“扬子石化杯”第37届中国化学奥林匹克（初赛）选拔赛暨2023年江苏赛区复赛试题

“扬子石化杯"第37届中国化学奥林匹克（初赛）选拔赛暨2023年江苏赛区复赛试题 共6页 “扬子石化杯”第37届中国化学奥林匹克（初赛）讠 选拔赛暨 2023年江苏赛区复赛试题 (2023年8月6日9：00-12：00) 第1题(15分。本题共5小题，每小题3分。每小题只有1个正确答案。) 1-1下列原子结构参数相比较正确的是 A.半径差：△N→O)<△rCr→Mn) B.电离能：1N)>(O) C.亲和能：Ea(F)>Ea(CI) D.电负性：为(Si)>和(P) 1-2在某一反应温度下，己知反应(I)2NH3(g)=3H2(g)+N2(g)的标准平衡常数为K(I)= 0.25。在相同反应条件下，反应(2)三H(g)+N(g)÷NH(g)的标准平衡常数K(2)为 A.4 B.0.5 C.2 D.1 1-3用铈量法测定药物中铁含量时，选用0.0500molL1C(S04)2溶液滴定25.00mL0.0500 mol-L Fe2溶液。已知此条件时pc4+c3=1.44V,pee3e2,=0.68V,其反应到达计 量点时的电位是 A.0.68V B.1.44V C.0.86V D.1.06V 14化合物Z是合成药物左旋米那普伦的重要中间体，其合成反应式如下： NaNH2 甲苯 下列有关说法正确的是 A.X的结构简式为PhCH2CH2CN B.Y分子中无手性碳原子 C.Z分子中有1个碳原子采取sp杂化 D,NaNH2的作用是使Y转化为碳负离子与X反应生成Z 1-5下列有关物质性质与用途具有对应关系的是 A.NazO,吸收CO2产生O2,可用作呼吸面具供氧剂 B,F©2O3能与酸反应，可用于制作红色涂料 C.SO2硬度大，可用于制造光导纤维 D.CO2有还原性，可用于自米水的杀南消毒 “扬子石化杯第37届中国化学奥林匹克（初赛）选拔赛暨2023年江苏赛区复赛试题 共6页 2 第2题(10分)单核金属-分子氧配合物(M.O2)是一些底物氧化转化过程的关键组分/中间 体。N.甲基四氮杂环十二烷(I2-TMC)及其类似物14-TMC(如下图)等作为螯合配体在调节 MO2配合物及其衍生物的稳定性、构型和电了结构、反应活性等方面起着重要作用。例如， 取决于TMC环的尺寸，[Ni(O2(x-TMC]配合物中x为12或14时，O,分子可采用侧基配位 或端基配位形式，镍离子氧化态为+3或+2。另一方面，NO在生理过程中发挥着重要作用。微 生物或血红蛋白等可以调节O,和NO的反应生成NO,用于维持生命健康。 12.TM0 14-TMC 为 科研小组报道了铬(Cr)离子的相关研究如下：Ar气氛保护下，向2mL含有171mg(0.75 mmol)12-TMC的乙腈溶液中加入97mg(0.75mmo)CrC2,室温下搅拌12h:然后，加入20 00 计 mL乙醚后出现蓝色粉末，将其过滤洗涤，得到[C(12-TMC)(Cl)]C1(1)。在-20℃条件下，通 O2于1的蓝色乙腈溶液中，生成紫色的中间体2（室温下可稳定存在）。2的质谱分析表明其 离子峰的mz(荷质比)为346.9。进一步于0℃时向含有2的乙腈溶液中通Ar气30min,再 通入O,溶液颜色由紫色变为蓝色，经沉淀洗涤处理后得到蓝绿色晶体3，其质谱分析表明 离子峰的mk为377.0(12-TMC分子量：228.3)。 根据题意回答下列问题： 21分别画出化合物1、2、3的空间结构示意图（标明配位原子的符号）。 2-2分别分析化合物2、3中Cr的氧化态和是否具有顺磁性。 2-3如果改变通入O2和NO的顺序，在1的乙腈溶液中先通入NO,再通入O2,能否制得3？ 为什么？ 第3题(11分)碘是人体不可缺少的微量元素，其参与合成的甲状腺激素具有增强新陈代谢， 促进生长发育（尤其是脑发有）的重要作用。甲状腺激素是一种酪氨酸的碘衍生物，主要包括 2种活性物种，即四碘甲腺原氨酸(T,)和三碘甲腺原氨酸(T,)。碘离子转化成甲状腺激素的 示意图如图31所示。此外，E(TPO)为甲状腺过氧化物酶的铁卟啉活性氧化中心，其催化氧 第 化碘离子机理示意图如图3-2所示，Hem©为取代卟啉基团，HS-Cys为半胱氨酸，图3-3为卟 熬 啉结构。 盐 2 “扬子石化杯第37届中国化学奥林匹克（初赛）选拔赛暨2023年江苏赛区复赛试题 共6页 3 间 3-1写出A、B、C、D四个物质中，哪些分别属于T3和T4? 节 3-2写出TPO氧化无机碘离子成高活性的碘物种(Rotate1)的化学方程式。 3-3卟啉环上总共有多少个π电子？ 立 3-4标出图2中物质E、F中铁元素的化合价，指出E中F℃的配位数。 35为什么自然界的甲状腺激素会选择碘元素？从化学角度给出理由。 :0: S 0 图3-1 图3-2 图3-3 第4题(10分)《梦