内容正文:
第四部分 化学反应原理
专题6 化学反应与能量变化
第32讲 能量—反应历程图像与反应热比较(能力课)
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1.理解反应历程与能量的关系图像或能垒图。 2.理解反应热的大小比较方法。
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能量—反应历程图像分析
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1.曲线图类型
(1)如图所示,反应A+B―→AB的活化能为Ea,加入催化剂后,两步反应的活化能Ea1和Ea2均小于原反应的活化能Ea,因此反应速率加快。
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(2)由于Ea1>Ea2,第1步反应是慢反应,是决定整个反应快慢的步骤,称为“定速步骤”或“决速步骤”。第1步反应的活化能Ea1就是在催化条件下总反应的活化能。
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2.能垒图类型(如C2H2+HCl―→CH2===CHCl)
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(1)图像的意义:纵坐标是能量,横坐标是反应过程,图像描述的是反应历程中各阶段不同中间产物所对应的能量(或相对能量)。
(2)多能垒的原因:催化剂改变的是反应途径,也就是说,原来的一个反应,加入催化剂后就变成了多步反应,所以会出现多个能垒。
(3)反应历程中的反应:图中的“爬坡”与“下坡”各对应一个基元反应,如上图中包含了5个基元反应。
(4)最大能垒:“爬坡”即为能垒,最大能垒步骤属于“慢反应”,决定整个反应的速率。
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A.ΔH=E4-E3+E2-E1
B.加入V2O5后反应经过两步完成,其中第一步决定反应速率
C.加入V2O5,ΔH不变,但反应速率改变
D.向密闭容器中充入2 mol SO2和1 mol O2,发生上述反应达到平衡时,反应放热198 kJ
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C [根据图示可知:反应的焓变为吸收能量与放出能量的差值,ΔH=E1-E2+E3-E4,A错误;多步反应的反应速率由慢反应决定,由图可知加入V2O5后第二步反应发生需要的能量高,反应速率慢,所以反应速率由第二步反应决定,B错误;催化剂不能改变反应物、生成物的能量,所以ΔH不变,但催化剂能改变反应途径,降低活化能,所以使用催化剂后反应速率改变,C正确;该反应是可逆反应,反应物不能完全转化为生成物,所以向密闭容器中充入2 mol SO2和1 mol O2,发生题述反应达平衡时,反应放热小于198 kJ,D错误。 ]
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2.活泼自由基与氧气的反应一直是关注的热点。HNO自由基与O2反应过程的能量变化如图所示:
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下列说法正确的是( )
A.该反应为吸热反应
B.产物的稳定性:P1>P2
C.该历程中最大正反应的活化能E正=186.19 kJ·mol-1
D.相同条件下,由中间产物Z转化为产物的速率:v(P1)<v(P2)
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C [由图示可知,反应物所具有的能量之和比生成物所具有的能量之和高,即该反应为放热反应,故A错;产物P2所具有的能量比产物P1所具有的能量低,所以产物P2比产物P1要稳定,故B错;由图示可知中间产物Z到过渡态Ⅳ所需的活化能最大,则E正=186.19 kJ·mol-1,故C正确;由图示可知,由Z到产物P1所需的活化能低于由Z到产物P2所需的活化能,则由中间产物Z转化为产物的速率:v(P1)>v(P2),故D错。]
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3.随着节能环保