内容正文:
作业(三) 重难点强化——配合物和大π键
1.下列说法不正确的是( )
A.拟卤素(SCN)2对应的酸有两种,理论上异硫氰酸(H—N===C===S)的沸点高于硫氰酸(H—S—C≡N)
B.硫酸铜溶液中加入过量氨水生成[Cu(NH3)4]2+,NF3与NH3结构相似,NF3更易与Cu2+形成配离子
C.1 mol的三种微粒N、OCN-和N2O,含有的π键数目均为2NA(NA为阿伏加德罗常数的值)
D.直链多磷酸盐的阴离子有多种,焦磷酸根离子、三磷酸根离子的结构如图所示,这类磷酸根离子可用通式(PnO3n+1)(n+2)-表示
解析:选B 异硫氰酸分子中氢原子连在氮原子上,可以形成分子间氢键,所以其沸点应高于硫氰酸,故A正确;F的电负性很大,对电子的吸引力很强,所以NF3不容易和Cu2+形成配离子,故B错误;N、OCN-、N2O均与CO2互为等电子体,等电子体结构相似,根据CO2的结构式(O===C===O)可知,1 mol的这三种微粒含有的π键数目均为2NA,故C正确;根据焦磷酸根离子、三磷酸根离子的结构可知,焦磷酸根离子为P2O,三磷酸根离子为P3O,则这类磷酸根离子可用通式(PnO3n+1)(n+2)-表示,故D正确。
2.(2022·扬州考前模拟)下列有关NH2OH、NH3、NH、NO的说法正确的是( )
A.NH2OH难溶于水
B.NO的空间结构为直线形
C.NH3的键角比NH中的大
D.[Cu(NH3)4]2+中提供孤电子对的原子是Cu
解析:选C NH2OH分子能与水分子形成氢键、易溶于水,A错误;NO的中心原子孤电子对数为=1 、价层电子对数为2+1=3,空间结构为V形,B错误;NH3中有1个孤电子对,NH中孤电子对数为=2,则NH3的键角比NH中的大,C正确;氨分子中N原子具有1个孤电子对,[Cu(NH3)4]2+中提供孤电子对的原子是N,铜离子提供空轨道,D错误。
3.(2022·盐城三模)下列有关CO2、CH3OH、HCHO的说法正确的是( )
A.HCHO中H—C—H的键角比CH3OH中的大
B.CO2的水溶液不能导电
C.HCHO的空间结构为平面正三角形
D.CH3OH和CaCl2形成的[Ca(CH3OH)4]Cl2中有6个配位键
解析:选A HCHO中中心原子C原子周围的价层电子对数为3+(4-2×1-2)=3,C采用sp2杂化,而CH3OH中中心C原子周围的价层电子对数为4,C采用sp3杂化,故HCHO中H—C—H的键角比CH3OH中的大,A正确;由于CO2+H2OH2CO3H++HCO,故CO2的水溶液中因含有能够自由移动的离子而能导电,B错误;HCHO中心原子C原子周围的价层电子对数为3,C采用sp2杂化,则其空间结构为平面三角形,由于周围原子不同,不是正三角形,C错误;已知每个CH3OH分子只能与Ca2+形成一个配位键,故CH3OH和CaCl2形成的[Ca(CH3OH)4]Cl2中有4个配位键,D错误。
4.冠醚是一种超分子,它能否适配碱金属离子与其空腔直径和离子直径有关。二苯并-18-冠-6与K+形成的螯合离子的结构如图所示。下列说法错误的是( )
A.冠醚可以用来识别碱金属离子
B.二苯并-18-冠-6也能适配Li+
C.该冠醚分子中碳原子杂化方式有2种
D.一个螯合离子中配位键的数目为6
解析:选B 二苯并-18-冠-6可与K+形成螯合离子,故冠醚可以用来识别碱金属离子,A正确;冠醚能否适配碱金属离子与其空腔直径和离子直径有关,二苯并-18-冠-6能适配钾离子,而锂离子半径明显小于钾离子,故其不能适配Li+,B错误;该冠醚分子中苯环上碳原子为sp2杂化,碳链上饱和碳原子为sp3杂化,故碳原子杂化方式有2种,C正确;由题图结构可知,一个螯合离子中配位键的数目为6,D正确。
5.钴(Co)在化学上称为铁系元素,其化合物在生产生活中应用广泛。以甲醇为溶剂,Co2+可与色胺酮分子配位结合形成对DNA具有切割作用的色胺酮钴配合物(合成过程如图所示),下列说法错误的是( )
A.色胺酮分子中所含元素第一电离能由大到小的顺序为N>O>H>C
B.色胺酮分子中N均为sp3杂化
C.色胺酮钴配合物中钴的配位数为4
D.X射线衍射分析显示色胺酮钴配合物晶胞中还含有一个CH3OH分子,CH3OH通过氢键作用与色胺酮钴配合物相结合
解析:选B 色胺酮分子中所含元素为H、C、N、O,同周期元素,从左到右第一电离能呈增大趋势,氮原子的2p轨道为稳定的半充满结构,N的第一电离能大于O,则C、N、O三种元素第一电离能由大到小的顺序为N>O>C,H的原子半径小,其核外电子受到原子核的引力大于C,失去1个电子消耗的能量大于C,第一电离能大于C,则色胺酮分子中所含元素第一电离能由大到小的顺序为N>O>H