内容正文:
[微专题特训7] 化学反应微观流程与反应机理图分析(见学生用书P383)
新教材 夯基固本
1.已知:2H2O(l)===2H2(g)+O2(g) ΔH=+571.0 kJ·mol-1。以太阳能为热源分解Fe3O4,经热化学铁氧化合物循环分解水制H2的过程如下:
过程Ⅰ:2Fe3O4(s)===6FeO(s)+O2(g)
ΔH=+313.2 kJ·mol-1
过程Ⅱ:……
下列说法不正确的是( C )
A.过程Ⅰ中每消耗232 g Fe3O4转移2 mol电子
B.过程Ⅱ的热化学方程式为3FeO(s)+H2O(l)===H2(g)+Fe3O4(s) ΔH=+128.9 kJ·mol-1
C.过程Ⅰ、Ⅱ中能量转化的形式依次是太阳能→化学能→热能
D.铁氧化合物循环制H2具有成本低、产物易分离等优点
【解析】过程Ⅰ中每消耗232 g (1 mol) Fe3O4反应生成0.5 mol O2,转移电子0.5×4 mol=2 mol,故A正确;由盖斯定律可知,总反应×-过程Ⅰ反应×得过程Ⅱ反应及焓变,故B正确;过程Ⅰ和过程Ⅱ都是吸热反应,过程Ⅰ是将太阳能转化为热能,热能转化为化学能,过程Ⅱ中能量转化的形式是热能转化为化学能,故C错误;铁氧化合物循环制H2以太阳能为热源分解Fe3O4,以水和Fe3O4为原料,具有成本低的优点,氢气和氧气分步生成,具有产物易分离的优点,故D正确。
2.铑的配合物离子可催化甲醇羧基化,反应过程如图所示,下列叙述错误的是( D )
A.CH3COI是反应中间体
B.甲醇羧基化反应为CH3OH+CO===CH3COOH
C.Ⅱ、Ⅲ中Rh的成键数目不相同
D.铑的配合物离子Ⅱ是催化剂
【解析】由题图可知,铑的配合物离子[Rh(CO)3I3CH3]-生成CH3COI,CH3COI继续与H2O反应生成HI和CH3COOH,所以CH3COI是反应中间体,故A正确;由反应过程可知,CH3OH和CO是反应物,CH3COOH是生成物,则甲醇羧基化的总反应为CH3OH+CO===CH3COOH,故B正确;由题图可以看出Rh的成键数目由4变为6再变为5再变为6再变为4,依次循环,故C正确;铑的配合物离子Ⅱ先生成后消耗,是中间产物,故D错误。
3.[2023·镇海中学模拟]我国科学家利用GaN催化CO2直接加氢得到二甲醚助力碳中和,反应机理如图a所示,在GaN(110)界面上的反应历程如图b所示,其反应为CO2(g)+H2(g)―→HCOO*+H*,在GaN(100)界面上发生的反应为CO2(g)+4H2(g)―→CH+H*+2H2O(g)。下列说法不正确的是( B )
A.反应机理说明催化剂GaN表面的原子排列方式会改变反应历程
B.H2→2H*过程放热,CO2→CO过程放热
C.图b表示的反应历程中,决速步骤为H*+CO―→mono——HCOO*
D.(100)(110)交界面上的总反应为CH+HCOO*+2H*+H2(g)―→CH3OCH3(g)+H2O(g)
【解析】由反应机理图a可以看到,GaN(110)和GaN(100)表面的原子排列方式不同,在GaN(110)界面上的反应为CO2(g)+H2(g)―→HCOO*+H*,在GaN(100)界面上发生的反应为CO2(g)+4H2(g)―→CH+H*+2H2O(g),由此可见,反应历程发生了改变,A正确;依据反应历程图b可以判断,H2→2H*过程的相对能量从0.00上升到0.12 eV,吸收能量,而CO2→CO过程则从0.12 eV下降到-0.20 eV,释放能量,B错误;决速步骤一定是反应最慢的一步,依据题图b可以得知H*+CO―→mono——HCOO*的能垒是最高的,故其反应速率最小,为决速步骤,C正确;依据图示,可以判断出(100)(110)交界面上的总反应为CH+HCOO*+2H*+H2(g)―→CH3OCH3(g)+H2O(g),D正确。
4.[2023·浙大附中月考]硝酸盐污染已成为一个日益严重的环境问题。甲酸(HCOOH) 在纳米级Pd表面分解为活性H2和CO2,再经下列历程实现NO的催化还原,进而减少污染。已知Fe(Ⅱ)、Fe(Ⅲ)表示Fe3O4中的二价铁和三价铁。下列说法错误的是( D )
A.Fe3O4参与了该循环历程
B.HCOOH分解时,碳氢键和氧氢键发生了断裂
C.H2在反应历程中生成的H+起到调节体系pH的作用
D.在整个历程中,1 mol H2可还原1 mol NO
【解析】 Fe3O4参与了该循环历程,因为铁离子有价态的变化,故A正确;HCOOH分解时,碳氢键和氧氢键发生了断裂,而后形成了碳氧双键,故B正确;酸性条件下,NO比NO的氧化性更强,H+起到调节体系pH的作用,故C正确;在整个历程中,1 mol H2失去2 mol e-生成2 m