和2个Si相连,Si和4个O相连,故图中“”表示氧原子;由晶胞结构可知,该晶胞中有8个Si、16个O,两个硅原子之间的最短距离等于该晶胞体对角线的,设两个硅原子之间的最短距离为a nm,则晶胞的体积为3×10-21cm3,晶胞的密度ρ g ·cm-3= g·cm-3,解得a=×××107。
答案:(1) 基态锑原子电子占据的最高能级处于半充满状态,较稳定
(2)三角双锥形
(3)HF HF分子之间存在氢键
(4)d
(5)12 氧原子 ×××107
2.闪锌矿(ZnS)是冶炼锌的主要矿石,还可从中提取镉、铟、镓等稀散元素,这些稀散元素都是现代工业的重要原料。回答下列问题:
(1)S2-的价层电子排布图为________。
(2)Zn的第一电离能________(填“大于”“等于”或“小于”)Ga的第一电离能,理由是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(3)将硫酸锌溶液加入反应器中,在搅拌下缓慢加入硫化铵进行反应,生成硫化锌和硫酸铵,经过滤除去硫酸铵,制得硫化锌成品。
①上述反应的化学方程式为____________________________________________________
________________________________________________________________________。
②硫酸铵中NH的电子式为________,SO中心原子的杂化类型为________。
(4)根据国家岩矿化石标本资源平台信息,闪锌矿的结构为立方面心,Zn2+位于晶胞的顶角及所有面的中心,S2-位于晶胞所分成的四个1/8小立方体的中心,晶胞的棱长a=b=c=0.540 6 nm,棱间夹角α=β=γ=90°,晶胞结构如图所示。
①硫化锌晶胞有两种空隙,四面体空隙由一个顶角原子与紧邻的三个面心原子围成;八面体空隙由六个面心原子或由8个四面体空隙围成。则硫化锌晶胞中Zn2+数∶四面体空隙数∶八面体空隙