39 专题八 考点2 溶液中的“四大常数”（Word教参）-【优化指导】2024高考化学二轮复习高中总复习·第2轮（老教材）

考点2　溶液中的“四大常数” 1．电离平衡常数(Ka或Kb)的计算及应用 (1)已知c(HX)和c(H＋)，计算HX的电离平衡常数Ka(HX)： 则Ka＝＝。 由于弱酸只有极少一部分电离，c(H＋)的数值很小，可作近似处理：c(HX)－c(H＋)≈c(HX)，则Ka＝，代入数值求解即可。 (2)电离平衡常数的应用 ①判断弱酸(或弱碱)的相对强弱，电离常数越大，酸性(或碱性)越强。 ②判断盐溶液的酸性(或碱性)强弱，电离常数越大，对应的盐水解程度越小，碱性(或酸性)越弱。 2．利用电离常数(Ka或Kb)计算水解常数(Kh) (1)对于一元弱酸HA，Ka与Kh的关系 HA⥫⥬H＋＋A－，Ka(HA)＝；A－＋H2O⥫⥬HA＋OH－，Kh(A－)＝。则Ka·Kh＝c(H＋)·c(OH－)＝Kw，故有Kh＝。常温时，Ka·Kh＝Kw＝1.0×10-14，Kh＝。 (2)对于二元弱酸H2B，Ka1(H2B)、Ka2(H2B)与Kh(HB－)、Kh(B2-)的关系 HB－＋H2O⥫⥬H2B＋OH－， Kh(HB－)＝＝＝。 B2-＋H2O⥫⥬HB－＋OH－，Kh(B2-)＝＝＝。 微点拨：25 ℃时，若一元弱酸(HA)的Ka＞1.0×10-7，则A－的水解常数Kh＜1.0×10-7，此时等物质的量浓度的HA和NaA溶液等体积混合，HA的电离程度大于A－的水解程度，溶液呈酸性，反之，混合液呈碱性。 3．溶度积常数(Ksp)的相关计算 (1)M(OH)n悬浊液中Ksp、Kw、pH间的关系：M(OH)n(s)⥫⥬Mn＋(aq)＋nOH－(aq)，则有Ksp＝c(Mn＋)·cn(OH－)＝·cn(OH－)＝。 (2)建立Ksp与沉淀转化平衡常数(K)的关系：建立Ksp与K的关系，一般是在K的表达式分子分母中同乘以某个离子的浓度，将分子分母转化为不同物质的Ksp。 微点拨：Ksp与溶解度(S)之间的计算关系：对于AB型难溶电解质，其Ksp＝。 (Ka或Kb、Kh的计算及应用) 　(2023·辽宁卷)某废水处理过程中始终保持H2S饱和，即c(H2S)＝0.1 mol·L-1，通过调节pH使Ni2+和Cd2+形成硫化物而分离，体系中pH与－lg c关系如下图所示，c为HS－、S2-、Ni2+和Cd2+的浓度，单位为mol·L-1。已知Ksp(NiS)>Ksp(CdS)，下列说法正确的是(　　) A．Ksp(CdS)＝10-18.4 B．③为pH与－lg c(HS－)的关系曲线 C．Ka1(H2S)＝10-8.1 D．Ka2(H2S)＝10-14.7 D　解析：H2S为弱电解质，分步电离，随pH增大，HS－、S2-均应逐渐增大，且pH较小范围内－lg c(S2-)比－lg c(HS－)大，故③为pH与－lg c(S2-)的关系曲线，④为pH与－lg c(HS－)的关系曲线；已知Ksp(NiS)>Ksp(CdS)，则①、②分别为pH与－lg c(Cd2+)、－lg c(Ni2+)的关系曲线；根据(4.9，13.0)点可知，Ksp(CdS)＝c2(Cd2+)＝(1×10-13)2＝1×10-26，A错误；根据上述分析③为pH与－lg c(S2-)的关系，B错误；根据图中(4.2，3.9)，可知Ka1＝＝＝10-7.1，C错误；由曲线上(6.8，9.2)列式可得：Ka2·Ka1＝，Ka2＝＝＝10-14.7，D正确。 　(2021·山东卷，改编)赖氨酸[H3N＋(CH2)4CH(NH2)COO－，用HR表示]是人体必需氨基酸，其盐酸盐(H3RCl2)在水溶液中存在如下平衡：H3R2+H2R＋HRR－。向一定浓度的H3RCl2溶液中滴加NaOH溶液，溶液中H3R2+、H2R＋、HR和R－的分布系数δ(x)随pH变化如图所示。已知δ(x)＝，下列表述正确的是(　　) A．> B．M点，c(Cl－)＋c(OH－)＋c(R－)＝2c(H2R＋)＋c(Na＋)＋c(H＋) C．O点，pH＝ D．P点，c(Na＋)>c(OH－)>c(Cl－)>c(H＋) C　解析：向H3RCl2溶液中滴加NaOH溶液，依次发生离子反应：H3R2+＋OH－===H2R＋＋H2O、H2R＋＋OH－===HR＋H2O、HR＋OH－===R－＋H2O，溶液中H3R2+逐渐减小，H2R＋和HR先增大后减小，R－逐渐增大。K1＝，K2＝，K3＝，M点c(H3R2+)＝c(H2R＋)，由此可知K1＝10-2.2，N点c(HR)＝c(H2R＋)，则K2＝10-9.1，P点c(HR)＝c(R－)，则K3＝10-10.8。＝＝10-6.9，＝＝10-1.7，因此<，A错误；M点存在电荷守恒：c(R－)＋c(OH－)＋c(Cl－)＝2c(H3R2+)＋c(H2R＋)＋c(H＋)＋c(Na＋)，此时c(H3