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第一板块 作业(六) 大题专攻 ——“化学工艺流程”类主观题质量评价
题型(一) 制备类工艺流程题
1.(2023·武汉市调研)高氯酸钾(KClO4)是一种微溶于水的白色粉末,具有强氧化性,常用于烟花制作。其制备的工业流程如下图所示。
回答下列问题:
(1)“电解”步骤中,电解槽内宜使用__________(填“阴”或“阳”)离子交换膜,产生的气体主要是________。
(2)“结晶”步骤中,采用缓慢结晶的目的是________________________。
(3)“高温分解”的化学方程式为__________________________________________
________________________________________________________________________。
(4)已知相关物质的溶解度如下表所示:
0
10
20
30
40
KClO4
0.76
1.06
1.68
2.56
3.73
KCl
28
31.2
34.2
37.2
40.1
NaClO4
167
183
201
222
245
①试计算20 ℃时高氯酸钾的Ksp=__________(保留2位有效数字)。
②“转化”发生反应的离子方程式为________________________。
(5)“母液”中溶质成分是________(填化学式)。
解析:(1)“电解”步骤中,阴极上水得电子产生氢气,电极反应式为2H2O+2e-===H2↑+2OH-,阴离子定向移动到阳极,阳极上氯离子失电子产生氯气2Cl--2e-===Cl2↑,题目需要获得NaClO3,则需要OH-与Cl2反应,让OH-进入阳极,则需要阴离子交换膜。(2)缓慢结晶可使晶体颗粒变大,便于过滤分离。(3)根据箭头方向NaClO3分解生成NaClO4,氯元素化合价升高,有元素化合价升高则应该有元素化合价降低,则可推知另一产物为NaCl,“高温分解”的化学方程式为4NaClO33NaClO4+NaCl。(4)20 ℃时KClO4溶解度为1.68 g,即100 g水中溶解了1.68 g KClO4,因为1.68 g KClO4与100 g水相比,可忽略不计,可将溶液密度近似看作水的密度,扩大10倍:即1 000 g水,相当于1 L溶液,则c===≈0.121 3 mol·L-1,Ksp=c(K+)c(ClO)=0.121 3×0.121 3≈0.014(或0.015)。(5)根据反应的化学方程式KCl+NaClO4===NaCl+KClO4↓可知,母液溶质为NaCl,还有溶解的KClO4。
答案:(1)阴 H2
(2)得到大颗粒晶体,便于过滤分离
(3)4NaClO33NaClO4+NaCl
(4)①0.014(或0.015)
②K++ClO===KClO4↓
(5)NaCl、KClO4
2.(2023·常州市上学期期末)以磷灰石[主要成分为Ca5(PO4)3F]制备锂离子电池正极材料前体FePO4的实验流程如下:
(1)用磷酸、硫酸“分步浸取”磷灰石制备H3PO4,发生的主要反应如下:
Ca5(PO4)3F+7H3PO4===5Ca(H2PO4)2+HF↑
Ca(H2PO4)2+H2SO4+2H2O===CaSO4·2H2O ↓+2H3PO4
①磷灰石也可直接用硫酸溶解。两种工艺相比,该“分步浸取”工艺的优点是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
②经“酸浸”得到的粗H3PO4为CaSO4·H3PO4·H2O 混合体系。“纯化” 步骤控制温度在70 ℃,调节H3PO4质量分数为55%,使CaSO4以结晶水合物析出,过滤。为提高H3PO4的产率,需对CaSO4水合物晶体进行洗涤,并______________________________,再将其中部分返回酸浸系统。
(2)将H3PO4溶液、FeSO4溶液和H2O2溶液混合,调节溶液pH,得到FePO4·2H2O,焙烧脱水得FePO4。
已知: FePO4·2H2O 晶体的纯度及颗粒大小会影响产品性能,沉淀速率过快会形成细小颗粒状粉末;含磷各微粒的物质的量分数与pH的关系如图所示;Fe3++EDTA4-[Fe(EDTA)]-。
①生成Fe