内容正文:
3.3.3 电解质溶液中离(粒)子浓度大小比较
以及图像分析
考点梳理
一、粒子浓度与守恒关系
(一)溶液中的守恒关系
1、电荷守恒:任何电中性溶液中,阴离子所带负电荷总数恒等于阳离子所带正电荷总数
例:Na2CO3:c(Na+)+c(H+)=2c(CO32-)+c(HCO3-)+c(OH-)
实例
解题思路
以Na2S溶液为例
①写出Na2S溶液中电离和水解过程
Na2S===2Na++S2-
S2-+H2OHS-+OH-
HS-+H2OH2S+OH-
H2OH++OH-
②分析溶液中所有的阴、阳离子
Na+、H+、S2-、HS-、OH-
③阴、阳离子浓度乘以自身所带的电荷数建立等式
1×c(Na+)+1×c(H+)=2×c(S2-)+1×c(HS-)+1×c(OH-)
化简得:c(Na+)+c(H+)=2c(S2-)+c(HS-)+c(OH-)
2、元素质量守恒:即原子个数守恒或质量守恒
例:K2S:c(K+)=2[c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)]
实例
解题思路
以Na2S溶液为例
①分析溶质中的特定元素的原子或原子团间的定量关系(特定元素除H、O元素外)
,即n(Na+)=2c(S2-),S2-在水中部分会水解成HS-、H2S,共三种含碳元素的存在形式
②找出特征元素在水溶液中的所有存在形式
c(Na+)=2c(S2-)+2c(HS-)+2c(H2S)
3、质子守恒——以Na2S溶液为例
(1)方法一:可以由电荷守恒与物料守恒推导出来,将两个守恒中不水解的Na+消掉
电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=2c(S2-)+c(HS-)+c(OH-)
物料守恒:c(Na+)=2c(S2-)+2c(HS-)+2c(H2S)
将Na+消掉得:c(H+)+2c(H2S)+c(HS-)=c(OH-),即为质子守恒
(2)方法二:质子守恒是依据水的电离平衡:H2OH++OH-,水电离产生的H+和OH-的物质的量总是相等的,无论在溶液中由水电离出的H+和OH-以什么形式存在。可用下列图示进行快速书写
Na2S水溶液中的质子转移作用图
质子守恒
c(H3O+)+2c(H2S)+c(HS-)=c(OH-)
或c(H+)+2c(H2S)+c(HS-)=c(OH-)
微点拨
得、失几个质子,微粒前面系数就是几个
(二)溶液中粒子浓度大小的比较
1、多元弱酸:根据其分步电离来分析,例:H2CO3:c(H2CO3)>c(H+)>c(HCO3-)>c(CO32-)
2、多元弱酸的正盐:根据弱酸根的分步水解来分析,例:Na2S:c(Na+)>c(S2-)>c(OH-)>c(HS-)>c(H+)
3、多元弱酸的酸式盐:看其弱酸根离子的电离与水解程度的大小
例:水解>电离:NaHCO3:c(Na+)>c(HCO3-)>c(OH-)>c(H+)>c(CO32-)
电离>水解:NaHSO3:c(Na+)>c(HSO3-)>c(H+)>c(SO32-)>c(OH-)
4、其他单一盐溶液,例:NH4Cl:c(Cl-)>c(NH4+)>c(H+)>c(OH-)
5、不同溶液中同一离子浓度的大小:看其他离子对其影响
例:0.1mol/L的NH4HSO4、NH4Cl、CH3COONH4、(NH4)2SO4中c(NH4+)的大小顺序:
(NH4)2SO4> NH4HSO4> NH4Cl > CH3COONH4
6、混合溶液中离子浓度的大小判断
(1)混合前后不反应:
①电离>水解:同浓度的NH4Cl与NH3·H2O混合:c(NH4+)> c(Cl-)> c(OH-)> c(H+)
同浓度的CH3COONa与CH3COOH混合:c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)
②水解>电离:同浓度的NaCN与HCN混合:c(Na+)>c(CN-)> c(OH-)> c(H+)
(2)混合前后反应:
①完全反应形成单一溶液:
②不完全反应形成混合液,看电离与水解的程度大小
例:“三个守恒和一个比较”
以“常温下,0.1 mol·L-1 HA溶液和NaA溶液等体积混合,溶液呈酸性”为例
实例
解题思路
常温下,0.1 mol·L-1 HA溶液和NaA溶液等体积混合,溶液呈酸性
写出混合溶液中存在的平衡过程
NaA===Na++A-
HA自身电离:HAH++A- ①(呈酸性,以HA电离为主)
NaAA-中水解:A-+H2OHA+OH- ②(水解呈碱性,次要)
H2OH++OH-
①电荷守恒