第一部分 专题12 化学反应速率与化学平衡归因分析-(配套word)2023老高考化学【步步高】大二轮专题复习与增分策略(陕新蒙赣青甘豫宁贵桂川藏)

2023-05-06
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内容正文:

[复习目标] 1.掌握速率、平衡图像的分析方法及类型。2.掌握实际工业生产中的陌生图像的分析方法。 1.(2022·全国甲卷,28)金属钛(Ti)在航空航天、医疗器械等工业领域有着重要用途,目前生产钛的方法之一是将金红石(TiO2)转化为TiCl4,再进一步还原得到钛。回答下列问题: (1)TiO2转化为TiCl4有直接氯化法和碳氯化法。在1 000 ℃时反应的热化学方程式及其平衡常数如下: (ⅰ)直接氯化:TiO2(s)+2Cl2(g)===TiCl4(g)+O2(g) ΔH1=+172 kJ·mol-1,Kp1=1.0×10-2 (ⅱ)碳氯化:TiO2(s)+2Cl2(g)+2C(s)===TiCl4(g)+2CO(g) ΔH2=-51 kJ·mol-1,Kp2=1.2×1012 Pa ①反应2C(s)+O2(g)===2CO(g)的ΔH为________ kJ·mol-1,Kp=__________Pa。 ②碳氯化的反应趋势远大于直接氯化,其原因是______________________________。 ③对于碳氯化反应:增大压强,平衡________移动(填“向左”“向右”或“不”);温度升高,平衡转化率________(填“变大”“变小”或“不变”)。 (2)在1.0×105 Pa,将TiO2、C、Cl2以物质的量比1∶2.2∶2进行反应。体系中气体平衡组成比例(物质的量分数)随温度变化的理论计算结果如图所示。 ①反应C(s)+CO2(g)===2CO(g)的平衡常数Kp(1 400 ℃)=__________Pa。 ②图中显示,在200 ℃平衡时TiO2几乎完全转化为TiCl4,但实际生产中反应温度却远高于此温度,其原因是_________________________________________________________。 (3)TiO2碳氯化是一个“气-固-固”反应,有利于TiO2-C“固-固”接触的措施是____________ _______________________________________________________________________________。 答案 (1)①-223 1.2×1014 ②碳氯化反应气体分子数增加,ΔH<0,是熵增、放热过程,根据ΔG=ΔH-TΔS可知ΔG<0,故该反应能自发进行,而直接氯化的体系气体分子数不变且是吸热过程,反应趋势远小于碳氯化 ③向左 变小 (2)①7.2×105 ②为了提高反应速率,在相同时间内得到更多的TiCl4产品,提高效益  (3)将两固体粉碎后混合,同时鼓入Cl2,使固体粉末“沸腾” 解析 (1)①根据盖斯定律,将“反应(ⅱ)-反应(ⅰ)”得到反应2C(s)+O2(g)===2CO(g),则ΔH=-51 kJ·mol-1-(+172 kJ·mol-1)=-223 kJ·mol-1;则Kp== Pa=1.2× 1014 Pa;②碳氯化的反应趋势远大于直接氯化,因为碳氯化反应气体分子数增加,ΔH<0,是熵增、放热过程,根据ΔG=ΔH-TΔS可知ΔG<0,故该反应能自发进行,而直接氯化的体系气体分子数不变且是吸热过程,反应趋势远小于碳氯化;③对于碳氯化反应,气体分子数增大,依据勒夏特列原理,增大压强,平衡向气体分子数减少的方向移动,即平衡向左移动;该反应是放热反应,温度升高,平衡向吸热方向移动,即向左移动,则平衡转化率变小。(2)①从图中可知,1 400 ℃时,体系中气体平衡组成比例CO2是0.05,TiCl4是0.35,CO是0.6,反应C(s)+CO2(g)===2CO(g)的平衡常数Kp(1 400 ℃)==Pa=7.2×105 Pa;②实际生产中需要综合考虑反应的速率、产率等,以达到最佳效益,实际反应温度远高于200 ℃,就是为了提高反应速率,在相同时间内得到更多的TiCl4产品。 (3)固体颗粒越小,比表面积越大,反应接触面积越大。有利于TiO2-C“固-固”接触的措施为将两者粉碎后混合,同时鼓入Cl2,使固体粉末“沸腾”,增大接触面积。 2.[2019·北京,27(1)]氢能源是最具应用前景的能源之一,高纯氢的制备是目前的研究热点。 甲烷水蒸气催化重整是制高纯氢的方法之一。 ①反应器中初始反应的生成物为H2和CO2,其物质的量之比为4∶1,甲烷和水蒸气反应的方程式是_______________________________________________________________________。 ②已知反应器中还存在如下反应: ⅰ.CH4(g)+H2O(g)===CO(g)+3H2(g) ΔH1 ⅱ.CO(g)+H2O(g)===CO2(g)+H2(g) ΔH2 ⅲ.CH4(g)==

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