3 第2节 第2课时 酸碱中和滴定-【重难点手册】2026-2027学年高中化学选择性必修第一册（人教版）

重难点手册高中化学选择性必修1化学反应原理 K 10-15 c(0H)-10mol.L1=1018molL.] [跟踪练】（①品。 (2)1:4。(3)10. [)稀释前c(S0)=1。gnol·1,稀释后 10-5 c(S0号)=2X500mol·L1=108mol·L1,稀释 后cH)接近10’mml·L,所以稀释后S0) c(H-) 10-8mol·L11 10-?mol·L=10。(2)设Ba(OHD2溶液的体积 为V1L,NaHSO4溶液的体积为V2L,依题意知， n(Ba2+)=n(SO),Ba (OH)2+NaHSO- BaSO4￥+NaOH+H2O可知，生成的NaOH的物质 的量n(NaOH-=n[Ba(OHD]=号×10V,mol= 5×103V,mol,则有5X10ymol (Vi+V2)L =1X 10-3mol·L1,故V1:V2=1:4。(3)pH=a的 NaOH溶液中c(OH)=-l0-14mol·L1,pH=b 的稀盐酸中c(H)=10bmol·L1,根据反应的离 子方程式H+OH一H2O可知，c(OH)·V1= cr), _c(H)106mol·L1 -c(OH)10-4mol·L1 10-u+0,又a+b=13,则7a =10。] 第二课时酸碱中和滴定 【必备知识梳理】 [纠错练1]95.6%。[注意滴定消耗的24.48mL KMnO4溶液只是样品溶液的一部分。] 【关键能力提升】 [跟踪练1](1)甲。(2)酚酞；当滴人半滴标准 HC1溶液时，溶液由浅红色变为无色，且半分钟内 不变色。 (3)80%。 (4)AC 「(1)盐酸显酸性，因此盐酸要盛放在酸式滴定管甲中。 (3)当NaOH与HC恰好完全反应时，c(NaOH)· V(NaOH)=c(HCl)·V(HCI),则c(NaOH)= 0,2000mol·L1×20.00ml=0.2000moL·L1, 20.00mL 220 RJ 由于配制的NaOH溶液为500mL,因此n(NaOH) =0.2000mol·L1×0.5L=0.1mol,m(NaOH)= 0.1mol×40g·mo-1=4.0g,则该样品中NaOH 的质量分数为：010%=80%。④)根据c(待 测)=c(标准）：VC标准)分析，配制待测液过程中， V(待测) 转移待测液至容量瓶中时，未洗涤烧杯，待测液中 NaOH的物质的量减少，消耗标准液的体积偏小， 测定结果偏小，A符合题意；酸式滴定管用蒸馏水 洗涤后，直接装标准液，盐酸的浓度偏低，消耗标准 液的体积偏大，测定结果偏大，B不符合题意；滴定 时，反应容器摇动太剧烈，有少量待测液溅出，容器 内NaOH的物质的量减少，消耗标准液的体积偏 小，测定结果偏小，C符合题意；滴定到终点时，滴 定管尖嘴悬有液滴，使标准液的体积偏大，测定结 果偏大，D不符合题意。] [跟踪练2]C[常温下，0.1000mol·L1盐酸的 pH为1，根据酸溶液的初始pH可知题图1为滴定 盐酸的曲线，A错误。NaOH和HCl恰好完全反应 生成NaCl时，其溶液呈中性，pH=7,则a=20.00; CH,COONa溶液呈碱性，要使0.1000mol·L NaOH溶液滴入20.00mL0.1000mol·L1 CH3COOH溶液后所得混合溶液的pH=7,滴入 NaOH溶液的体积应小于20.00mL,即b<20.00, 故a>b,B错误。E点溶液中的溶质为CH,COONa 和CH COOH,此时溶液呈酸性，则c(H十)> c(OH),根据电荷守恒：c(H)+c(Na)= c(CH3COO)+c(OH)可知，c(CH3COO) c(Na),C正确。NaOH和CH COOH恰好完全 反应生成CH,COONa,此时溶液呈碱性，不可以用 甲基橙作指示剂，D错误。] 第三节盐类的水解 第一课时盐类的水解 【必备知识梳理】 [纠错练1]A[盐类水解微弱，一般不产生沉淀、气 体，且水解反应是可逆的，①⑤错误；HS十HO一重难点手册高中化学选择性必修1化学反应原理R」。 第二课时 酸碱中和滴定 必备知识梳理 基础梳理 知识点（①酸碱中和滴定的原理与实验仪器 1.定义：利用中和反应，用已知浓度的酸（或碱）来测定未知浓 度的碱（或酸）的浓度的实验方法叫做酸碱中和滴定 2.原理：在中和反应中，虽然实验没有明显现象，但溶液的 pH发生了很大的变化，在滴定过程中会发生pH突变而使指示剂 的颜色发生变化。实验中可借助酸碱指示剂通过溶液的颜色变化 来判断反应终点，测出消耗酸（或碱）溶液的体积，根据化学方程式 酸碱恰好中和时溶液不一定呈中性，最终溶液的 酸碱性取决于生成盐的性质 中酸与碱的化学计量数之比求出未知溶液的浓度。 3.中和滴定实验仪器 ◆敲黑板 酸式滴定管、碱式滴定管、锥形瓶、烧杯、滴定管夹、铁架台。 规格、温度→厨 “0”刻度 滴定管夹 每个小刻度 碱 为0.1mL 定管 玻璃活塞→门 若玻璃活塞换成聚四 橡胶管 氟乙烯则为通用滴定 管，酸性、碱性、氧化性 尖嘴部分 的溶液均可使用 酸式滴定管 碱式滴定管 ◆诊考策通 例①测定浓硫酸试剂中H2SO4含量的主要操作包括：①量 取一定量的浓硫酸，稀释；②转移定容得待测液；③移取20.00mL 待测液，用0.1000mol·L1的NaOH溶液滴定。上述操作中， 不需要用到的仪器为()。 /250mL A D 114 111111111111111111111111111111111111111 敲黑板⊙ 滴定管需标注的内容 (1)温度：20℃。 (2)规格：25mL或50mL。 (3)刻度：“0”刻度在上面 (但不是最上面)，最大刻度在下 面（但不是最下面）。读数时注 意最小刻度为0.1mL,读数精 确到0.01mL。 诊考策。 滴定管的选用 (1)酸式滴定管只能盛装酸 性溶液或有氧化性的溶液，不能 用来盛装碱性溶液，因为碱性溶 液易腐蚀玻璃，导致玻璃活塞无 法旋开。 (2)碱式滴定管不能用来盛 装酸性溶液和强氧化性溶液，强 氧化性物质会腐蚀橡胶管。 (3)见光易分解的溶液应盛 放在棕色滴定管中。 第 A 解析实验过程中，①量取一定量的浓硫酸并稀释，所需仪器为量筒、烧 杯、玻璃棒；②转移定容得待测液，所需仪器为烧杯、玻璃棒、容量瓶、胶头滴 管；③移取20.00mL待测液，用0.1000mol·L1的NaOH溶液滴定，所 需仪器为酸式滴定管、碱式滴定管、锥形瓶。A为容量瓶，B为分液漏斗，C 为锥形瓶，D为碱式滴定管，上述操作中，不需要用到的仪器为分液漏斗。 答案B 知识点（②中和滴定指示剂的选择 1.几种常用指示剂的变色范围 颜色 指示剂 变色范围(pH) 酸色 碱色 甲基橙 3.1~4.4 红色 黄色 石蕊 5.08.0 红色 蓝色 酚酞 8.2～10.0 无色 红色 因变色不明显，石蕊不能作酸碱滴定的指示剂 ◆记方法过 2.指示剂的选择 强酸滴定 强碱滴定 滴定种类 强酸滴定强碱 强碱滴定强酸 弱碱 弱酸 选用的 甲基橙 酚酞 甲基橙 甲基橙 酚酞 酚酞 指示剂 滴定终点 黄色→ 红色 黄色→ 红色→ 无色→ 无色→ 颜色变化 橙色 无色 橙色 黄色 粉红色 粉红色 指示剂 强碱滴定强酸：因甲基橙颜色变化为红色→黄色（深→浅），故最好使用酚酞 2~3滴（指示剂本身多为弱酸或弱碱，因此不宜多加） 的用量 ◆敲黑板。 例2用已知浓度的NaOH溶液测定某H,SO4溶液的浓度， 所用滴定管如图所示。下表中正确的是( 锥形瓶中 滴定管中 选用的 选用的 序号 的溶液 的溶液 指示剂 滴定管 ① 碱 酸 石蕊 乙 ② 酸 碱 酚酞 甲 ③ 碱 酸 甲基橙 分 甲 ④ 酸 碱 酚酞 乙 A.①② B.①③ C.②④ D.③④ 解析石蕊的颜色变化不明显，且变色范围过大，一般不用作滴定指示 剂，且乙为碱式滴定管，不能用来盛装酸溶液，①错误；甲为酸式滴定管，不 三章 水溶液中的离子反应与平衡 记方法@ 常用指示剂的变色范围（如图） 酚酞 8.2 10 石蕊 5 8 甲基橙3 4.4 234567891011 敲黑板⊙ 强酸滴定弱碱，恰好完全反 应时，生成的盐水解，使溶液呈 酸性，故选择在酸性范围内变色 的指示剂—甲基橙；强碱滴定 弱酸，恰好完全反应时，生成的 盐水解，使溶液呈碱性，故选择在 碱性范围内变色的指示剂 酚酞。 巧记：强酸弱碱甲基橙，强 碱弱酸酚酞行。 115 用重难点手册高中化学选择性必修1化学反应原理RJ。 能用来盛装碱溶液，②错误；甲基橙可用作强酸滴定强碱的指示剂，③正确； 强碱滴定强酸可用酚酞作指示剂，④正确。 ◆拓考点@ 答案D 知识点③中和滴定操作 中和滴定实验操作（以酚酞作指示剂，用盐酸滴定氢氧化钠 溶液)： (1)滴定前的准备 修敲黑板② 查一检查滴定管是否漏水，在确保不漏水后方可 使用 洗一用蒸馏水洗涤滴定管2~3次 一锥形瓶不能用待装液润洗，否则结果偏大 润一用待装液润洗滴定管2~3次 将酸、碱溶液分别注入相应的滴定管，并使液面 装 位于“0”刻度以上2~3mL处》 待测液也可用移液管取用 排一调节滴定管活塞或橡胶管，使尖嘴部分充满溶 液，并使液面位于“0”刻度或“0”刻度以下某一 刻度处 记一记录初始液面刻度 (2)滴定过程 滴定时先快后慢，后面可每次加半滴，直至颜 色突变，且半分钟内不再恢复原来的颜色 左手控制滴 眼睛注视锥 定管的活塞 形瓶内溶液 的颜色变化 右手旋摇 锥形瓶 (3)终点判断：等到滴入最后半滴反应液，指示剂刚好变色，且 在半分钟内不恢复原来的颜色，视为滴定终点，并记录标准液的 体积。 ◆敲黑板过 (4)数据处理：按上述操作重复2~3次，求出用去标准盐酸体 积的平均值，根据化学方程式中的计量关系计算。 (NaOH)=(HCD V(HCD) V(NaOH) 例3某学生用0.1500mol·L1NaOH溶液测定某未知浓 度的稀盐酸，其操作可分解为如下几步： A.用蒸馏水洗净滴定管 B.用待测定的溶液润洗酸式滴定管 C.用酸式滴定管取稀盐酸25.00L,注入锥形瓶中，加入2~ 3滴酚酞 116 拓考点① 并不是所有的滴定都必须 另加指示剂，一些有色的反应物 溶液本身可作为指示剂，如氧化 还原滴定中，用Na2SO3标准溶液 滴定KMnO4溶液，当KMnO4 溶液的紫色刚好褪去且半分钟 内不恢复原来的颜色时即为滴 定终点。 敲黑板⊙ 滴定管的检漏方法 向酸式（或碱式）滴定管中 装入一定体积的水，将滴定管固 定在滴定管夹上，静置两分钟， 观察滴定管口及玻璃活塞两端 是否有水渗出，然后将玻璃活塞 旋转180°，再静置两分钟，观察 滴定管口及玻璃活塞两端是否 有水渗出（或观察滴定管口及橡 胶管处是否有水渗出)，若均不 漏水、渗水，则滴定管可以使用。 敲黑板⊙ “半滴操作” 开始滴定时，滴加标准液的 速率可快些，接近终点时则逐滴 滴加。在接近滴定终点时，使用 “半滴操作”可提高测定的准确 度。其方法是：将旋塞稍稍转动 (或轻轻挤压橡胶管)，使半滴溶 液悬于尖嘴部分的管口，用锥形 瓶内壁将半滴溶液沾落，再用洗 尖嘴接触瓶壁 瓶以少量蒸馏水吹洗锥形瓶内 壁，继续摇动锥形瓶，观察溶液 颜色的变化。 第 D.另取锥形瓶，再重复操作23次 E.检查滴定管是否漏水 F.取下碱式滴定管用NaOH标准溶液润洗后，将标准液注入 碱式滴定管“0”刻度以上2~3mL处，除去气泡并调节液面至“0” 刻度或“0”刻度以下，再把碱式滴定管固定好，记下滴定管液面所 在的刻度 。记方法过 G.把锥形瓶放在滴定管下面，瓶下垫一张白纸，边滴边摇动 锥形瓶直至滴定终点，记下滴定管液面所在的刻度 回答下列问题。 (1)滴定时正确的操作顺序是： >F> →D(填字母)。 (2)操作F中应该选择如图所示的滴定管 (填 “甲”或“乙”)。 (3)滴定时边滴边摇动锥形瓶，眼睛应注意观察 滴定终点的现象是 ◆诊考策鱼甲 (4)滴定结果如下表所示： 标准溶液的体积/mL 滴定次数 待测液的体积/mL 滴定前读数 滴定后读数 1 25.00 1.02 21.03 2 25.00 0.60 20.60 3 25.00 0.20 20.19 则该盐酸的物质的量浓度为 mol·L1(结果精 确至0.0001)。 解析()中和滴定按照检漏、洗涤、润洗、装液、取待测液并加指示剂、 滴定等顺序操作，正确的顺序为E→A→F→B→C→G→D。(2)根据题意， 操作F中应该选择碱式滴定管，乙为碱式滴定管。(3)滴定时边滴边摇动锥 形瓶，眼睛应注意观察锥形瓶内溶液颜色的变化。滴定终点时，锥形瓶内的 溶液由无色刚好变为浅红色，且半分钟内不褪色。(4)3次滴定过程中使用 的NaOH标准溶液的体积分别为20.01mL、20.00mL、19.99mL,3次滴 定使用的NaOH标准溶液的平均体积为20.00mL,依据c(HCI)= ca0DXY0D,代入教据得cHCD-01500mol:LX2000X103L V(HCD 25.00×103L 0.1200mol·L1 答案(1)E;A;B;C;G。(2)乙。(3)锥形瓶内溶液颜色的变化；当 滴入最后半滴NaOH标准溶液后，溶液由无色刚好变为浅红色，且半分钟 内不褪色。(4)0.1200。 ◆诊考策 三章水溶液中的离子反应与平衡 记方法@ 除去酸式滴定管中气泡的 方法是慢慢旋转玻璃活塞，使尖 嘴部分充满溶液；除去碱式滴定 管中气泡的方法是弯曲橡胶管， 轻轻挤压玻璃球，使尖嘴部分充 满溶液（如图所示）。 诊考策⑧ 判断滴定终点的答题模板 当滴入最后半滴XX标准液 后，溶液由XX色刚好变成X× 色，且半分钟内不再恢复原来的 颜色（或颜色不再变化）。 诊考策⑧ 中和滴定操作的注意事项 (1)在滴定结束时，滴定管 的尖嘴口外不应悬有液滴。 117 铺重难点手册高中化学选择性必修1化学反应原理RJ。 知识点④实验测定酸碱中和滴定曲线 1.酸碱中和滴定实验测定 下表所示为NaOH溶液滴定HCI溶液时pH的变化 c(NaOH=c(HCI)=0.100 0 mol .L1,V(HCI)=20.00 mL]: V(NaOH)/ 0.0010.0015.0018.0019.0019.9820.0020.0221.0022.0030.00 mL pH 1.001.481.852.282.594.307.009.7011.3911.6812.30 pH突变 在滴定开始时和到达滴定终点后，测定和记录pH的间隔可 潲大些（如每加入5~10mL溶液测定和记录一次pH);而在滴定 终点附近时，测定和记录H的间隔要小，每加一滴测一次。◆敲黑板。 2.酸碱中和滴定曲线的绘制 根据上表中的实验数据，以NaOH溶液的用量为横坐标，以 溶液的pH为纵坐标，绘制溶液pH随NaOH溶液加入量变化的 曲线，如图所示。 12 10 酚酞 8 反应终点突变 范围 4甲基橙 2 ◆辨易错) 1020 3040 V[NaOH(aq)]/mL 图中的曲线称为酸碱中和滴定曲线，从图中可以看出，加入 20.00mL左右的NaOH溶液时，溶液的pH出现急剧的变化，这 种现象叫做pH突变。 例④(2026·浙江宁波余姚中学月考)室温下，向20.00mL 0.1000mol·L1盐酸中滴加0.1000mol·L1NaOH溶液，溶 液的pH随NaOH溶液体积的变化如图。已知lg5≈0.7，下列说 法不正确的是( )。 A.V[NaOH(aq)]=20.00mL时，pH=7 B.V[NaOH(aq)]=30.00mL时，pH≈12.3 C.选择甲基红指示反应终点，误差比甲基橙的小 D.滴定过程中，水的电离程度不断减小 118 (2)加入最后半滴标准溶液 后，溶液颜色发生突变，要立即 停止滴加标准溶液，但还要继续 旋摇锥形瓶约半分钟，若此时溶 液颜色无变化，则视为达到滴定 终点。 (3)数据处理时应先舍去不 合理的数据，再求平均值。 敲黑板⊙ 对滴定终点的理解 理论上，常温下强酸、强碱 完全反应时溶液的pH应为7， 滴定终点应选用pH=7时变色 的指示剂，但从实验数据可以看 出，开始时由于被中和的酸（或 碱)的浓度较大，加入少量的碱 (或酸)对其pH的影响不大；但 当滴加的NaOH溶液的体积从 19.98mL变为20.02mL(只滴 加了一滴)时，pH从4.30突变 至9.70。因此，只要选择变色 范围在这一突变范围内的指示 剂就不会造成很大的误差。 辨易错夕 酸碱中和滴定中的“三点” (1)恰好中和的，点：理论上 标准液与待测液完全反应的点， 由理论计算所得。 (2)滴定终点：滴入半滴标 准液，溶液颜色刚好改变且在半 分钟内不恢复原来颜色的点，由 实验观察所得。 (3)溶液呈中性的点：常温 下pH=7的点，由测定所得。 三个点不一定相同，要注意 辨析。 第 12以 10A 酚酞口 反应终点突变 6 范围 甲基红 甲基橙 0 10 203040→ V[NaOH(aq)]/mL 解析室温下，向20.00mL0.1000mol·L1盐酸中滴加0.1000mol·L1 NaOH溶液，发生中和反应，当V[NaOH(aq)]=20.00mL时，两者恰好中 和，则pH=7,A正确；当V[NaOH(aq)]=30.00mL时，碱过量，c(OH) =30-20)mLX0.100mol.Lb=0.0200m0l.L,c(H*)=5× (30+20)mL 10-13mol·L1,溶液的pH=-lgc(H+)≈12.3，B正确；反应终点的pH 与指示剂的变色范围越吻合，误差越小，据图可知，选择甲基橙指示反应终 点，误差比甲基红大，C正确；在V[NaOH(aq)]从0~20.00mL过程中，盐 酸逐渐被中和至恰好完全反应，盐酸浓度逐渐减小至0，水的电离程度增大， 在V[NaOH(aq)]从20.00~40.00mL过程中，NaOH过量，溶液中NaOH 的浓度逐渐增大，水的电离程度逐渐减小，D错误。 答案D ◆诊考策。 重难拓展 重难点①酸碱中和滴定实验的误差分析 酸碱中和滴定是一个要求较高的定量实验，每一个不当或错 误的操作都会带来误差。 由C袋yY可如，心是准确量取的体积，c是标雅器 液的浓度，它们均为定值，所以c待的大小取决于V标的大小，V标 大则c待大，V标小则c待小。 修记方法鱼 以标准盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液（酚酞作指示剂）为 例，常见的因操作不正确而引起的误差有： 步骤 操作 V标 C待 酸式滴定管未用标准溶液润洗 变大 偏高 碱式滴定管未用待测溶液润洗 变小 偏低 洗涤 锥形瓶用待测溶液润洗 变大 偏高 锥形瓶洗净后还留有蒸馏水 不变 无影响 三章水溶液中的离子反应与平衡 诊考策西 分析酸碱中和滴定曲线的方法 首先看横坐标，弄清楚是酸 滴入碱中，还是碱滴入酸中；其 次看起点，从起，点可以看出酸性 或碱性的强弱，这在判断滴定终 点时至关重要；然后找滴定终点 和常温下pH=7的中性点，判 断滴定终，点时溶液的酸碱性，然 后确定中性，点的位置；最后分析 其他的特殊点（如滴定一半点、 过量一半点等)，分析酸、碱过量 的情况。 记方法回 分析酸碱中和滴定实验的 误差时，可把影响因素归结到标 准溶液用量的大小上。若标准 溶液用量变大，则测定结果偏 高；若标准溶液用量变小，则测 定结果偏低；若标准溶液用量不 变，则测定结果不会受到影响。 119 铺重难点手册高中化学选择性必修1化学反应原理RJ, 续表 步骤 操作 V标 C待 放出碱液的滴定管开始时有气泡，放出液 取液 偏低 体后气泡消失 变小 酸式滴定管滴定前有气泡，到达滴定终点 变大 偏高 时气泡消失◆敲黑板。 振荡锥形瓶时部分液体溅出 变小 偏低 滴定 部分酸液滴出锥形瓶外 变大 偏高 溶液颜色较浅时滴入酸液过快，停止滴定 变大 偏高 后反加一滴NaOH溶液，颜色无变化 酸式滴定管滴定前读数正确，滴定后俯视 变小 偏低 读数（或前仰后俯） 读数 酸式滴定管滴定前读数正确，滴定后仰视 偏高 变大 读数（或前俯后仰） ◆诊考策国 例①下列有关实验操作的说法中错误的是( )。 A.中和滴定时，溶液刚刚变色便立即读数，会导致测量结果 偏大 B.中和滴定实验中，若滴定管用蒸馏水清洗后就装入标准液 滴定，会导致测量结果偏大 C.中和滴定时盛待测液的锥形瓶中有少量蒸馏水对滴定结 果无影响 D.用碱式滴定管量取NaOH溶液，开始时仰视液面读数，取 出部分溶液后，俯视液面读数，实际量取的液体体积比读数偏大 解析中和滴定时，溶液刚刚变色便立即读数，后续可能会出现恢复原 来颜色的现象，会导致V标准偏小，测量结果偏小，A错误；若滴定管用蒸馏水 清洗后就装入标准液滴定，会导致标准液浓度偏小，则V标准偏大，测量结果 偏大，B正确；中和滴定时盛待测液的锥形瓶中有少量蒸馏水，不影响待测 液中溶质的物质的量，对滴定结果无影响，C正确；用碱式滴定管量取 NOH溶液，开始时仰视液面读数，取出部分溶液后，俯视液面读数，实际量 取的液体体积比读数偏大，D正确。 答案A◆辨易错9 重难点(2酸碱中和滴定原理的迁移应用 酸碱中和滴定的原理可以迁移到氧化还原反应和酸与盐的反 应中，依据滴定原理，选择适当的指示剂来判断氧化剂和还原剂、 酸与盐溶液的滴定终点，从而测定物质的浓度。例如，可通过酸性 KMnO4标准溶液滴定H2C2O4溶液来计算c(H2C2O4);用 120 敲黑板⊙ 滴定过程中气泡引起的误 差可总结如下： 放液前有气泡 √将 待 放完后无气泡 偏小 放液前无气泡 液 V特 放完后有气泡 滴定管 偏大 滴定前有气泡 V格 标 终点时无气泡 偏大 滴定前无气泡 V拆 终，点时有气泡 偏小 诊考策鱼 滴定管的正确读数方法是 视线、刻度线、凹液面最低处在 同一水平线上。读数误差可以 用画图的形式来理解和记忆。 实 图1 图2 (1)如图1，滴定前仰视，滴 定后俯视，V标变小，滴定结果 会偏小。 (2)如图2，滴定前俯视，滴 定后仰视，V标变大，滴定结果 会偏大。 辨易错过 在分析酸碱中和滴定实验 的误差时，要看清楚标准溶液与 待测溶液的位置，当操作相同 时，标准溶液在滴定管中与在锥 形瓶中产生的误差情况正好相 反；此外，分析时还要注意在配 制标准溶液时产生的误差对滴 定结果的影响。 第ミ Na2S2O3标准溶液滴定碘溶液来确定溶液中I2的物质的量；依据 Na2 CO+HCI=NaCl+NaHCO3,NaHCO3+HCI=NaCl+ CO2个+H2O,以盐酸标准溶液滴定Na2CO3与NaHCO3或 Na2CO3与NaOH的混合溶液来确定混合物的组成等(Na2CO3 与HCI的反应分步进行)。◆敲黑板) 例2(2024·全国甲卷)CO(NH2)2·H2O2(俗称过氧化脲) 是一种消毒剂，实验室中可用尿素与过氧化氢制取，反应的化学方 程式为：CO(NH2)2+H2O2-CO(NH2)2·H2O2。 (一)过氧化脲性质检测 I.过氧化脲溶液用稀H2SO4酸化后，滴加KMnO4溶液，紫 红色消失。 Ⅱ.过氧化脲溶液用稀H2SO4酸化后，加人KI溶液和四氯化 碳，振荡，静置。 (二)产品纯度测定 溶液配制：称取一定量产品，用蒸馏水溶解后配制成100mL 溶液。 滴定分析：量取25.00mL过氧化脲溶液至锥形瓶中，加入一 定量稀H,SO4,用准确浓度的KMnO4溶液滴定至微红色，记录滴 定体积，计算纯度。 回答下列问题： (1)性质检测Ⅱ中的现象为 性质检测I和Ⅱ分别说明过氧化脲具有的性质是 (2)“滴定分析”步骤中，下列操作错误的是 （填 序号)。 A.KMnO4溶液置于酸式滴定管中 B.用量筒量取25.00mL过氧化脲溶液 C.滴定接近终点时，用洗瓶冲洗锥形瓶内壁 D.锥形瓶内溶液变色后，立即记录滴定管液面刻度 (3)以下操作导致过氧化脲纯度测定结果偏低的是 (填序号)。 A.容量瓶中液面超过刻度线 B.滴定管水洗后未用KMnO4溶液润洗 C.摇动锥形瓶时KMnO4溶液滴到锥形瓶外 D.滴定前滴定管尖嘴处有气泡，滴定后气泡消失 解析(1)过氧化脲有氧化性，可将KI氧化为I2,I2易溶于四氯化碳， 三章水溶液中的离子反应与平衡 敲黑板⊙ 两种常见的氧化还原滴定实验 (1)酸性KMnO,标准溶液 作氧化剂常用于滴定含HC2O4、 HC2O4、Fe+的溶液，其反应原 理如下： 2MnO,+5H2C2O+6H -2Mn2++10CO2个+8H2O、 2MnO+5HC2O,+11H+- 2Mn2++10C02个+8H2O、 MnO;+5Fe2++8H+- Mn2++5Fe3++4H2O。 滴定终，点现象（以酸性 KMnO,溶液滴定H2C2O4溶液 为例)：当滴入最后半滴酸性 KMnO4标准溶液后，溶液由无 色变为浅紫色，且半分钟内不恢 复原来的颜色，说明达到滴定 终点。 (2)滴定碘盐中碘含量（用 淀粉溶液作指示剂)的反应原理 是5KI+KIO3+3H2SO4 3K2SO4+3L2+3H20、I2+ 2Naz S2O3-2NaI+Na2SO6. 滴定终点现象：当滴入最后 半滴Na2S2O3标准溶液后，溶 液的蓝色褪去，且半分钟内不恢 复原来的颜色，说明达到滴定 终点。 121 重难点手册高中化学选择性必修1化学反应原理RJ, 四氯化碳密度较大，经振荡、静置后可看到溶液分层，且下层溶液呈紫色； 诊考策① 过氧化脲与KMnO4反应时，KMnO4被还原，体现了过氧化脲的还原性。 酸碱中和滴定、氧化还原滴 (2)KMnO4溶液具有强氧化性，应置于酸式滴定管中，A正确；量筒只能精 定都是定量分析实验，主要应用 确到小数，点后1位，B错误；接近滴定终点时，可用洗瓶冲洗锥形瓶内壁，使 都是测定溶液中溶质的物质的 溶液充分反应，C正确；溶液变色后，持续半分钟不恢复原来的颜色才能记 量浓度，所用仪器相同，实验操 录滴定管液面刻度，D错误。(3)容量瓶中液面超过刻度线，即配制过氧化 作相同，误差分析方法相同，只 脲产品溶液时体积偏大，浓度偏小，导致消耗的KMO4溶液体积偏小，产 是计算依据不同。酸碱中和滴 品纯度测定结果偏低，A正确；滴定管水洗后未用KMnO4溶液润洗，会消 定的计算依据是n(Ht)= 耗更多标准液，导致产品纯度测定结果偏高，B错误；KMO4溶液滴到锥形 n(OH),氧化还原滴定的计算 瓶外，会消耗更多标准液，导致产品纯度测定结果偏高，C错误；滴定前滴定 依据是氧化还原反应中氧化剂 管尖嘴处有气泡，滴定后气泡消失，即V读=V实十V气，使得读数偏大，导致 得到的电子总数等于还原剂失 产品纯度测定结果偏高，D错误。 去的电子总数，即n(e)得= 答案(1)溶液分层，下层溶液呈紫色；还原性与氧化性。(2)BD。 n(e)类。 (3)A。 ◆诊考策奥 易错点1滴定实验中的计算错误 纠错练1 (1)不会正确处理数据和计算平均值。 以软锰矿（主要成分为MO) 播 如果几次实验中有1个数据与其他数据相差较大，应舍去，取另外几 为原料可生产高锰酸钾，为测定 组数据计算平均值。 高锰酸钾样品的纯度，某研究小 (2)不注意取用体积与样品体积的转化关系。在与滴定有关的题中 组进行如下实验：称取1.0800g 通常有“配制成××mL溶液，准确量取XXmL”或“分成几份”等情境， 样品，溶解后定容于100mlL容量 计算时应注意这个体积关系。 瓶中，摇匀。取20.00mL浓度为 (3)关系式分析错误。关系式是计算的关键依据。如果关系式（尤其 0.2000mol·L1的H2C20 是通过多步氧化还原反应寻找关系式)找错了，计算结果肯定会出错。 标准溶液，加入稀硫酸酸化，用 样品溶液平行滴定三次，平均消 (4)单位换算错误。浓度（含量）单位常用mg·L1、g·L1,需注意 耗的体积为24.48mL。该样品 单位换算要正确。 的纯度为 关键能力提升 题型（①中和滴定操作及误差分析 酞溶液；⑤向锥形瓶中滴加NaOH溶液并不断 例①某同学用0.1000mol·L1Na0H 摇动锥形瓶，眼睛时刻注视滴定管中液面的变 化；⑥当看到滴入半滴NaOH溶液，溶液变成 溶液滴定未知浓度的盐酸，操作如下：①用蒸 红色后，立即停止滴定，记录读数。回答下列 馏水洗涤碱式滴定管后，注人NaOH溶液至 问题。 “0”刻度线以上；②固定好滴定管并使滴定 (1)以上操作中有误的是 (填序号)。 管尖嘴充满液体；③调节液面至“0”刻度线或 (2)排出碱式滴定管中的气泡应采用如图 “0”刻度线以下，并记录读数；④用量筒量取 (填“1”“2”或“3”)所示操作，然后轻 20.00L盐酸，转移至锥形瓶中，加入几滴酚轻挤压玻璃球，使尖嘴部分充满碱液。 122 图1图2 图3 图4 (3)如图4是第一次滴定后滴定管中的液 面，其读数X= mL。 (4)规范操作后得到下列数据，则待测盐 酸的浓度为 mol.L1。 标准液体积/mL 滴定次数 待测液 体积/mL 滴定前读数 滴定后读数 第一次 20.00 0.60 X 第二次 20.00 2.00 24.10 第三次 20.00 4.00 24.00 (5)下列操作中会造成测定的待测液的浓 度值偏高的有 (填序号)。 A.量取标准液的碱式滴定管未润洗 B.锥形瓶水洗后直接装待测液 C.酸式滴定管水洗后未用待测盐酸润洗 D.滴定到达终点时，俯视读出滴定管读数 解析(1)①用蒸馏水洗涤碱式滴定管后，应注入 NaOH溶液润洗2~3次，再注入该NaOH溶液至“o” 刻度线以上，错误；④应该用酸式滴定管（或移液管）量 取20.00mL盐酸，并转移至锥形瓶中，加入几滴酚酞 溶液，错误；⑤向锥形瓶中滴加NaOH溶液并不断摇动 锥形瓶，眼睛应注视锥形瓶内溶液颜色的变化，错误；⑥ 当看到滴入半滴NaOH溶液，溶液变成红色后，不能立 即停止滴定，应该在溶液由无色刚好变成浅红色且半分 钟内不褪色时，再停止滴定，记录读数，错误。(4)根据 表格可知第二次数据的误差较大，舍去，第一次和第 三次滴定的数据都是有效的，消耗标准液的平均体积为 2×(20.00+20.0)ml=20.00mL,c(HC)= c(NaOH×V(NaOHD_0.1000mol·L1×20.00mL V(HCD 20.00mL =0.1000mol·L1。(5)根据式子c(HC)= c(NaOH)XV(NaOH V(HCD 分析。量取标准液的碱式滴 定管未润洗，导致标准液的浓度偏小，滴定时消耗的 第三章水溶液中的离子反应与平衡通 标准液的体积偏大，测得待测液的浓度偏高；锥形瓶 水洗后直接装待测液，锥形瓶内溶质的物质的量不 变，消耗标准液的体积不变，对实验结果无影响；酸式 滴定管水洗后未用待测盐酸润洗，导致滴定时消耗标 准液的体积偏小，测得待测液的浓度偏低；滴定到达 终点时，俯视读出滴定管读数，导致读数偏小，标准液 的体积偏小，测得待测液的浓度偏低。 答案(1)①④⑤⑥。 (2)3。 (3)20.60。 (4)0.1000。 (5)A。 名师支招 图解量器的读数方法 (1)平视读数（如图1） 实验室中用量筒、移液管或滴定管量取一定体 积的液体，当读取液体体积时，视线应与凹液面最 :低处保持水平，视线与刻度的交点即为读数（即凹 :液面定视线，视线定读数)。 160 俯视10.0 4.00 平视 40宁 5.00目 25 mL 10mL量筒 仰视 滴定管 305 图1 图2 图3 (2)俯视读数（如图2） 由于视线向下倾斜，寻找切，点的位置在凹液面 的上侧，读数高于正确的刻度线位置，即读数偏大。 (3)仰视读数（如图3） 由于视线向上倾斜，寻找切，点的位置在凹液面 的下侧，因滴定管刻度标法与量筒不同，仰视读数 偏大。 跟踪练①实验室有一瓶混有氯化钠的氢 氧化钠固体试剂，为了验证其纯度，用浓度为 0.2000mol·L1的盐酸进行滴定，回答下列 问题。 (1)用托盘天平称量5.0g固体试 剂，配成500mL待测液备用。将标准 HC1溶液装在如图所示25.00mL的 (填“甲”或“乙”)滴定管中，调 节液面位置。 甲 123 重难点手册高中化学选择性必修1化学反应原理 (2)取20.00mL待测液，加入 作 指示剂，滴定终点时的现象为 (3)到达滴定终点后，读数。3次实验平均 消耗盐酸的体积为20.00mL,则NaOH的质 量分数为 (4)下列实验操作会导致测定结果偏小的 是 (填序号)。 A.配制待测液的过程中，转移待测液至容 量瓶中时，未洗涤烧杯 B.酸式滴定管用蒸馏水洗涤后，直接装标 准液 C.滴定时，反应容器摇动太剧烈，有少量 待测液溅出 D.到达滴定终点时，滴定管尖嘴悬有液滴 题型（②酸碱中和滴定曲线分析 例225℃时，用0.1mol·L1NaOH 溶液分别滴定20.00mL0.1mol·L1的盐 酸和醋酸溶液，滴定曲线如图所示，下列说法 错误的是( )。 12 10 8 6 2 0 102030→ V(NaOH)/mL A,I、Ⅱ分别表示醋酸溶液和盐酸的滴定 曲线 B.Ⅱ可以选择酚酞或者甲基橙作为指示剂 C.完全中和时，盐酸消耗的NaOH溶液 体积大于醋酸溶液消耗的NaOH溶液体积 D.到达滴定终点时，曲线Ⅱ溶液的pH=7 解析CH:COOH是弱电解质，部分电离，HC1是 强电解质，完全电离，则0.1mol·L1醋酸溶液的 pH>1、0.1mol·L1盐酸的pH=1,根据题图知， I、Ⅱ分别表示醋酸溶液和盐酸的滴定曲线，A正确； 124 RJ Ⅱ表示盐酸的滴定曲线，可以选择酚酞或者甲基橙作 为指示剂，B正确；c(HCI)=c(CH,COOH),V(HCI) =V(CH3COOH),完全中和时，盐酸消耗的NaOH 溶液体积等于醋酸溶液消耗的NaOH溶液体积，C错 误；到达滴定终点时，曲线Ⅱ溶液的溶质为NaCl,pH =7,D正确。 答案C 名师支招 一元强酸（碱）滴定弱碱（酸）pH曲线比较 氢氧化钠溶液滴定等浓度、 盐酸滴定等浓度、等体积的氢 等体积的盐酸、酷酸溶液的 氧化钠溶液、氨水的滴定曲线 滴定曲线 舌14 E14年.NaOH 2 12 NH,HO 10 100 6 CH,COOH 4 66010.0020.0030.0 V(NaOH/mL 8o010.0020003000 V(盐酸)/mL 曲线起点不同：强碱滴定强酸、弱酸的曲线，强酸起点低；强 酸滴定强碱、弱碱的曲线，强碱起点高 突变范围不同：强酸与强碱反应的突变范围大于强酸与弱 碱反应 室温下一强一弱滴定终点pH不等于7。强酸与弱碱反应 终，点pH<7,应选用甲基橙作为指示剂；强碱与弱酸反应终 点p>7,应选用酚酞作为指示剂 跟踪练2已知：CH,COONa溶液呈碱 性。常温下，用0.1000mol·L-1NaOH溶液 分别滴定20.00mL0.1000mol·L1HC1溶 液和20.00mL0.1000mol·L1CH3C0OH 溶液，得到如图1、2所示两条滴定曲线，则下 列说法正确的是( 舌12 12 V[NaOH(aq)]/mL V[NaOH(aq)]/mL 图1 图2 A.图2是滴定盐酸的曲线 第三章水溶液中的离子反应与平衡通 B.a与b的关系是：a<b c(Na)、c(H+)>c(OH) C.E点对应的溶液中存在：c(CHCOO)> D.两次滴定都可以用甲基橙作指示剂 111B1111111111111111011111111111111111011011011111111101101111110310111111111 核心素养聚焦 111I1111111111111111111111111111111111111111111111111111111111111111111111111111 考向（①水的电离 溶液的酸碱性 气体（忽略溶液体积的变化）至pH=3,则此时 例①（经典·浙江6月选考改编）下列说 H2A的电离度约为0.013% 法不正确的是()。 C.向H2A溶液中加入NaOH溶液至pH A.2.0×10-7mol·L1的盐酸中c(H+) =11,则此时c(A2-)>c(HA-) =2.0×10-7mol·L-1 D.取10mLpH=a的H2A溶液，加蒸馏 B.将KC1溶液从常温加热至80℃，溶液 水稀释至100mL,则稀释后溶液的pH=a+1 的pH变小但仍保持中性 考查内容 核心素养 难度 C.pH<7的溶液不一定呈酸性 弱酸的电离、pH的 变化观念与平衡思想 较难 D.常温下，向pH为3的醋酸溶液中加入 有关计算 证据推理与模型认知 醋酸钠固体，溶液的pH增大 解析K只与温度有关，相同温度下，不同pH 考查内容 核心素养 难度 的H2A溶液的K。相等，A错误；溶液中c(H+)= 水的电离、溶液的酸 10-3mol·L1,H2A的电离程度较小，溶液中 变化观念与平衡思想 中等 碱性 c(H,A)≈0.1mol·L1,Ka= 10-3×c(HA) c(H2A) 解析2.0×10-7mol·L1的盐酸的浓度非常 1.3X10-7,c(HA-)≈c(H2A)电离，则H2A的电离度 小，与水电离出的c(H)接近，不能忽略水的电离，故 c(HA) 该盐酸中c(H+)>2.0×10-7mol·L1,A错误；升 ×100%≈1.3×10-4×100%=0.013%， c(HA) 高温度，水的电离程度增大，Km增大，水电离出的 B正确；向H2A溶液中加入NaOH溶液至pH=11, c(H中)增大，则溶液的pH减小，由于KCI是强酸强 碱盐，故其溶液仍呈中性，B正确；H<7的溶液不一 10×cA)=7.1X105,则c(A)<c(HA), c(HA) 定呈酸性，还与温度有关，C正确；常温下，向pH为3C错误；H2A是弱酸，取10mLpH=a的H2A溶液， 的醋酸溶液中加入CH,COONa固体，溶液中 加蒸馏水稀释至100mL,H2A的电离平衡正向移动， c(CH3COO)增大，醋酸的电离平衡逆向移动， 则稀释后溶液的pHa十1，D错误。 c(H)减小，则溶液的pH增大，D正确。 答案B 答案A 考向（③滴定操作及误差分析 考向（②pH的判断与计算 例③（经典·山东等级考改编）实验室用 例2（经典·浙江1月选考改编）已知 Na2CO3固体配制标准溶液并测定盐酸的浓 25℃时二元酸H2A的K,=1.3×107,K 度，应选甲基橙作为指示剂，并以盐酸滴定 =7.1×1015。下列说法正确的是()。 Na2CO3标准溶液。下列说法错误的是 A.pH分别为a、b(a>b)的H2A溶液，前： ( )。 者的Ka更大 A.可用量筒量取25.00mLNa2CO3标准 B.向0.1mol·L1H2A溶液中通入HC1溶液置于锥形瓶中 125 重难点手册高中化学选择性必修1化学反应原理 B.滴定到达终点时，俯视刻度线进行读 数，则测定结果偏高 C.选用干燥烧杯称量Na2CO3固体比称 量纸称量更好 D.到达滴定终点时溶液显橙色 考查内容 核心素养 难度 滴定操作及误差分析 证据推理与模型认知 中等 解析量筒的精确度较低，应该用碱式滴定管量 取25.00mLNa2CO3标准溶液置于锥形瓶中，A错 误；滴定终，点时俯视刻度线读数，则读取的盐酸的体 积偏小，由c待= :V:可知，测定结果偏高，B正 V格 确；Na2CO3有吸水性，故称量Na2CO3固体时选用千 燥烧杯比称量纸更好，C正确；Na2CO3溶液显碱性， 将甲基橙滴入Na2CO3溶液中显黄色，当滴入最后半 滴盐酸时，溶液由黄色刚好变为橙色且半分钟内不恢 复原来的颜色，即为滴定终点，D正确。 答案A 考向（④滴定曲线分析 例④（经典·辽宁选择考）用0.1000ol·L1 盐酸滴定20.00mLNa2A溶液，溶液中H2A、 HAˉ、A2-的分布分数δ随pH变化的曲线及 滴定曲线如图。 [如A2-的分布分数：6（A2-)= c(A2-) c(H,A)十c(HA)+c(A2)]下列说法正确 的是( )。 12 a(10.00,10.25) b(20.00,8.32) C d30.00.6.38) 1.00.80.60.40.20102030405060 8 V(HCI)/mL 126 RJ A.H2A的Ka为1010.25 B.c点：c(HA-)>c(A2-)>c(H2A) C.第一次突变，可选酚酞作指示剂 D.c(Na2 A)=0.200 0 mol.L-1 考查内容 核心素养 难度 滴定曲线分析证据推理与模型认知 较难 解析H2A存在两步电离平衡，即H2A一 HA十H,HA一A2-十H+,结合d点可知 c(H2A)=c(HA)时pH=6.38,则H2A的一级电离 常教K。=cH):c(HA)=10,A错误。由 c(H,A) 图像可知c点：c(HA)>c(H2A)>c（A2-),B错 误。由图像可知，第一次突变时溶液呈碱性，pH约为 8.32,可选酚酞作指示剂，C正确。N2A与足量盐酸 反应的化学方程式为Na2A+2HCl一H2A+ 2NaCl,可知HCl和Na2A以2：1完全反应，由图像 可知完全反应时消耗V(HCI)=40mL,c(HC)· V(HCl)=2c(Na2A)·V(Na2A),可求得c(Na2A)= 0.1000mol·L,D错误。 答案C 考向⑤氧化还原滴定 例⑤(2024·山东等级考)利用“燃烧碘 酸钾滴定法”测定钢铁中硫含量的实验装置如 图所示（夹持装置略）。 G 0 瓷舟 玻璃棉 磨砂 浮子 气孔 B 放大图 F 实验过程如下： ①加样：将amg样品加入管式炉内瓷舟 中（瓷舟两端带有气孔且有盖），聚四氟乙烯活 塞滴定管G内预装c(KIO3)：c(KI)略小于 1：5的KIO3碱性标准溶液，吸收管F内盛有 盐酸酸化的淀粉水溶液。向F内滴入适量 KIO3碱性标准溶液，发生反应：KIO3+5KI 6HCI一3L2+6KC1+3H2O,使溶液显浅 蓝色。 ②燃烧：按一定流速通入O2,一段时间后， 加热并使样品燃烧。 ③滴定：当F内溶液浅蓝色消退时（发生 反应：SO2+I2+2H2O=H2SO4+2HI),立 即用KIO3碱性标准溶液滴定至浅蓝色复现， 随SO2不断进入F,滴定过程中溶液颜色“消 退变蓝”不断变换，直至终点。 回答下列问题： (1)取20.00mL0.1000mol·L1KIO 的碱性溶液和一定量的KI固体，配制1000mL KIO3碱性标准溶液，下列仪器必须用到的是 (填序号)。 A.玻璃棒 B.1000mL锥形瓶 C.500mL容量瓶D.胶头滴管 (2)装置B和C的作用是充分干燥O2,B 中的试剂为 。装置F中通气管末端 多孔玻璃泡内置一密度小于水的磨砂浮子（见 放大图)，目的是 (3)该滴定实验到达终点的现象是 滴定消耗KIO,碱性标准溶液VmL,样品中硫 的质量分数为 (用代数式 表示)。 (4)若装置D中瓷舟未加盖，会因燃烧时 产生粉尘而促进SO3的生成，粉尘在该过程中 的作用是 若装置E冷却气体不充分，可能导致测定结果 第三章水溶液中的离子反应与平衡 偏大，原因是 若滴定过程中，有少量IO?不经12直接将 SO2氧化成H2SO4,测定结果会 (填 “偏大”“偏小”或“不变”)。 考查内容 核心素养 难度 氧化还原滴定原理、操 科学探究与创新意识 中等 作及计算 解析(2)B中试剂为液体，故可以为浓硫酸；磨砂 浮子的密度小于水，当多孔玻璃泡内液面上升，磨砂 浮子会随之上升，从而堵住导气管的末端，以达到防 倒吸的目的。(3)由实验过程③及滴定原理可知，滴 定到达终点的现象为F中溶液变蓝且半分钟内不再 褪色；消耗KIO3碱性标准溶液VmL,即n(KIO3)消耗 =VX103L×20.00X10-3L×0.1000mol.L 1000×10-3L =2VX106mol,结合题给反应方程式，可得关系式 3S02~3I2~IO3,则n(S02)=3×2V×10-6mol,则 样品中硫的质量分数为32X6VX108×100%- a×10-3g 192VX10×100%。(④)燃烧过程中产生的粉尘促 进SO3的生成，则粉尘在该过程中作催化剂；若装置 E中气体冷却不充分，可能使F中的【2升华，则消耗 的KO3碱性标准溶液体积增大，测定结果偏大；根据 得失电子守恒可得关系式3S02~IO?,与上述关系式 中化学计量数相同，故少量IO?直接氧化SO2对测 定结果无影响。 答案(1)AD。(2)浓硫酸；防倒吸。(3)F中 溶液变蓝且半分钟内不再褪色，192V×10 ×100%。 a (4)作催化剂；温度高使12升华；不变。 127