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第13课 氧、硫及其化合物
普查与练习13 氧、硫及其化合物
1.H2O2的性质及制备
(1)(辽宁名校联盟联考,3分)“暖冰”是科学家将水置于一个足够强的电场中,在20 ℃时,水分子瞬间凝固形成的。用“暖冰”做了一个如图所示的实验,发现烧杯中酸性KMnO4溶液褪色。若将烧杯中的溶液换成含有少量KSCN的FeCl2溶液,溶液呈(血)红色。则下列说法正确的是( )
A.“暖冰”是由于在电场中水分子间更易形成氢键,因而可以得到的混合物
B.20 ℃时,水凝固形成的“暖冰”所发生的变化是化学变化
C.该条件下H2燃烧的产物中可能含有一定量的H2O2
D.烧杯中液体换为淀粉-KI溶液时,能产生蓝色沉淀
答案:C
解析:在电场作用下,水分子间更易形成氢键,因而可以制得“暖冰”,“暖冰”的成分是水,是纯净物,故A项错误。20 ℃时,水凝固形成的“暖冰”,没有新物质生成,没有发生化学变化,故B项错误。该条件下H2燃烧生成了既具有氧化性又具有还原性的物质,该物质可能是H2O2,故C项正确。由C项分析可知,有H2O2生成,H2O2能氧化碘化钾生成碘单质,所以烧杯中液体换为淀粉-KI溶液时,溶液变蓝色,但是没有蓝色沉淀,故D项错误。
(2)(2022辽宁真题,14分)H2O2作为绿色氧化剂应用广泛,氢醌法制备H2O2原理及装置如下:
已知:H2O、HX等杂质易使Ni催化剂中毒。回答下列问题:
①A中反应的离子方程式为______________________。
②装置B应为________(填序号)。
③检查装置气密性并加入药品,所有活塞处于关闭状态。开始制备时,打开活塞________,控温45 ℃。一段时间后,仅保持活塞b打开,抽出残留气体。随后关闭活塞b,打开活塞________,继续反应一段时间。关闭电源和活塞,过滤三颈烧瓶中混合物,加水萃取,分液,减压蒸馏,得产品。
④装置F的作用为________________________。
⑤反应过程中,控温45 ℃的原因为_______________________________________。
⑥氢醌法制备H2O2总反应的化学方程式为__________________________________。
⑦取2.50 g产品,加蒸馏水定容至100 mL摇匀,取20.00 mL于锥形瓶中,用0.0500 mol·L-1酸性KMnO4标准溶液滴定。平行滴定三次,消耗标准溶液体积分别为19.98 mL、20.90 mL、20.02 mL。假设其他杂质不干扰结果,产品中H2O2质量分数为________。
答案:①Zn+2H+===Zn2++H2↑(2分) ②b(2分) ③a、b(1分) c、d (1分) ④防止外界水蒸气进入C中使催化剂中毒(2分) ⑤适当升温加快反应速率,同时防止温度过高H2O2分解 (2分) ⑥H2+O2H2O2(2分) ⑦17%(2分)
解析:从H2O2的制备原理图可知,反应分两步进行,第一步为H2在Ni催化作用下与乙基蒽醌反应生成乙基蒽醇,第二步为O2与乙基蒽醇反应生成H2O2和乙基蒽醌。启普发生器A为制取H2的装置,产生的H2中混有HCl和H2O,需分别除去后进入C中发生第一步反应。随后氧气源释放的氧气经D干燥后进入C中发生第二步反应生成H2O2和乙基蒽醌,F中装有浓硫酸,与C相连,防止外界水蒸气进入C中,使催化剂Ni中毒。
①A中锌和稀盐酸反应生成氯化锌和氢气,反应的离子方程式为Zn+2H+===Zn2++H2↑。
②H2O、HX等杂质易使Ni催化剂中毒,碱石灰能同时除去HCl和水,所以装置B应该选b。
③开始制备时,打开活塞a、b,A中产生的H2进入C中,在Ni催化作用下与乙基蒽醌反应生成乙基蒽醇,一段时间后,关闭a,仅保持活塞b打开,将残留H2抽出,随后关闭活塞b,打开活塞c、d,将O2通入C中与乙基蒽醇反应生成H2O2和乙基蒽醌。
④H2O容易使Ni催化剂中毒,实验中需要保持装置C为无水环境,F的作用为防止外界水蒸气进入C中。
⑤适当升温加快反应速率,同时防止温度过高H2O2分解,所以反应过程中控温45 ℃。
⑥根据分析可知,反应物为H2与O2,乙基蒽醌与Ni是H2与O2制备H2O2的催化剂,乙基蒽醇为中间产物,总反应为H2+O2H2O2。
⑦滴定反应的离子方程式为2MnO+5H2O2+6H+===2Mn2++5O2↑+8H2O,可得关系式:2KMnO4~5H2O2。三组数据中20.90 mL偏差较大,舍去。根据第一组数据计算H2O2的质量分数为ω1=[(19.98×10-3 L×0.0500 mol·L-1×××34 g·mol-1)÷2.50 g]×100%≈16.98%。根据第二组数据计算H2O2的质量分数为ω2=[(2