大题突破2 物质结构与性质（教参word）-2023大二轮【导学教程】老高考化学专题辅导与训练

1．(2022·全国乙卷)卤素单质及其化合物在科研和工农业生产中有着广泛的应用。回答下列问题： (1)氟原子激发态的电子排布式有____________，其中能量较高的是________。(填标号) a．1s22s22p43s1 b．1s22s22p43d2 c．1s22s12p5 d．1s22s22p33p2 (2)①一氯乙烯(C2H3Cl)分子中，C的一个______杂化轨道与Cl的3px轨道形成C—Cl________键，并且Cl的3pz轨道与C的2pz轨道形成3中心4电子的大π键()。 ②一氯乙烷(C2H5Cl)、一氯乙烯(C2H3Cl)、一氯乙炔(C2HCl)分子中，C—Cl键长的顺序是________________________，理由：(ⅰ)C的杂化轨道中s成分越多，形成的C—Cl键越强；(ⅱ)________________________________。 (3)卤化物CsICl2受热发生非氧化还原反应，生成无色晶体X和红棕色液体Y。X为____________。解释X的熔点比Y高的原因________________。 (4)α­AgI晶体中I－离子作体心立方堆积(如图所示)，Ag＋主要分布在由I－构成的四面体、八面体等空隙中。在电场作用下，Ag＋不需要克服太大的阻力即可发生迁移。因此，α­AgI晶体在电池中可作为____________。 已知阿伏加德罗常数为NA，则α­AgI晶体的摩尔体积Vm＝________m3·mol－1(列出算式)。 解析　(1)F的原子序数为9，其基态原子电子排布式为1s22s22p5，a.1s22s22p43s1，基态氟原子2p能级上的1个电子跃迁到3s能级上，属于氟原子的激发态，正确；b.1s22s22p43d2，核外共10个电子，不是氟原子，错误；c.1s22s12p5，核外共8个电子，不是氟原子，错误；d.1s22s22p33p2，基态氟原子2p能级上的2个电子跃迁到3p能级上，属于氟原子的激发态，正确；而同一原子3p能级的能量比3s能级的能量高，因此能量最高的是1s22s22p33p2。 (2)①一氯乙烯的结构式为，碳为双键碳，采取sp2杂化，因此C的一个sp2杂化轨道与Cl的3px轨道形成C—Cl σ键。 ②C的杂化轨道中s成分越多，形成的C—Cl键越强，C—Cl键的键长越短，一氯乙烷中碳采取sp3杂化，一氯乙烯中碳采取sp2杂化，一氯乙炔中碳采取sp杂化，sp杂化时p成分少，sp3杂化时p成分多，因此三种物质中C—Cl键键长顺序为：一氯乙烷>一氯乙烯>一氯乙炔，同时Cl参与形成的大π键越多，形成的C—Cl键的键长越短，一氯乙烯中Cl的3pz轨道与C的2pz轨道形成3中心4电子的大π键(Π )，一氯乙炔中Cl的3pz轨道与C的2pz轨道形成2套3中心4电子的大π键(Π )，因此三种物质中C—Cl键键长顺序为：一氯乙烷>一氯乙烯>一氯乙炔。 (3)CsICl2发生非氧化还原反应，各元素化合价不变，生成无色晶体和红棕色液体，则无色晶体为CsCl，红棕色液体为ICl，而CsCl为离子晶体，熔化时，克服的是离子键，ICl为分子晶体，熔化时，克服的是分子间作用力，因此CsCl的熔点比ICl高。 (4)由题意可知，在电场作用下，Ag＋不需要克服太大阻力即可发生迁移，因此α­AgI晶体是优良的离子导体，在电池中可作为电解质；每个晶胞中含碘离子的个数为8×＋1＝2个，依据化学式AgI可知，银离子个数也为2个，晶胞的物质的量n＝ mol＝ mol，晶胞体积V＝a3pm3＝(504×10－12)3m3，则α­AgI晶体的摩尔体积Vm＝＝＝m3/mol。 答案　(1)ad　d (2)①sp2　σ　②一氯乙烷>一氯乙烯>一氯乙炔 Cl参与形成的大π键越多，形成的C—Cl键的键长越短 (3)CsCl　CsCl为离子晶体，ICl为分子晶体 (4)电解质　 2．(2022·广东卷)硒(Se)是人体必需微量元素之一，含硒化合物在材料和药物领域具有重要应用。自我国科学家发现聚集诱导发光(AIE)效应以来，AIE在发光材料、生物医学等领域引起广泛关注。一种含Se的新型AIE分子Ⅳ的合成路线如下： (1)Se与S同族，基态硒原子价电子排布式为________。 (2)H2Se的沸点低于H2O，其原因是________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (3)关于Ⅰ～Ⅲ三种反应物，下列说法正确的有________。 A．Ⅰ中仅有σ键 B．Ⅰ中的Se—Se键为非极