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专题05 反应原理专题
化学反应原理主要考查热化学、电化学、化学反应速率和化学平衡、电解质溶液等主干理论知识,主要命题点有盖斯定律的应用,反应速率和化学平衡的分析,化学平衡常数的表达式书写与计算,反应条件的分析选择、生产生活中的实际应用等,试题常以填空、读图、作图、计算等形式呈现。
高考一般以与生产、生活紧密联系的物质为背景材料命制组合题,各小题之间又有一定的独立性。主要考查学生的信息处理能力、学科内综合分析能力,应用反应原理解决生产实际中的具体问题,体现了“变化观念与平衡思想”的核心素养。
例1 (四川成都市2022届高三下学期二诊)减少CO2的排放、捕集并利用CO2是我国能源领域的一个重要战略方向。在CO2加氢合成甲醇的体系中,同时存在以下反应:
反应i:CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(g)ΔH1=-48.7kJ·mol-1
反应ii:CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g)ΔH2
(1)在特定温度下,由稳定态单质生成1mol化合物的焓变叫做该物质在此温度下的标准摩尔生成焓。表中为几种物质在298K的标准生成焓,则反应ii的ΔH2(298K)=_______kJ·mol-1。
物质
H2(g)
CO2(g)
CO(g)
H2O(g)
标准摩尔生成焓(kJ·mol-1)
0
-394
-111
-242
(2)在CO2加氢合成甲醇的体系中,下列说法不正确的是_______(填序号)。
A.增大H2浓度有利于提高CO2的转化率
B.若气体的平均相对分子质量不变,说明反应i、ii都已达平衡
C.体系达平衡后,若压缩体积,反应i平衡正向移动,反应ii平衡不移动
D.选用合适的催化剂可以提高甲醇在单位时间内的产量
(3)某温度下,向容积恒为1L的密闭容器中通入1molCO2(g)和5molH2(g),10min后体系达到平衡,此时CO2的转化率为20%,CH3OH的选择性为50%。已知:CH3OH的选择性:x=×100%。
①0~10min内CO2的平均消耗速率v(CO2)=_______。
②反应i的平衡常数K=_______(写出计算式即可)。
③反应ii的净速率v=v正-v逆=k正p(CO2)p(H2)-k逆p(CO)p(H2O),其中k正、k逆分别为正、逆反应的速率常数,p为气体的分压。降低温度时,k正-k逆_______(选填“增大”、“减小”或“不变”)。
(4)维持压强、投料比和反应时间不变,将CO2和H2按一定流速通过反应器,CO2的转化率α(CO2)和甲醇的选择性x(CH3OH)随温度变化的关系如图所示。已知催化剂活性随温度影响变化不大,结合反应i和反应ii,分析下列问题:
①甲醇的选择性随温度升高而下降的原因_______________________________。
②CO2的转化率随温度升高也下降的可能原因_______________________________。
③不考虑催化剂活性温度,为同时提高CO2的平衡转化率和甲醇的选择性,应选择的反应条件是_______(填序号)。
A.高温高压 B.高温低压 C.低温低压 D.低温高压
(5)科研人员通过电解酸化的CO2制备甲醚(CH3OCH3),装置如图所示。该电解过程中,阴极的电极反应式_________________________。
一、热化学方程式及反应热的计算
1.反应热的简单计算
(1)△H=生成物的(相对)能量和-反应物的(相对)能量和
(2)△H=反应物的键能和-生成物的键能和
2.根据盖斯定律计算反应热
(1)计算方法
(2)方程式的书写方式与反应热及平衡常数的关系
①正逆反应的△H、K的关系:△H正+△H逆=0,K正·K逆=0
②化学计量数变成n倍,△H变为n倍,K变为n次方倍
③反应③=反应①+反应②,则:△H3=△H1+△H2,K3=K1·K2
④反应③=反应①-反应②,则:△H3=△H1-△H2,K3=
⑤反应③=a×反应①-×反应②,则:△H3=a△H1-△H2,K3=
3.反应自发性的判据:△H-T△S<0
二、电化学
1.有关可逆电池的解题思路
2.活泼电极电解的两个应用
(1)电解精炼铜
(2)电镀铜
3.金属的腐蚀和防护
(1)金属腐蚀快慢程度的判断方法
(2)金属电化学保护的两种方法
4.电化学中的离子交换膜
5.电极反应式的书写
6.电化学计算的基本方法
常见微粒间的计算量关系式为4e-~4H+~4Cl-~4Ag+~2Cu2+~2H2~O2~2Cl2~4Ag~2Cu,该关系式具有总揽电化学计算的作用。熟记电极反应式,灵活运用关系式