内容正文:
第三章水溶液中的离子反应与平衡通
专题5溶液中的粒子平衡曲线分类突破
类型(1
酸碱中和滴定曲线
抓“五点”破解中和滴定图像
室温下,向20mL0.1mol·L1HA溶液中逐滴加入0.1mol·L1NaOH溶液,溶液pH的变化如图所示
起始点A一0.1mol·L1HA溶液的pH>1,故HA为弱酸
溶质为NaA和HA
溶液中:
一半点B
且n(NaA)
pH<7→c(A)>c(Na+)>
=1
n(HA)
c(H+)>c(OH)
溶液中:
D
溶质为NaA(过量)
B
中性点C
pH=7c(Na+)=c(A-)>
和HA
A
c(H+)=c(OH-)
01020
40
溶液中:
V(NaOH)/mL
恰好完全
溶质为NaA→pH>7→c(Na+)>c(A)≥
反应点D
c(OH)>c(H+)
溶液中:
过量点E一溶质为NaA、NaOH→pH>7→
(Na)>c(OH)≥
c(A-)>c(H)
例①25℃时,用0.20mol·L1Na0H
解析对滴定曲线的分析如图所示。
溶液滴定10.00mL0.20mol·L1NaHX溶
n(NaOH)=
n(NaHX)
液,滴定曲线如图所示。下列说法错误的是
n(NaOH)=2n(NaHX)
(
)。
NaOH恰好和NaHX完
86
全反应,溶质为Na,X
2
说明A能发生水解
10
86
05
101520
V(NaOH/mL
42
b点溶质为Na2X,此时c(Na2X)=0.10mol·L1,
0
5101520
V(NaOH)/mL
pH=10,c(Ht)=1×1010mol·L1,c(0H)=
A.25℃时,若H2X的电离常数分别为
1X10mol·L,K=cHX):e(OH)≈
c(X2-)
Ka、K,则Ka·K>Kw
1×104×1×104
B.a→b→c的滴定过程中,水的电离程度
0.1
=1X10',K.-c0)·cH)·c(OH)
c(HX)·c(OT)
先增大后减小
=1XI07,由于K>K,则K·K>K,
Kh
C.a点溶液中:c(X2-)<c(HX)+
A正确;滴定开始前溶质为NaHX,pH<7,则HX的
3c(H2X)
电离大于水解,抑制水的电离,NaOH抑制水的电离,
D.c点溶液中:c(Na+)>c(OH)>
X2水解促进水的电离,b点溶质为Na2X,b,点后
c(X)>c(HX)
NaOH过量,故在b,点水的电离程度最大,即a→b>
147
重难点手册高中化学选择性必修1化学反应原理RJ。
c的滴定过程中,水的电离程度先增大后减小,B正:
的点,可计算电离常数。
确;a点溶液为等浓度的NaHX和Na2X混合溶液,
图中M点:c(HC2O4)=c(HC2O4),对应的
存在电荷守恒:c(Na)十c(H+)=c(OH)十
2c(X2-)+c(HX),元素守恒:2c(Na+)=3c(X2-)
pH为pH,K(HC,O,)=c(HCO)·c(H)
c(H2CO)
十3c(HX)十3c(H2X),两式联立得质子守恒:
=10pH
2c(OH)+c(X2)=2c(H)+3c(H2X)+c(HX),
图中N点:c(HC2O4)=c(C2O),对应
此时溶液呈酸性,c(H+)>c(OH),则c(X2-)>
c(HX)十3c(H2X),C错误;c点溶液为等浓度的
的pH为pH2,同理K,(H2C,O4)=10H
NaOH和Na2X的混合溶液,X2-水解,则离子浓度大
例2常温下,已知K(H2CO3)=4.5×
小顺序为c(Na)>c(OH)>c(X-)>c(HX),D
107,K,(H2C03)=4.7×10-11。某二元酸
正确。
H2R及其钠盐的溶液中,H2R、HR、R2-三者
答案C
的物质的量分数随溶液pH变化的关系如图所
类型②分布分数曲线
示。下列叙述正确的是(
)c
1.认识分布分数6(X)与pH曲线
0.9 HR
HR
0.7
个
指以pH为横坐标、分布分数[即某一组分
的平衡浓度(物质的量)占总浓度(物质的量)
0.5
A(1.3.0.5)B(4.3.0.5)
图0.3
的分数]为纵坐标的关系曲线。
0.1
一元弱酸
二元弱酸
3
举例
pH
(以CH COOH为例)
(以H2C2O4为例)
A.H2R的二级电离常数K,的数量级为
1.0
0.8
1.0
104
0.6
pH=pK-
0.8
弱电解
0.4
4.76
B.在pH=4的溶液中:3c(R2-)<
0.6
质分布
0.2
c(Na)+c(H)-c(OH)
分数图
6
0.2
pH
0
PH.O PH.
C.等体积、等浓度的NaOH溶液与H2R
1
23456
注:pK。为电离常数
pH
溶液混合后,溶液中:c(R2-)<c(H2R)
的负对数
D.向Na2CO3溶液中加入过量H,R溶
6。为H2C2O4的分布
8为CH COOH的分布
液,发生反应:CO号+H2R一CO2↑+H2O
6
分数,d为HCOM的
分数,61为CHCO0
分布分数,d2为CO
+R2
的分布分数
的分布分数
解析图中B点为HR和R-曲线的交点,此时
溶液中c(HR)=c(R-),溶液的pH=4.3,则有
2.读图解题要点
(1)读曲线一—每条曲线所代表的粒子及
K(H,R)=cH2)cR)=cH)=104a,故
c(HR)
变化趋势(以上图中H2C2O4为例):H2C2O4
K(H2R)的数量级为10-5,A错误。根据电荷守恒
溶液中,随pH增大,6只减小的为H2C2O4分
可得c(HR)+2c(R2-)+c(OH-)=c(H+)+
布分数,8先增大后减小的为HC2O4分布分
c(Na+);pH=4时,溶液中c(HR)>c(R-),从而
数,6只增大的为C2O子分布分数。
可得3c(R2-)<c(Na+)十c(H+)-c(OH),B正
(2)用交点一交点是两种粒子浓度相等确。根据A,点坐标求出K。(H2R)=101.3;等体积、
148
第三章水溶液中的离子反应与平衡
等浓度的NaOH溶液与H2R溶液混合恰好反应生成
Kw_1×10-14
6
NaHR,由于水解常数Kh(R)=K103了
6.35
6
10127<K(H2R),则HR的电离程度大于其水解
10.35pH
程度,从而推知NaHR溶液中c(R-)>c(H2R),
C错误。结合碳酸的电离常数可推知,酸性:H2R>
-8
HR>H2CO3>HCO3,故Na2CO3溶液中加入过量
H2R,发生反应:CO?+2H2R—CO2个+H2O+
A肉线I表示1:Y号随pH变化的
2HR,D错误。
关系曲线
答案B
B.由图可知,H2Y的二级电离常数
类型(3
对数曲线
K(H2Y)数量级为10-10
1.图像含义
C.从a点到b点的过程中,水的电离程度
将溶液中某一微粒的浓度[如c(A)]或某
先增大后减小
些微粒浓度的比值CA
(B)
取常用对数,即lgc(A)
D.NaHY溶液中的离子浓度大小为
c(Na)>c(HY)>c(OH)>c(H+)>
或gA
B)得到的粒子浓度对数图像。
c(Y2-)
2.读图要领
解析二元弱酸H2Y的K(H2Y)=
(1)先确定图像类型,根据图像中的横坐
(H)(HYK (HY)(H)-)
c(H2Y)
标和纵坐标弄清楚是对数图像还是负对数图
c(HY-),
当溶液的pH相同时,c(H+)相同,lgX:I>Ⅱ,则I
像,是浓度对数还是比值对数。
(2)理清图像中曲线的变化趋势及含义,
表示lg
器与H的变化关系,Ⅱ表示
并判断线上、线下的点的意义。
1g)与DH的变化关系A错误:K(且Y)=
③)抓住图像中的特殊点:如g代Q
c(HcY),b点时,则c
c(HY-)
c(HY)
=1,pH=
时,c(A)=c(B);lgc(C)=0时,c(C)
1mol·L-1。
10.35,则c(H+)=1010,35,故K(H2Y)=10-10,35,
数量级为10-1,B错误;从H2Y>NaHY→Na2Y的
熟记运算法则:lgab=lga十gb、lg
a
转化过程中,水的电离程度逐渐增大,在b点
lga-lgb、lg1=0,若K=cm·c2(K只与温
:c(HY)=c(Y2),还未完全转化为Na2Y,故水的电
度有关),得lgK=mlgc1+nlgc2
离程度逐渐增大,C错误;因HY的水解常数Kh=
例③常温下,向某二元弱酸H2Y溶液中
_10-4
K
=106西=10-75>K(H2Y)=1015,故
逐滴加入NaOH溶液,混合溶液中lgX[X为
cHY或X]与pH的变化关系如图
NaHY溶液呈碱性,离子浓度:c(Na)>c(HY)>
c(H2 Y)c(HY)-
c(OH)>c(H)>c(Y2),D正确。
所示。下列说法正确的是()。
答案D
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