第二板块 作业(三) 重难点强化 ——配合物和大π键（Word练习）-【新高考方案】2024年高考化学二轮复习专题增分方略（新教材Ⅱ 山东专用）

第二板块 作业（三） 重难点强化 ——配合物和大π键 1．下列说法不正确的是(　 ) A．拟卤素(SCN)2对应的酸有两种，理论上异硫氰酸(H—N===C===S)的沸点高于硫氰酸(H—S—C≡N) B．硫酸铜溶液中加入过量氨水生成[Cu(NH3)4]2＋，NF3与NH3结构相似，NF3更易与Cu2＋形成配离子 C．1 mol的三种微粒N、OCN－和N2O，含有的π键数目均为2NA(NA为阿伏加德罗常数的值) D．直链多磷酸盐的阴离子有多种，焦磷酸根离子、三磷酸根离子的结构如图所示，这类磷酸根离子可用通式(PnO3n＋1)(n＋2)－表示 解析：选B　异硫氰酸分子中氢原子连在氮原子上，可以形成分子间氢键，所以其沸点应高于硫氰酸，故A正确；F的电负性很大，对电子的吸引力很强，所以NF3不容易和Cu2＋形成配离子，故B错误；N、OCN－、N2O均与CO2互为等电子体，等电子体结构相似，根据CO2的结构式(O===C===O)可知，1 mol的这三种微粒含有的π键数目均为2NA，故C正确；根据焦磷酸根离子、三磷酸根离子的结构可知，焦磷酸根离子为P2O，三磷酸根离子为P3O，则这类磷酸根离子可用通式(PnO3n＋1)(n＋2)－表示，故D正确。 2．冠醚是一种超分子，它能否适配碱金属离子与其空腔直径和离子直径有关。二苯并-18-冠-6与K＋形成的螯合离子的结构如图所示。下列说法错误的是(　 ) A．冠醚可以用来识别碱金属离子 B．二苯并-18-冠-6也能适配Li＋ C．该冠醚分子中碳原子杂化方式有2种 D．一个螯合离子中配位键的数目为6 解析：选B　二苯并-18-冠-6可与K＋形成螯合离子，故冠醚可以用来识别碱金属离子，A正确；冠醚能否适配碱金属离子与其空腔直径和离子直径有关，二苯并-18-冠-6能适配钾离子，而锂离子半径明显小于钾离子，故其不能适配Li＋，B错误；该冠醚分子中苯环上碳原子为sp2杂化，碳链上饱和碳原子为sp3杂化，故碳原子杂化方式有2种，C正确；由题图结构可知，一个螯合离子中配位键的数目为6，D正确。 3．呋喃()和四氢呋喃()常用作有机溶剂，呋喃中含Π大π键。下列说法错误的是(　 ) A．呋喃与H2的加成产物有三种 B．呋喃在乙醇中的溶解度小于在苯中的 C．呋喃与四氢呋喃中含σ键数目比为9∶13 D．C—O—C键角：呋喃>四氢呋喃 解析：选B　呋喃与H2的加成产物有、、，共三种，故A正确；呋喃分子中含有一个氧原子，它可以作为氢键受体，与乙醇中的氢键供体部分相互作用，所以呋喃在乙醇中的溶解度大于在苯中的溶解度，故B错误；呋喃分子中含有9个σ键，四氢呋喃分子中含有13个σ键，故C正确；呋喃中含Π大π键，呋喃中氧原子的孤电子对数减少，所以C—O—C键角：呋喃>四氢呋喃，故D正确。 4．钴(Co)在化学上称为铁系元素，其化合物在生产生活中应用广泛。以甲醇为溶剂，Co2＋可与色胺酮分子配位结合形成对DNA具有切割作用的色胺酮钴配合物(合成过程如图所示)，下列说法错误的是(　 ) A．色胺酮分子中所含元素第一电离能由大到小的顺序为N＞O＞H＞C B．色胺酮分子中N均为sp3杂化 C．色胺酮钴配合物中钴的配位数为4 D．X射线衍射分析显示色胺酮钴配合物晶胞中还含有一个CH3OH分子，CH3OH通过氢键作用与色胺酮钴配合物相结合 解析：选B　色胺酮分子中所含元素为H、C、N、O，同周期元素，从左到右第一电离能呈增大趋势，氮原子的2p轨道为稳定的半充满结构，N的第一电离能大于O，则C、N、O三种元素第一电离能由大到小的顺序为N＞O＞C，H的原子半径小，其核外电子受到原子核的引力大于C，失去1个电子消耗的能量大于C，第一电离能大于C，则色胺酮分子中所含元素第一电离能由大到小的顺序为N＞O＞H＞C，故A正确；色胺酮分子中形成双键的氮原子的杂化方式为sp2杂化，故B错误；由结构简式可知，色胺酮钴配合物中钴离子与2个氮原子和2个氧原子形成配位键，故钴的配位数为4，故C正确；甲醇分子中的羟基可以形成氢键，甲醇可以通过氢键作用与色胺酮钴配合物相结合，故D正确。 5．[双选]配合物Na2[Fe(CN)5(NO)]可用于离子检验，下列说法不正确的是(　 ) A．该配合物中存在离子键、配位键、极性键、非极性键 B．配离子为[Fe(CN)5(NO)]2－，中心离子为Fe3＋，配位数为6，配位原子只有C C．1 mol该配合物中含σ键数目为12NA(NA为阿伏加德罗常数的值) D．该配合物为离子化合物，易电离，1 mol该配合物电离共得到3 mol阴、阳离子 解析：选AB　配合物中存在配位键，内界和外界之间存在离子键，内界CN－、NO中存在极性键，但不存在非极性键，A错误；该配合物中配离子为[Fe(CN)5(NO)]2－，中心离子为Fe3＋，配体为C